2025年高考化學(xué)總復(fù)習(xí)第九章有機化學(xué)基礎(chǔ)第7講有機合成推斷與路線設(shè)計

第九章有機化學(xué)基礎(chǔ)

第7講有機合成推斷與路線設(shè)計

課標(biāo)要求核心考點五年考情核心素養(yǎng)對接

有機綜

1.認(rèn)識有機合成的關(guān)鍵是碳骨每年必考1.證據(jù)推理與模型認(rèn)知：能通過

合推斷

架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化，了分析有機物的結(jié)構(gòu)特點，對有

2023湖南,TI8：2023年

解設(shè)計有機合成路線的一般方機合成路線中涉及的中間產(chǎn)物

6月浙江，T21；2023年1

法。體會有機合成在創(chuàng)造新物進(jìn)行正確推導(dǎo)：能結(jié)合陌生復(fù)

月浙江，T21；2023江

質(zhì)、提高人類生活質(zhì)量及促進(jìn)雜信息或陌生反應(yīng)信息對有機

蘇，T15；2023海南,

社會發(fā)展方面的重要貢獻(xiàn)?；衔锏慕M成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和

T18：2023廣東，T20；

2.能基于官能團(tuán)、化學(xué)鍵的特反應(yīng)進(jìn)行系統(tǒng)推理，對有機化

2022廣東，T2I：2022湖

點與反應(yīng)規(guī)律分析和推斷含有有機合成合物的有機合成路線進(jìn)行綜合

南,T19；2022山東，

典型官能團(tuán)的有機化合物的化路線設(shè)計推斷、設(shè)計或評價。

T19；2021全國甲,136；

學(xué)性質(zhì)。根據(jù)有關(guān)信息書寫相2.科學(xué)態(tài)度與社會責(zé)任：具有

2021山東,T19；2021海

應(yīng)的反應(yīng)式。“綠色化學(xué)”觀念，能運用所

南，TI8；2021湖南，

3.能綜合應(yīng)用有關(guān)知識完成推學(xué)知識分析和探討某些化學(xué)過

T19：2021廣東,T21：

斷有機化合物、檢驗官能團(tuán)、程對人類健康、社會可持續(xù)發(fā)

2021河北，T18；2020ill

設(shè)計有機合成路線等任務(wù)展可能帶來的雙重影響

東，T19：2020海南，T18

1.非選擇題側(cè)重以“陌生有機物”的合成路線為載體，創(chuàng)設(shè)新情境，織

合考查疔機合成與推斷。其中，有機合成路線的設(shè)計是命題熱點，重點

考查學(xué)生對新信息的接受和處理能力、知識遷移應(yīng)用能力以及分析推理

命題分析預(yù)測

能力。

2.預(yù)計2025年高考可能會加強與其他模塊的融合，考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)、原因

分析等

知識導(dǎo)圖W3W

考點1有機綜合推斷

:教材幫）讀透教材融會貫通一

知識整合坡材讀厚

I.根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象推斷有機物含有的常見官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)

反應(yīng)現(xiàn)象有機物含有的常見官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)

浪水褪色碳碳雙鍵、碳碳三鍵、酚羥基、醛基等

碳碳雙鍵、碳碳三鍵、蜉羥基、酚羥基、醛基、苯的同系

酸性KMnO4溶液褪色

物（與苯環(huán)相連的C上有H）等

酸性KMnCh溶液褪色，溟的CCL溶液不

羥基、苯的同系物（與苯環(huán)相連的C上有H）

褪色

遇FeCL溶液顯紫色或加入濃澳水產(chǎn)生白色

酚羥基

沉淀

醛基（如醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖

生成銀鏡或磚紅色沉淀

等）

與Na反應(yīng)產(chǎn)生氣體與2）羥基、陵基

加入碳酸氫鈉溶液產(chǎn)生氣體（CO?）按基

與少量碳酸鈉溶液反應(yīng)，但無氣體放出酚羥基

遇濃硝酸變黃含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)

2.根據(jù)有機反應(yīng)中的定量關(guān)系推斷化學(xué)反應(yīng)

