DB36-T1840-2023-水質(zhì)涕滅威的測(cè)定高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法-江西省

ICS13.020CCSZ10DB36江西省地方標(biāo)準(zhǔn)DB36/T1840—2023水質(zhì)涕滅威的測(cè)定高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法DeterminantionofaldicarbinwaterbyHighperformanceliquidchromatography-triplequadrupolemassspectrometry江西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局發(fā)布DB36/T1840—2023目??次前??言.............................................................................II1范圍...............................................................................12規(guī)范性引用文件.....................................................................13術(shù)語(yǔ)和定義.........................................................................14方法原理...........................................................................15試劑和材料.........................................................................167儀器和設(shè)備.........................................................................2樣品...............................................................................28分析步驟...........................................................................39結(jié)果計(jì)算與表示.....................................................................4精密度和正確度....................................................................61011質(zhì)量保證和質(zhì)量控制................................................................712廢物的處理........................................................................7附錄A（規(guī)范性）方法的檢出限和測(cè)定下限.................................................8附錄B（資料性）方法的精密度和正確度...................................................9IDB36/T1840—2023前??言本文件按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專(zhuān)利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別這些專(zhuān)利的責(zé)任。本文件由江西省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本文件主要起草單位：江西省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、江西省宜春生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本文件主要起草人：彭惠琛、肖滿(mǎn)成、張振欣、余萍、高明、喬支衛(wèi)、彭剛?cè)A、劉燕紅、趙佳文、陳美芬、曾振華、劉晶、李曉燕、喻金花。IIDB36/T1840—2023水質(zhì)涕滅威的測(cè)定高效液相色譜-三重四極桿色譜法1范圍本文件規(guī)定了用高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法測(cè)定水中涕滅威的方法原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計(jì)算與表示、精密度和正確度、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、廢物處理等技術(shù)內(nèi)容。本文件適用于地表水、地下水和工業(yè)廢水中涕滅威的測(cè)定。方法檢出限和測(cè)定下限詳見(jiàn)附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ91.1污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4方法原理水中的涕滅威經(jīng)直接進(jìn)樣或固相萃取法富集，用高效液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法分離檢測(cè)。根據(jù)保留時(shí)間和特征離子定性，內(nèi)標(biāo)法定量。5.1硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/mL。0.1%甲酸+2mmol/L乙酸銨水溶液：準(zhǔn)確稱(chēng)量0.1542g乙酸銨（4.6）溶解于800mL水中，移取1mL甲酸（4.3），定容至1000mL。1DB36/T1840—20235.10涕滅威標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：ρ=100mg/L。使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶劑為甲醇。貯備液于4℃以下冷藏密封避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。5.11涕滅威標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：ρ=1.0mg/L：準(zhǔn)確移取100μL涕滅威標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于10mL容量瓶中，用甲醇定容，搖勻。5.12內(nèi)標(biāo)貯備液：ρ=100mg/L。內(nèi)標(biāo)物為克百威-D3。使用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，溶劑為甲醇。貯備液應(yīng)在4℃以下避光保存或參照制造商的產(chǎn)品說(shuō)明。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。5.13內(nèi)標(biāo)使用液：ρ=1.0mg/L。將內(nèi)標(biāo)貯備液按需要用甲醇稀釋。內(nèi)標(biāo)使用液于4℃以下冷藏密封，保質(zhì)期為一個(gè)月。使用時(shí)應(yīng)恢復(fù)至室溫，并搖勻。5.14氮?dú)猓杭兌取?9.999%。5.15濾膜：材質(zhì)為0.22μm聚四氟乙烯或其他等效材質(zhì)。5.16除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為新制備的不含目標(biāo)物的純水。