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專題2化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡第二單元
化學(xué)反應(yīng)的方向和限度2.2.1化學(xué)反應(yīng)的方向核心素養(yǎng)目標(biāo)科學(xué)態(tài)度與社會(huì)責(zé)任:認(rèn)識(shí)反應(yīng)方向研究對(duì)化工生產(chǎn)(如節(jié)能減排)和環(huán)境保護(hù)(如污染物降解)的意義,培養(yǎng)嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的科學(xué)態(tài)度。證據(jù)推理與模型認(rèn)知:運(yùn)用該模型解釋生活實(shí)例,實(shí)現(xiàn)知識(shí)遷移。宏觀辨識(shí)與微觀探析:通過分析不同狀態(tài)物質(zhì)的熵值差異,理解熵增原理在宏觀過程中的體現(xiàn)。教學(xué)重難點(diǎn)重點(diǎn)理解自發(fā)過程的方向性和自發(fā)反應(yīng)的條件。掌握焓變和熵變的概念,及熵增原理。運(yùn)用ΔH-TΔS判斷反應(yīng)方向,明確當(dāng)ΔH-TΔS<0時(shí)反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。難點(diǎn)區(qū)分熵增過程的本質(zhì)是體系混亂度增大,避免與焓變概念混淆。理解溫度對(duì)反應(yīng)方向的影響,能結(jié)合ΔH和ΔS的符號(hào)判斷不同溫度下的反應(yīng)可行性。明確反應(yīng)自發(fā)性僅指方向可能性,與反應(yīng)快慢課前導(dǎo)入生活中有些現(xiàn)象看似“理所當(dāng)然”——熱咖啡自動(dòng)變涼、香水味擴(kuò)散到整個(gè)房間、石頭落水下沉,這些過程為何總是單向進(jìn)行?19世紀(jì),科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了隱藏在背后的“自然法則”:自發(fā)過程總是趨向能量降低或混亂度增大。比如,NH4Cl與Ba(OH)2?8H2O的反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,即使它是吸熱反應(yīng),這背后藏著怎樣的科學(xué)原理?今天,我們將從“熱咖啡變涼”的日?,F(xiàn)象出發(fā),解密焓變與熵變?nèi)绾喂餐瑳Q定反應(yīng)方向,學(xué)會(huì)用復(fù)合判據(jù)判斷反應(yīng)可行性,甚至能為某化工反應(yīng)設(shè)計(jì)合適的溫度條件!01自發(fā)過程和自發(fā)反應(yīng)自發(fā)過程自發(fā)過程是指在一定條件下,不用借助于外力就可以自發(fā)進(jìn)行的過程。與自然界中的許多變化一樣,化學(xué)反應(yīng)具有方向性。許多化學(xué)反應(yīng)的正反應(yīng)能自動(dòng)進(jìn)行,而其逆反應(yīng)無法自動(dòng)進(jìn)行。例如,把鋅片插入硫酸銅溶液時(shí),鋅從硫酸銅溶液中置換出銅的反應(yīng)會(huì)自動(dòng)發(fā)生:Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu但將銅片插入硫酸鋅溶液中卻不會(huì)自動(dòng)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。自發(fā)過程判斷下列反應(yīng)在室溫下能否自動(dòng)進(jìn)行,如能自動(dòng)進(jìn)行,請(qǐng)寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。①水分解成氫氣和氧氣的反應(yīng):不能自動(dòng)進(jìn)行②氯氣與溴化鉀溶液的反應(yīng):Cl2+2KBr=2KCl+Br2③乙烯與溴單質(zhì)的四氯化碳溶液的反應(yīng):CH2=CH2+Br2―→CH2Br—CH2Br④氮?dú)夂脱鯕馍梢谎趸姆磻?yīng):不能自動(dòng)進(jìn)行自發(fā)反應(yīng)→概念:在一定條件下能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng),我們稱之為自發(fā)反應(yīng)。一定條件指溫度、光照、催化劑、壓強(qiáng)等條件?!攸c(diǎn):具有方向性,即許多化學(xué)反應(yīng)的正反應(yīng)能自動(dòng)進(jìn)行,而其逆反應(yīng)無法自動(dòng)進(jìn)行?!咀⒁馐马?xiàng)】(1)自發(fā)反應(yīng)也需要一定條件引發(fā)反應(yīng),一旦反應(yīng)后即可自發(fā)進(jìn)行。(2)非自發(fā)反應(yīng)在一定條件下也能發(fā)生。(3)判斷某反應(yīng)是否自發(fā),只是判斷反應(yīng)的方向,與是否會(huì)發(fā)生、反應(yīng)的快慢無關(guān)。反應(yīng)焓變與反應(yīng)方向下列反應(yīng)在一定條件下都能自發(fā)進(jìn)行,你知道這些反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的可能原因嗎?①C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)