物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系

與Xz、HX、％等加成（X=

烯燃1mol—C-C—?1molX2（HX、H2）

Cl、Br、I）

與X2、HX、出等加成（X=

煥煌1mol—C=C----T112molX2（HX>H2）

Cl、Br、I）

與Na、HX<X-CkBr、I）1mol—OH-lmolNa-[2]0.5molH2

醉

反應(yīng)1mol—OH-1molHX

1mol—CHO?2molAg或1molC112O

與銀氨溶液或新制氫氧化銅懸

醍

1inolHCHO?4molAg或2molCu2O（1molHCHO相當(dāng)于含2

濁液反應(yīng)

mol—CHO）

與Na2co3、NaHCCh反應(yīng)，1mol—COOH?0.5molNazCCh?⑶（）.5molCO?

撥酸

酯化反應(yīng)

1mol—COOH?1molNaHCO3~[4]_I_molCO2

1mol—OH?1molNa?⑸（）.5molH2

酚與Na、NaOH、Na2cO3反應(yīng)1mol—OH?1molNaOH

1mol—OH?⑹1molNa2co3

去與此的加成1molC6H6?3molH2

酯與NaOH反應(yīng)1mol—COOR（醇酯，R為烷基，后同）?1molNaOH

1molRCOO-Ph（酚酯，Ph為基基，后同）?⑺2mol

NaOH

1molR—X（X=C1、Br、I）?1molNaOH

鹵代燃與NaOH反應(yīng)

1molPh—X（X=CKBr、I）?⑻2molNaOH

3.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型

見熱點14?？嫉挠袡C反應(yīng)類型

4.根據(jù)官能團(tuán)的衍變推斷反應(yīng)類型

5.以題給“已知”中的信息推斷

以信息反應(yīng)為突破口進(jìn)行推斷其實是一個拓寬視野和“模仿”的過程，解題時首先應(yīng)確定合成路線中哪一

步反應(yīng)是以信息反應(yīng)為模型的，可通過對比特殊的反應(yīng)條件進(jìn)行確定，也可通過對比信息反應(yīng)及合成路線

中反應(yīng)物和生成物的特殊官能團(tuán)進(jìn)行誦定：然后分析信息反應(yīng)中舊鍵的斷裂和新鍵的形成，以及由此引起

的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化，將其遷移應(yīng)用到合成路線中，即可推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。

f----------------------------：高考幫）研透高考明確方向------------------------------

命題點有機綜合推斷

I.［以燃為基礎(chǔ)的有機推斷］［全國III高考］氟他胺G是?種可用于治療腫瘤的藥物。實驗室由芳香姓A制備G

的合成路線如I'：

回答下列問題:

（I）A的結(jié)構(gòu)筒式為。C的化學(xué)名稱是三瓠（甲苯。

（2）③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是濃HNCh/濃HSOj、加熱，咳反應(yīng)的類型是取代反應(yīng)。

53

+HC,

儀+?(AL

(3)⑤的反應(yīng)方程式為\"1H0毗咤是一種有機堿，其作用

是一吸收反應(yīng)產(chǎn)生的HCL提米反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。

(4)G的分子式為C11H1C3N2O30

(5)H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有9種。

(6)4一甲氧基乙酰苯胺(乂8?ANH8cHl)是重要的精細(xì)化工中間體，寫出由笨甲雄(H,CAC〉)

?—儂HNOjz&9\F。/?—i\

制備4一甲氧基乙?；陌返暮铣陕肪€_________________________________________________________________

CH.COCI/=\

________________________________(其他試劑任選)。

解析(1)根據(jù)B的分子式可知A是含有7個碳原子的芳香煌，A是甲苯。6是甲苯分子中甲基上的

3個無原子被3個就原子取代的產(chǎn)物，名稱是三款甲苯。(2)反應(yīng)③在苯環(huán)上引入了硝基，所用試劑是濃

硫酸與濃硝酸的混合物，反應(yīng)條件是股熱。該反應(yīng)的實質(zhì)是硝基取代了苯環(huán)上的一個氫原子，所以是取代

o

反應(yīng)。(3)觀察G的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)⑤是E中氮基上的氫原子與C1中的氯原子結(jié)合成HC1,同