6儀器和設(shè)備6.1高液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜儀：配有電噴霧離子源（ESI）或其他等效離子源，可使用MRM（多離子反應(yīng)監(jiān)測(cè)）模式。6.2色譜柱：C18（1.7μm，2.1mm×50mm）色譜柱或其他性能相近的色譜柱。6.3固相萃取裝置：自動(dòng)或手動(dòng)，流速可調(diào)節(jié)。6.4固相萃取柱：HLB柱，規(guī)格為6mL/500mg。6.5濃縮裝置：氮吹濃縮儀或其他類(lèi)型的等性能相當(dāng)?shù)脑O(shè)備。6.6天平：精度為0.0001g。7.1樣品的采集和保存7.1.1參照HJ91.1、HJ91.2和HJ164的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行水樣的采集與保存。7.1.2用預(yù)先洗滌干凈并干燥的磨口棕色玻璃瓶（250mL）采集水樣，采樣瓶要完全注滿(mǎn)不留氣泡。用硫酸溶液（5.7）或氫氧化鈉溶液（5.8）調(diào)節(jié)其為中性，水樣4℃以下冷藏避光保存。應(yīng)在7d內(nèi)完成分析。水樣恢復(fù)至室溫，經(jīng)0.22μm濾膜過(guò)濾后，準(zhǔn)確移取1.0mL樣品，加入內(nèi)標(biāo)使用液5.0μL（5.13），依次用10mL甲醇（5.4）和10mL水活化固相萃取柱（6.4），在活化過(guò)程中應(yīng)確保小柱中填料表面不露出液面。量取100mL水樣，以小于5mL/min的流速（約1～2滴/秒）通過(guò)固相萃取柱，廢水樣品體積可根據(jù)實(shí)際情況適當(dāng)減少。再用10mL實(shí)驗(yàn)用水淋洗小柱，去除小柱上保留較弱的雜質(zhì)，之后用氮?dú)猓?.14）吹干小柱。用10mL甲醇（5.4）以約3mL/min（約1滴/秒）的流速洗脫富集后的小柱，收集洗2DB36/T1840—2023脫液。將上述洗脫液在不高于40℃條件下濃縮至近干（注意保持液面微微波動(dòng)），用水定容至1.0mL，加入內(nèi)標(biāo)使用液5.0μL（5.13），混勻后經(jīng)濾膜（5.15）過(guò)濾，置于樣品瓶中，待測(cè)。注：含有大量不揮發(fā)性鹽的水樣應(yīng)采用固相萃取法對(duì)樣品進(jìn)行凈化。7.3空白試樣的制備以純水代替樣品，按照試樣制備（7.2.1或7.2.2）相同操作步驟，制備直接進(jìn)樣法空白試樣或固相萃取法空白試樣。8分析步驟8.1儀器參考條件8.1.1高效液相色譜參考條件8.1.1.1高效液相色譜參考條件見(jiàn)表1。表1高效液相色譜參考條件流動(dòng)相A0.1%甲酸+2mmol/L乙酸銨水溶液（4.9）流動(dòng)相B100%乙腈（4.5）0.3mL/min35℃流速柱溫進(jìn)樣體積表2流動(dòng)相梯度洗脫程序多離子反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）、正離子模式3DB36/T1840—2023表4目標(biāo)化合物的多離子反應(yīng)監(jiān)測(cè)條件化合物涕滅威監(jiān)測(cè)離子對(duì)（m/z）駐留時(shí)間/ms碎裂電壓/V碰撞電壓/V加速電壓/V208→115.9*208→892002002005555452146444克百威-D3225→165.3*注：帶*的為定量離子對(duì)。8.1.3儀器調(diào)諧不同廠家的儀器調(diào)諧參數(shù)存在一定差異，應(yīng)按照儀器使用說(shuō)明書(shū)在規(guī)定時(shí)間和頻次內(nèi)對(duì)質(zhì)譜儀進(jìn)行儀器質(zhì)量數(shù)和分辨率的校正，以確保儀器處于最佳測(cè)試狀態(tài)。8.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立8.2.1準(zhǔn)確移取一定體積的涕滅威標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.11），用水稀釋?zhuān)渲瞥蓾舛纫来螢?.20、0.50、1.00、2.00、5.00、10.0、20.0μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列，分別取1.0mL制備好的標(biāo)準(zhǔn)系列，加入內(nèi)標(biāo)使用液5.0μL（4.13），混勻后貯存在棕色樣品瓶中，待測(cè)。8.2.2由低濃度到高濃度依次對(duì)標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進(jìn)樣，以標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中目標(biāo)組分的濃度與內(nèi)標(biāo)物濃度的比值為橫坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。8.3樣品測(cè)定取待測(cè)試樣（7.2），按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器分析條件進(jìn)行測(cè)定。當(dāng)水樣濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍時(shí)，應(yīng)重新取樣、適當(dāng)稀釋?zhuān)凑眨?.2）重新制備樣品并測(cè)定。按照與試樣相同的測(cè)定條件（8.1）進(jìn)行空白試樣（8.3）的測(cè)定。按照表4確定的母離子與子離子進(jìn)行監(jiān)測(cè)，試樣中目標(biāo)組分的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)樣品中該組分的保留時(shí)間的相對(duì)偏差的絕對(duì)值應(yīng)小于2.5%；且對(duì)待測(cè)樣品中各組分定性離子的相對(duì)豐度（Ksam，見(jiàn)式1）與濃度接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液中對(duì)應(yīng)的定性子離子相對(duì)豐度（Kstd，見(jiàn)式2）進(jìn)行比較，所得偏差標(biāo)準(zhǔn)在表5規(guī)定的最大允許偏差范圍內(nèi)，則可判定為樣品中存在對(duì)應(yīng)的待測(cè)物。涕滅威的MRM圖見(jiàn)圖1。KsamA2100…………（1）A1KstdAstd2100…………（2）4DB36/T1840—2023式中：Kstd——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分定性子離子的相對(duì)豐度，%；Astd2——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分二級(jí)質(zhì)譜定性子離子的峰面積；Astd1——標(biāo)準(zhǔn)樣品中某組分二級(jí)質(zhì)譜定量子離子的峰面積。表5定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差Kstd/%Kstd>50最大允許偏差/%2025305020<Kstd≤5010<Kstd≤20Kstd≤10注：1：涕滅威；2：克百威-D39.3.1直接進(jìn)樣法樣品中的目標(biāo)物的質(zhì)量濃度按公式（3）計(jì)算：1f…………（3）9.3.2固相萃取法樣品中的目標(biāo)物的質(zhì)量濃度按式（4）計(jì)算：1V1V5DB36/T1840—2023ρ——水樣中涕滅威的質(zhì)量濃度，μg/L；ρ1——從校準(zhǔn)曲線上查得涕滅威的質(zhì)量濃度，μg/L；V1——定容體積，mL；V——水樣體積，mL。