ΔH=-2217.5kJ·mol-1②2Na(s)+Cl2(g)=2NaCl(s)
ΔH=-822kJ·mol-1③4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)
ΔH=-1648.4kJ·mol-1④H2(g)+F2(g)=2HF(g)
ΔH=-546.6kJ·mol-1上述反應(yīng)表明,在恒壓下,有些自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱的(ΔH<0)。但事實(shí)也證明,有些能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)卻是吸熱的(ΔH>0)。02化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)實(shí)驗(yàn)探究自發(fā)反應(yīng)的可能原因向干燥的錐形瓶中加入約20gNH4Cl晶體。在一小木板上灑少量水,將錐形瓶放在木板上。再向其中加入約40g氫氧化鋇晶體[Ba(OH)2·8H2O],用玻璃棒將固體充分混合均勻,靜置。片刻后拿起錐形瓶,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。氯化銨晶體與氫氧化鋇晶體的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)探究自發(fā)反應(yīng)的可能原因?qū)嶒?yàn)現(xiàn)象與結(jié)論→實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:錐形瓶和木板因水結(jié)冰粘在了一起?!鷮?shí)驗(yàn)結(jié)論:該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,且為吸熱反應(yīng)。由實(shí)驗(yàn)可知,氯化銨晶體與氫氧化鋇晶體的反應(yīng)是一個(gè)吸熱反應(yīng),該反應(yīng)在常溫下就能自發(fā)進(jìn)行。我們熟悉的碳酸鈣的分解也需吸收大量的熱,該反應(yīng)在高溫下能自發(fā)進(jìn)行。因此,考察化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行,不能僅用放熱(ΔH<0)或吸熱(ΔH>0)作為判斷依據(jù)。反應(yīng)熵變與反應(yīng)方向
這些反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的可能原因:體系的混亂度增大。熵→概念:熵是衡量一個(gè)體系混亂度的物理量。符號(hào):S?!攸c(diǎn):混亂度越大,體系越無序,體系的熵值就越大?!绊懸蛩兀篴.同一物質(zhì):S(高溫)>S(低溫);S(g)>S(l)>S(s)。b.相同條件下的不同物質(zhì):分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜,熵值越大。c.S(混合物)>S(純凈物)。熵變→定義:反應(yīng)前后體系熵值的變化,符號(hào):ΔS?!卦龌蜢販p的判斷:a.物質(zhì)由固態(tài)到液態(tài)、由液態(tài)到氣態(tài)或由固態(tài)到氣態(tài)的過程,ΔS>0,是熵增大的過程。b.氣態(tài)物質(zhì)物質(zhì)的量增大的反應(yīng),通常ΔS>0,是熵增大的反應(yīng)。c.氣態(tài)物質(zhì)物質(zhì)的量減小的反應(yīng),通常ΔS<0,是熵減小的反應(yīng)。學(xué)以致用根據(jù)你已有的知識(shí)和經(jīng)驗(yàn),判斷下列過程的熵變大于零,還是小于零。(1)H2O(s)→H2O(l)→H2O(g)(2)2NaHCO3(s)=Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)熵變大于零。原因:物質(zhì)從固態(tài)變?yōu)橐簯B(tài),再變?yōu)闅鈶B(tài),分子的無序程度逐漸增加,混亂度增大,所以熵變大于零。熵變大于零。原因:反應(yīng)前為固態(tài)物質(zhì),反應(yīng)后生成了氣態(tài)的CO2和H2O,體系的混亂度增大,熵變大于零。學(xué)以致用(3)NaOH(s)=Na+(aq)+OH-(aq)