時生成F,據(jù)此可寫出反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式。該反應(yīng)中有HC1生成，而叱。定是一種有機堿，可與HC1反

應(yīng)，因而能夠促使上述反應(yīng)正向進(jìn)行，提高原料的利用率。(4)G的分子式為C11H11F3N2O3。(5)G的

笨環(huán)上有3個不同的取代基，不妨設(shè)為一X、一Y、—Zo可以先確定一X、一Y在笨環(huán)上的相對位置，得

到鄰、間、對3種同分異構(gòu)體，再將一Z分別取代上述3種同分異構(gòu)體中苯環(huán)上的氫原子，分別得到4

種、4種、2種同分異構(gòu)體，共有10種，則H可能的結(jié)構(gòu)有9種。(6)對比原料和目標(biāo)產(chǎn)物，目標(biāo)產(chǎn)物

在苯甲融的對位引入了一NHCOCH3。結(jié)合題干中合成路線的信息，運用逆合成分析法，首先在苯甲酸的

O

I

對位引入硝基，再將硝基還原為氨基，最后與C1-C-CH,發(fā)生取代反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。

命題拓展

(1)A的名稱為甲苯；A中最多有為個原子共平面。

(2)④的反應(yīng)類型：還原反應(yīng).

(3)E中宜能團(tuán)的名稱為宏基、碳/鍵°

2.［以埠的衍生物為基礎(chǔ)的有機推斷“2022北京］碘番酸是一種口服造影劑，用于膽部X—射線檢查。其合成

路線如圖：

22

已知：R'COOH+RCOOH催化■利R'-C-O-C-R+H20

(1)A可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，A分子含有的官能團(tuán)是醛分。

(2)B無支鏈，B的名稱是正丁酸。B的?種同分異構(gòu)體，其核磁共振氫譜只有?組峰，結(jié)構(gòu)簡式是.

(3)E為芳香族化合物，E-F的化學(xué)方程式是

(4)G中含有乙基，G的結(jié)構(gòu)簡式是,

(5)碘番酸分子中的碘位于苯環(huán)上不相鄰的碳原子上。碘番酸的相對分子質(zhì)量為571,J的相對分子質(zhì)量

為193。碘番酸的結(jié)構(gòu)筒式是

(6)口服造影劑中碘番酸含量可用滴定分析法測定，步驟如下。

步驟一：稱取amg口服造影劑，加入Zn粉、NaOH溶液，加熱回流，將碘番酸中的碘完全轉(zhuǎn)化為I，冷

卻、洗滌、過濾，收集濾液。

步驟二：調(diào)節(jié)濾液pH,用bmo卜LMgNCh標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至.終點，消耗AgNCh溶液的體枳為cmL°

己知口服造影劑中不含其他含碘物質(zhì),計算□服造影劑中碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)吟-

解析據(jù)反應(yīng)條件可知，E-*F為硝化反應(yīng)，J中苯環(huán)上兩個取代基相間，結(jié)合(3)中信息可推知E為

cun9*°

0,F為根據(jù)A可發(fā)生銀錢反應(yīng)，B無支捱，可推出A為CH3cH2cH?CHO、B為

oo

CH3cH2cH2coOH,B發(fā)生已知信息日的反應(yīng)得到的D為CH’CHzCHz—C—OY-CH2cHzc乩：D和F發(fā)生

反應(yīng)生成B和G,根據(jù)G的分子式及G中含有乙基，可推知G為G在鍥作催化劑條件

下，與鋁、氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)后調(diào)節(jié)溶液PH生成=.,兒，u、,也與I。反應(yīng)生成