9.4結(jié)果表示9.4.1直接進(jìn)樣法當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于等于1μg/L時(shí)，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)結(jié)果小于1μg/L時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。9.4.2固相萃取法當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于等于0.1μg/L時(shí)，數(shù)據(jù)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于0.1μg/L時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后四位。10精密度和正確度10.1精密度10.1.1直接進(jìn)樣法10.1.1.1六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含涕滅威濃度為0.20μg/L、5.00μg/L和18.0μg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.3%～13%、3.3%～9.3%、1.0%～6.3%。10.1.1.2六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含涕滅威濃度為0.20μg/L、5.00μg/L和18.0μg/L的實(shí)際樣品加標(biāo)樣進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為2.8%～14%，1.1%～8.0%，0.87%～9.2%。精密度數(shù)據(jù)匯總表見(jiàn)附錄B中表B.1。10.1.2固相萃取法10.1.2.1六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含涕滅威濃度為0.0050μg/L、0.0500μg/L和0.180μg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為3.1%～17%、1.9%～7.8%、1.5%～12%。10.1.2.2六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含涕滅威濃度為0.0050μg/L、0.0500μg/L和0.180μg/L的實(shí)際樣品加標(biāo)樣進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為1.8%～13%，1.8%～21%，1.7%～9.9%。精密度數(shù)據(jù)匯總表見(jiàn)附錄B中表B.1。10.2.1.1六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)涕滅威濃度分別為0.20μg/L、5.00μg/L和18.0μg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：相對(duì)誤差范圍分別為0.0%～15%、0.0%～18%、1.1%～13%。10.2.1.2六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)涕滅威濃度分別為0.20μg/L、5.00μg/L和18.0μg/L的實(shí)際樣品加標(biāo)樣進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為95.1%～114%、80.1%～111%、86.1%～109%；正確度數(shù)據(jù)匯總表見(jiàn)附錄B中表B.2～B.3。6DB36/T1840—202310.2.2.1六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含涕滅威濃度為0.0050μg/L、0.0500μg/L和0.180μg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定；相對(duì)誤差范圍分別為11%～26%、9.8%～29%、3.9%～27%。10.2.2.2六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)含涕滅威濃度為0.0050μg/L、0.0500μg/L和0.180μg/L的實(shí)際樣品加標(biāo)樣進(jìn)行了6次重復(fù)測(cè)定：加標(biāo)回收率范圍分別為72.8%～112%、68.8%～112%、72.2%～114%。正確度數(shù)據(jù)匯總表見(jiàn)附錄B中表B.2～B.3。11質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1空白分析每次分析至少做一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白，實(shí)驗(yàn)室空白中檢出目標(biāo)化合物的濃度不得超過(guò)方法的檢出限。11.2校準(zhǔn)11.2.1每批樣品應(yīng)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995，否則重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。11.2.2每20個(gè)或每批次樣品（少于20個(gè)樣品/批）應(yīng)測(cè)定一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與該點(diǎn)濃度的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%，否則，需重新繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。11.3平行樣的測(cè)定每20個(gè)或每批次樣品（少于20個(gè)樣品/批）需做1個(gè)平行雙樣，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%。11.4樣品加標(biāo)回收率測(cè)定每20個(gè)或每批次樣品（少于20個(gè)樣品/批）需做1個(gè)基體加標(biāo)樣，加標(biāo)樣與原樣品在完全相同的測(cè)試條件下進(jìn)行分析。直接進(jìn)樣法加標(biāo)回收率范圍應(yīng)在80%～120%之間，固相萃取法加標(biāo)回收率應(yīng)在60%～120%之間。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢液和廢物應(yīng)分類(lèi)收集和保管，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。7DB36/T1840—2023AA附錄A（規(guī)范性）方法的檢出限和測(cè)定下限表A.1方法的檢出限和測(cè)定下限進(jìn)樣方法檢出限（μg/L）0.05測(cè)定下限（μg/L）直接進(jìn)樣法固相萃取法0.200.00060.00248DB36/T1840—2023BB附錄B（資料性）方法的精密度和正確度B.1精密度直接進(jìn)樣法、固相萃取法測(cè)定數(shù)據(jù)的重復(fù)性、再現(xiàn)性等精密度指標(biāo)見(jiàn)表B.1。表B.1方法精密度匯總表實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)重復(fù)性限再現(xiàn)性限（μg/L）0.05進(jìn)樣方法樣品類(lèi)型標(biāo)準(zhǔn)樣品濃度（μg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）（μg/L）0.040.205.002.3～133.3～9.31.0～6.33.2～121.1～6.92.2～6.43.2～112.1～8.00.87～8.62.8～142.4～5.91.1～9.23.1～171.9～7.81.5～123.0～9.83.5～142.2～8.81.8～111.8～211.9～7.52.7～132.0～7.