熵變大于零。原因:固態(tài)物質(zhì)變?yōu)殡x子狀態(tài)分散在溶液中,混亂度增大,熵變大于零。熵變小于零。原因:反應(yīng)前是分子的氣體,反應(yīng)后變?yōu)榉肿拥臍怏w,體系的混亂度減小,熵變小于零。學(xué)以致用已知下列熱化學(xué)方程式:(1)Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)ΔH=-51.1kJ·mol-1(2)K(s)+H2O(l)=K+(aq)+OH-(aq)+1/2H2(g)ΔH=-196.6kJ·mol-1(3)2Mg(s)+O2(g)=2MgO(s)ΔH=-1203.2kJ·mol-1根據(jù)你所學(xué)的知識(shí),分析圖所示的變化是否能自發(fā)進(jìn)行。這些變化過程的焓變和熵變大于0還是小于0?將你的結(jié)論填入表中學(xué)以致用變化能否自發(fā)焓變(ΔH)熵變(ΔS)CO2(s)→CO2(g)能ΔH>0ΔS>02Mg(s)+O2(g)=2MgO(s)能ΔH<0ΔS<0K(s)+H2O(l)=K+(aq)+OH-(aq)+H2(g)能ΔH<0ΔS>0Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)能ΔH<0ΔS<0反應(yīng)進(jìn)行方向復(fù)合判據(jù)體系能量降低和混亂度增大都有促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的傾向。判斷反應(yīng)的自發(fā)性必須綜合考慮反應(yīng)的焓變和熵變。①ΔH-TΔS<0
反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行②ΔH-TΔS=0
反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)③ΔH-TΔS>0
反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行因此①當(dāng)ΔH<0,ΔS>0時(shí),反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行。②當(dāng)ΔH>0,ΔS<0時(shí),反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行。③當(dāng)ΔH>0、ΔS>0或ΔH<0、ΔS<0時(shí),反應(yīng)是否能自發(fā)進(jìn)行與反應(yīng)的溫度有關(guān)對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的理解①ΔH-TΔS只能應(yīng)用于溫度、壓強(qiáng)一定的條件下的化學(xué)反應(yīng),不能用于其他條件。②過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會(huì)發(fā)生和過程發(fā)生的速率。③在討論過程的方向時(shí),指的是沒有外界干擾的體系。如果允許外界對(duì)體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。如高溫下石灰石分解,高溫高壓下石墨轉(zhuǎn)化為金剛石,實(shí)現(xiàn)的先決條件是要向體系中輸入能量,該過程本質(zhì)仍然是非自發(fā)的。④反應(yīng)的自發(fā)性也受外界條件的影響。如常溫下石灰石分解是非自發(fā)的,但在1273K時(shí),這一反應(yīng)是自發(fā)的。03課堂小結(jié)04課堂練習(xí)1.下列關(guān)于自發(fā)過程的敘述正確的是(
)A.只有不需要任何條件就能夠自動(dòng)進(jìn)行的過程才是自發(fā)過程B.需要加熱才能進(jìn)行的過程肯定不是自發(fā)過程C.同一可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)在不同條件下都有自發(fā)的可能D.非自發(fā)過程在任何條件下都不可能變?yōu)樽园l(fā)過程C2.下列說法不正確的是(
)A.Na與H2O的反應(yīng)是熵增的放熱反應(yīng),該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行B.某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)是熵增反應(yīng)C.碳酸銨[(NH4)2CO3]在室溫下就能自發(fā)地分解產(chǎn)生氨氣是因?yàn)橥饨缃o予了能量D.CO(g)+2H2(g)===CH3OH(l)是一個(gè)熵減反應(yīng)C3.下列敘述不正確的是(
)A.混亂度減小的吸熱反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行B.在溫度、壓強(qiáng)一定條件下,自發(fā)反應(yīng)總是向ΔH-TΔS<0的方向進(jìn)行C.碳酸氫鈉加熱可以分解,因?yàn)樯邷囟壤陟卦龅姆较蜃园l(fā)進(jìn)行D.水結(jié)冰的過程不能自發(fā)進(jìn)行的原因是熵減的過程,改變條件也不可能自發(fā)進(jìn)行D4
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