（碘番酸）。（2）B為CH3cH2cH2co0H,名稱為正丁酸，其同分異構(gòu)體中只有一種環(huán)境

的氫，說明結(jié)構(gòu)對稱,

信息可知和硝酸銀之間存在關(guān)系：，人人1、凡?31一?3AgNO3,由滴定消耗cmL〃

,一.，方,■?.I、》.bmo）L_1xcxlO-"3Lxix571gmol_1571bc

mol-L?硝酸銀可知，碘番酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為---------------——------=二竺之

axio_3g3a

3.［以胺、酰胺為基礎(chǔ)的有機推斷］［全國［高考］有機堿，例如二甲基胺【/"H）、苯胺（C-NHz）、

毗咤（C、）等，在有機合成中應(yīng)汨很普遍，目前“有機超強堿”的研究越來越受到關(guān)注。以下為有機

超強堿F的合成路線

、入川

Q人Q

F

己知如下信息:

C2cl

CCI,COONa

.H,C=CH,△

①乙二黑二甲觸/△

②R、1-2HCIR?=NR

③米胺與甲基毗咤互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問題:

(1)A的化學(xué)名稱為三氯乙烯.

醉

+KOH-+KCI+H20

由B生成C的化學(xué)方程式為.

(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、碳氯鍵。

(4)由C生成D的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。

&Ao

（5）D的結(jié)構(gòu)簡式為Q0。

解析結(jié)合A的分子式和已知信息①可知A的結(jié)構(gòu)式為HZ\1,B的結(jié)構(gòu)簡式為?

:結(jié)合D

4-E——?F.E和F的姑構(gòu)簡式、已知信息②以及D的分子式可確定D的姑構(gòu)簡式為;結(jié)合

B、D的結(jié)構(gòu)簡式以及B—C發(fā)生消去反應(yīng)可確定C的結(jié)構(gòu)簡式如X（1）由A的結(jié)構(gòu)式可確定其

化學(xué)名稱為三氯乙烯。（2）由B、C的結(jié)構(gòu)簡式可確定反應(yīng)時一分子B消去一分子HCI,由此可寫出反應(yīng)

的化學(xué)方程式。（3）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式可知C中含有碳碳雙鍵和碳氯鍵兩種官能團(tuán)。（4）C與二環(huán)己基

胺（om）發(fā)生取代反應(yīng)生成D。

考點2有機合成路線設(shè)計

（教材幫）讀透教材融會貫通

知識整合教材讀厚1

1.有鞏合成的基本思路

說明（1）從原料出發(fā)選擇正向合成線路：對比原料分子和產(chǎn)物分子在碳骨架和官能團(tuán)方面的異同-有

目的地選擇每一步轉(zhuǎn)化反應(yīng)。

（2）從目標(biāo)產(chǎn)物出發(fā)選擇逆向合成線路：目標(biāo)產(chǎn)物的適當(dāng)位置斷裂化學(xué)鍵一較小中間體IT更小中間體

2T...T基礎(chǔ)原料。

2.有機合成的主要任務(wù)

（1）構(gòu)建碳骨架

目標(biāo)常用反應(yīng)

增長加成反應(yīng)：碳碳雙鍵或碳碳三鍵或醛基+HCN（增加一個碳原子）：

碳鏈羥醛縮合（增加多個碳原子）

縮短氧化反應(yīng)：碳碳雙鍵或碳碳三鍵或苯的同系物+酸性高鈦酸鉀溶液

璇跳

碳鏈ZCOOHCOOH

（環(huán)）加成反應(yīng)：狄爾斯-阿爾德反應(yīng)（如—CX）

成環(huán)

（2）引入官能團(tuán)

目標(biāo)常用途徑或反應(yīng)

碳碳雙鍵或

鹵代烽或醉的消去反應(yīng)；烷燒裂化；怏始不完全加成

碳碳三鍵

碳鹵健烯燼或塊燒與X2、HX加成，：烷燒、苯環(huán)的鹵代反應(yīng)：醉與HX的取代反應(yīng)

羥基囪代運或酯水解；醛基或叛基還原；烯燃與水加成

醛基或酮臻基醇的催化氧化；碳碳雙鍵被氧化

酯基、酰胺基、鼠基（-CN）、一CCI3水解：醛基、碳碳雙鍵、碳碳三鍵、米的同系

拔基

物等的氧化

酯基酯化反應(yīng)

