部分互溶和完全不互溶雙液系統(tǒng).pptVIP

第四節(jié) 部分互溶和完全不互溶的雙液系,根據(jù)相律：f = 2 - + 1 = 3 - （恒p下T-x圖）,一、部分互溶雙液系統(tǒng),一、部分互溶雙液系統(tǒng),1. 具有最高臨界溶解溫度的類型 此類型即系統(tǒng)溫度高于最高臨界溶解溫度時在任意濃度范圍內(nèi)都為均勻一相，系統(tǒng)溫度低于最高臨界溶解溫度時一定濃度范圍內(nèi)溶液分層。 T-x相圖如下：,溫度t1下，物系點(diǎn)即水、酚比例沿虛線adb走，物系相的變化過程如下： a點(diǎn)（帽形線以左）：少量酚溶于大量水中，在未達(dá)到飽和溶解度之前，系統(tǒng)為均勻一相。 f = 2 - = 2 - 1 = 1（為W酚%） b 點(diǎn)（帽形線以右）：少量水溶于大量酚中，系統(tǒng)為均勻一相。同樣： f = 2 - = 2 - 1 = 1（為W酚%）,一、部分互溶雙液系統(tǒng),1. 具有最高臨界溶解溫度的類型,d點(diǎn)（帽形線以下）：溶液分為兩相 一相為 l1：水中飽和了酚的水相 另一相為l2：酚中飽和了水的酚相 f = 2 - = 2 - 2 = 0 系統(tǒng)無變量，壓力、溫度確定，兩相組成也定（為該溫度、壓力下各自的飽和溶解度），帽形線以下為兩相平衡區(qū)，杠桿規(guī)則可計(jì)算兩相的相對量。 當(dāng)溫度 t 升至 tC （最高臨界溶解溫度）及 tC 以上，系統(tǒng)為均勻一相。,一、部分互溶雙液系統(tǒng),1. 具有最高臨界溶解溫度的類型,tC的高低反映了一對液體間相互溶解能力的強(qiáng)弱。 tC越低，液體間互溶性越好，可利用tC數(shù)據(jù)選擇優(yōu)良萃取劑。 l1和 l2這兩個平衡共存的液相互稱“共軛溶液”，相對量的多少可由“杠桿規(guī)則”求出：,一、部分互溶雙液系統(tǒng),1. 具有最高臨界溶解溫度的類型,一、部分互溶雙液系統(tǒng),1. 具有最高臨界溶解溫度的類型,一、部分互溶雙液系統(tǒng),2. 具有最低臨界溶解溫度的類型,一、部分互溶雙液系統(tǒng),3. 同時具有最低和最高臨界溶解溫度的類型,一、部分互溶雙液系統(tǒng),4. 不具有臨界溶解溫度的類型,不互溶是個相對概念，彼此溶解度很小，可忽略。 例如:Hg-H2O; CS2- H2O; C6H5Cl- H2O,二、完全不互溶雙液系,通常在水銀的表面蓋一層水，企圖減少汞蒸氣，其實(shí)是徒勞的。,二、完全不互溶雙液系,不互溶系統(tǒng)的p-x圖和t-x圖,二、完全不互溶雙液系,水蒸汽蒸餾： 某些有機(jī)化合物性質(zhì)不穩(wěn)定或 沸點(diǎn)高，不能或不易用蒸餾方法提純，且與水不互溶，可采 用通入水蒸汽，在小于100C下進(jìn) 行蒸餾，餾分冷凝后，分層得產(chǎn)物。,二、完全不互溶雙液系,由表可見，在溴苯中通入水氣后，雙液系的沸點(diǎn)比兩個純物的沸點(diǎn)都低，很容易蒸餾。由于溴苯的摩爾質(zhì)量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。,二、完全不互溶雙液系,以水-溴苯系統(tǒng)為例，兩者互溶程度極小，而密度相差極大，很容易分開，圖中是蒸氣壓隨溫度變化的曲線。,二、完全不互溶雙液系,水蒸氣蒸餾效率：水蒸氣蒸餾的氣相餾出物（即產(chǎn)物）中有：,二、完全不互溶雙液系,二、完全不互溶雙液系,pH20*精確值：查雙液系沸點(diǎn)tb下的pH20* 或pH20*=101325pa- pB*（ tb下）,Example C2H5OH-CH3COOC2H5 的T-x數(shù)據(jù)如表,1.draw the figure of T-x 2.x=0.8時，最初餾出物的組成為多少？ 3.T=75.1,整個餾出物的組成為多少y=? 4. 蒸餾到最