隧鍵羥基間脫水

酰胺基拔基與氨基間脫水

氨基稍基、祇基（一CN）加氫還原、R—X與NH3反應(yīng)

（3）官能團(tuán)的保護(hù)

常用保護(hù)技巧：①選擇合適的氧化劑（或還原劑）。②合理安排官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)的先后順序。③合成前引

入保護(hù)基，合成后脫除保護(hù)基。

先將羥基轉(zhuǎn)化為醛鍵，使醇或酚轉(zhuǎn)化為在一般反應(yīng)條件下比較穩(wěn)定的壁。相關(guān)合成反應(yīng)結(jié)

束后，再在?定條件下脫除保護(hù)基，恢復(fù)羥基。

羥基的保護(hù)

脫除保護(hù)必

K—0H引入保護(hù)巴R-o-ir壁熙喧R"—()—R'

R—()11

（1）先與鹽酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹽，待氧化其他基團(tuán)后再與NaOH溶液反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為氨基：

氨基的（2）注意官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化順序。如在對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把一CH3氧

保護(hù)化成一COOH,再把一NO?還原為一NH2，以防止KMnCh氧化一CH&時，一NHz（具有還

原性）也被氧化

先與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等發(fā)生加成反應(yīng)，待氧化其他基團(tuán)后再利用消去反應(yīng)將其重新轉(zhuǎn)化

為碳碳雙鍵，如：

碳碳雙鍵、、/||||

C=C+Br,―?—C—C—；—C—C—+

的保護(hù)/、IIII

BrBrBrBr

\/

Zn-?C=C+ZnBr,

OR'

盛基的R-CH

保護(hù)醛與醇反應(yīng)生成縮醛：R—CHO+2ROH——>OR'+H20,生成的縮醛比較穩(wěn)定，與

稀堿溶液或氧化劑均難反應(yīng)，但在稀酸溶液中微熱，縮醛會水解為原來的醛

（4）苯環(huán)定位的原則

苯環(huán)上原有取代基能影響新導(dǎo)入取代基在苯環(huán)上的位置，常見基團(tuán)的影響如表：

原有取代基定位基

一0—、一NR2、一NH2、一OH、一OCH3、—NHCOCHj.—OCOCH；、一CH3、一

鄰、對位

CH=CHi.—Ph（苯基）、一F、—CL—Br、—I

-NCh、-CN、一SO3H、一CHO、一COR、一COOH、一COOR、-CONH2.一

間位

CFa、—CC13

3.有機合成的線路優(yōu)化（綠色理念）

（1）步驟少、副反應(yīng)少、產(chǎn)率高。

（2）反應(yīng)物、溶劑和催化劑盡可能廉價易得、無毒。

（3）反應(yīng)條件溫和，操作簡便，產(chǎn)物易于分離提純。

（4）污染排放少。

知識活用一材讀活i

I.下列合成路線中不可行的是（C）

ClC1

A.用氯苯合成環(huán)己烯：6黑NaOH,醇0

催化劑一△~

,H?。，催化劑f）n傕住劑

B.用乙烯合成乙酸：CH2^=CH3------------------BHACHZOH'Z'LUCH；CHC）U2，1隹1乜介」CH3cOQH

△,加壓一~（

C1

C,用乙烯合成乙二醇：cn,-cih電，催化劑CH3cH3―±<H2cleH2cl吧吧吧HOCH2cH20H

△1hv△

2.設(shè)計合成路線完成下列轉(zhuǎn)化。

（I）［碳骨架的建構(gòu)］由乙醇得到乳酸（a一羥基丙酸）。

CH3cH20HCu或AgCH3cHo2!SJLcH3cH（OH）CN（OH）COOH（第三步通常由已

△*02,A

知給出）

（2）［引入官能團(tuán)］由1一丙醇得到丙烘。

CH,CH—CHjBr

濃硫酸RdINaOH的醉溶液

CH3cH2cH20H-------->CH3cH==---------------?CH（CH

△△

3.設(shè)計合成路線完成下列轉(zhuǎn)化。

（1）［雙鍵的保護(hù)］利用酸性高缽酸鉀溶液，實現(xiàn)轉(zhuǎn)化（其他試劑任選）：

CH2=_CH—CH2—CHO->CH2=_CH—CH2—COOHo

CH>—CH—€H,-CHOCH,—€H—€H,—COOH

:

CH2^=CH-CH2-CHOJI5IBfKMT1O2/H+Br

NaOH的醉溶液o+

---------?CH2=CH—CH2—COONa_!L_CH2=CH—CH2—COOH

△

(2)l羥基的保護(hù)］已知：

OHOCH,

DCH?OHOHOH

②?COOHJ△COOH,請寫出以4CH,為初始反應(yīng)物合成0COOH的路線。

(3)［氨基的保護(hù)］寫出CHJY3-N6合成HOOCYZ^NH?的路線。

J

CH,—(_y-NO,KMnCVir.HOOC-《y-NO,［QHOOC—

(4)［醛基的保護(hù)］已知：

(I產(chǎn)，

［此一€—H、-K

?濃虢酸

(小，

O

H,()

鏟

O

LiAiH,

I2IR-C-OR,----'KCII/HI.

請以C2H5coeH￡OOH為初始反應(yīng)物，經(jīng)三步反應(yīng)合成有機物C2H5coeH2CH2OH,寫出合成路線。

C2Hs()H

C2Hse()C112COOH

濃硫酸

()C2H5

IJAIH4

C2Hs十—CCOOC2H5

OC,H?

C,H5—C—CH,CH;OH

OC2Hs

C2H5COCH2CII2OI1

（-----------------------------二高考超J研透高考明確方向

命題點有機合成路線設(shè)計

I」苯環(huán)的定位］［2023湖南］含有哦喃萊酸骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性。一種合成該類化合

物的路線如下（部分反應(yīng)條件已簡化）：

回答卜.列問題:

H,COBr

(1)B的結(jié)構(gòu)簡式為.0H

從F轉(zhuǎn)化為G的過程中所涉及的反應(yīng)類型是一消去反應(yīng)、加成反應(yīng)。

(3)物質(zhì)G所含官能團(tuán)的名稱為3^、碳碳雙鍵.

OH

HOOCI

(4)依據(jù)上述流程提供的信息，下列反應(yīng)產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC

HOOCCOOH

2)HCIJ

(5)下列物質(zhì)的酸性由大到小的順序是③，①〉②（寫標(biāo)號）。

①O-SG,H

②H?c-O-s°?H

③F3C-O-S0，H

(6)$A?(妖喃)是一種重要的化工原料，其能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中，除H^-C-CH-CHO

外，還有4種。

(7)甲苯與澳在FeBn催化F發(fā)生反應(yīng)，會同時生成對浪甲苯和鄰濱甲苯。依據(jù)由C到D的反應(yīng)信息，

設(shè)計以甲苯為原料選擇性合成鄰澳甲苯的路線(無機試劑任選)。

(2)由F、中間體、

G的結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)先發(fā)生消去反應(yīng)得到中間體，中間體再與。夫喃發(fā)生加成反應(yīng)得到(G)o

（4）HOOC^^COOH和力

(3)物質(zhì)G的結(jié)構(gòu)簡式為含有的官能團(tuán)有融健、碳或雙鍵。

OH

HOOCY

|卯口Yji

發(fā)生類似中間體G的加成反應(yīng)得到‘二”“，M?，和HC1發(fā)生類似GH的反應(yīng)得到HOOC^^,故

OH

HOOC|

)6—s-OH

產(chǎn)物J的結(jié)構(gòu)簡式為HOOC(5)F的電負(fù)性大，一CF3為吸電子基團(tuán)，由于誘導(dǎo)效應(yīng)使O

中O—H犍極性搪強，一C%為推電子民團(tuán)，由于線施就應(yīng)使O—H鍍極性減弱，故酸性：

FQ一。一SO,H>O—SOjH>H￡—0—SO,H。(6)「伯勺不飽和度為3,其同分異構(gòu)體能發(fā)生策

鏡反應(yīng)，則含有醛基，除了H,(X-CH-CHO外，還有H(?：-CH：CHO、CHj-CK-CHO、

CH,CH,

\、V"共4種。(7)由CD可知，一SO3H取代d)中一CH3的對位，則先令d)和濃硫

CH,CH,CH,CH,

.bbr

酸發(fā)生取代反應(yīng)生成so4H,SO4H再和液汶發(fā)生取代反應(yīng)生成SO4H,最后加熱SO.H得到

2」碳骨架的架溝|[2023湖北]碳骨架的構(gòu)建是有機合成的重要任務(wù)之一。某同學(xué)從基礎(chǔ)化工原料乙烯出發(fā),

針對二能H設(shè)計了如下合成路線：

H2C=CH,―>CH5CH2Br中TCH*MgBr

AB

比(二011

l)CH3coeH一無水乙醛X—4CHJALO,

Clh△

2)H2O,H*

L)

H,CCH,H,COH

\/KMnO,AI2O3r—1

CHNaOH溶THOCH,△'凹

E阻0?5也

F

(5y

Eg

0

H

回答下列問題：

(1)由A-B的反應(yīng)中，乙烯的碳碳兀鍵斷裂(填“?！被颉癳”).

(2)D的同分異構(gòu)體中，與其具有相同官能團(tuán)的有工一種(不考慮對映異構(gòu))，其中核磁共振氫譜有三組

CH,

：—CHjOH

峰，峰面積之比為9：2：1的結(jié)構(gòu)簡式為___________________0

(3)E與足量酸性KMnCh溶液反應(yīng)生成的有機物的名稱為一乙酸、丙酮。

H,CCH：

、/

CH—C

(4)G的結(jié)構(gòu)簡式為______________(”。

CH,0

0T*Jf

(5)已知：2HjCCHjNaOH溶液H、C屋H-HO,

2H在堿性溶液中易發(fā)生分子內(nèi)縮合從而構(gòu)建

△

雙環(huán)結(jié)構(gòu)，主要產(chǎn)物為I(4c02)和另一種a,[3—不飽和酮J,

J的結(jié)構(gòu)簡式為

若經(jīng)此路線由H合成I,存在的問題有ab(填標(biāo)號)。

a.原子利用率低b.產(chǎn)物難以分離

C.反應(yīng)條件苛刻d.嚴(yán)重污染環(huán)境

解析(1)A-B為碳碳雙鍵的加成反應(yīng)，故斷裂的化學(xué)鍵為乙坤的碳碳乃鍍。(2)由D的結(jié)構(gòu)葡式可

知，D的分子式為C5H12O,與其具有相同官能團(tuán)的為CsHuOH,由于C5H1QH共有8種結(jié)構(gòu)，除去D本

身，滿足條件的D的同分異構(gòu)體有7種，其中核磁共振氫譜有三組峰，峰面積之比為9：2：1的結(jié)構(gòu)簡式

CH,

HaHj

CH,—C—CH2OH\/

為CH,o（3）E為CH,,與足量酸性KMnCh溶液反應(yīng)時，發(fā)生氧化反應(yīng)，碳碳雙

O

鍵斷裂，生成CH3coOH和CH3-C-CH,,其名稱分別為乙酸和丙酮。（4）根據(jù)D—E、F—G的反應(yīng)條

件可推知FTG與DTE的反應(yīng)類型相同，均為醉的消去反應(yīng)，再結(jié)合H的結(jié)構(gòu)簡式分析可得G的結(jié)構(gòu)簡

H2CCH,y

式為CH,o（5）由題目信息可知，另一種a,。一不飽和明J的結(jié)構(gòu)簡式為"'LCH；經(jīng)此

路線由H合成I,生成的兩種產(chǎn)物均為不飽和酮，二者互溶，難以分離，且由于有副產(chǎn)物生成，原子利用

率較低，故選ab。

*T號界靠、

方法點撥

解答有機合成路線設(shè)計題的常見方法

此類試題情境新穎，體現(xiàn)化學(xué)的應(yīng)用性，拓寬學(xué)生視野，但不用糾結(jié)于情境，靈活運用正推法和逆推法即

可，具體如下：

—

—

—

—

—

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