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文檔簡介
材料的介電性能,材料的所有性能,都取決于原子和電子的排布狀態(tài)。,如果外界環(huán)境波動(dòng)得足夠劇烈,會(huì)擾動(dòng)材料內(nèi)部原子或者電子的排布。 1、施加電壓,導(dǎo)電材料內(nèi)部的電子會(huì)發(fā)生定向遷移。,問題的引入,施加電壓,導(dǎo)電材料內(nèi)部的電子會(huì)發(fā)生定向遷移,問題的引入,施加拉應(yīng)力,材料會(huì)發(fā)生塑性變形或者斷裂,問題的引入,電阻率 導(dǎo)體: 10-3cm 例如:Cu10-6cm 半導(dǎo)體:10-2cm109cm Ge=0.2cm 絕緣體:109cm,問題的引入,如果給絕緣體施加電場,絕緣體內(nèi)部的電子會(huì)不會(huì)重新排布?,問題的引入,如果施加的壓力(應(yīng)變場)或者溫度(溫度場)呢?,1、介電材料在電場中的極化 2、介電材料在其它環(huán)境中的極化 3、極化機(jī)制 4、介電材料的應(yīng)用,1、介電材料在電場中的極化,介電材料(dielectric material) 從英文詞意,di-有二的意思,可以理解為在外加條件下,具有兩個(gè)電荷中心的材料。當(dāng)然,除了外加電場外,溫度場、應(yīng)力場都會(huì)導(dǎo)致電荷中心一分為二-極化。,2、介電材料在其它環(huán)境中的極化,應(yīng)變場中的極化-壓電效應(yīng),采用直徑為2.5毫米,高度為4毫米的壓電陶瓷,就可得到1020千伏的高電壓。,2、介電材料在其它環(huán)境中的極化,在完全黑暗的環(huán)境中,將一塊干燥的冰糖用榔頭敲碎,可以看到冰糖在破碎的一瞬間,發(fā)出暗淡的藍(lán)色閃光,這是強(qiáng)電場放電所產(chǎn)生的閃光,產(chǎn)生閃光的機(jī)理是晶體的壓電效應(yīng),應(yīng)變場中的極化-壓電效應(yīng),2、介電材料在其它環(huán)境中的極化,壓電效應(yīng):某些電介質(zhì),當(dāng)沿著一定方向?qū)ζ涫┝Χ顾冃螘r(shí),內(nèi)部就產(chǎn)生極化現(xiàn)象,同時(shí)在它的一定表面上產(chǎn)生電荷,當(dāng)外力去掉后,又重新恢復(fù)不帶電狀態(tài)的現(xiàn)象。當(dāng)作用力方向改變時(shí),電荷極性也隨著改變。,應(yīng)變場中的極化-壓電效應(yīng),2、介電材料在其它環(huán)境中的極化,逆壓電效應(yīng):當(dāng)在電介質(zhì)的極化方向施加電場,這些電介質(zhì)就在一定方向上產(chǎn)生機(jī)械變形或機(jī)械壓力,當(dāng)外加電場撤去時(shí),這些變形或應(yīng)力也隨之消失的現(xiàn)象。,電能,機(jī)械能,正壓電效應(yīng),逆壓電效應(yīng),應(yīng)變場中的極化-壓電效應(yīng),2、介電材料在其它環(huán)境中的極化,應(yīng)變場中的極化-壓電效應(yīng),2、介電材料在其它環(huán)境中的極化,電荷對稱分布,應(yīng)變場中的極化-壓電效應(yīng),2、介電材料在其它環(huán)境中的極化,電荷分布不對稱,應(yīng)變場中的極化-壓電效應(yīng),2、介電材料在其它環(huán)境中的極化,應(yīng)變場中的極化-壓電效應(yīng),2、介電材料在其它環(huán)境中的極化,溫度場中的極化-熱電效應(yīng),有極分子(Polar molecule) 在無外場作用下存在固有電矩 例如,H2O Hcl CO SO2 因無序排列對外不呈現(xiàn)電性。,電子云的 正電中心,極化面 電荷,取向極化,3、極化機(jī)制,電子位移極化,無極分子(Nonpolar molecule) 在無外場作用下整個(gè)分子無電矩。 例如,CO2 H2 N2 O2 He,極化面電荷,束縛電荷,3、極化機(jī)制,離子位移極化,離子在電場作用下偏移平衡位置的移動(dòng); 也可以理解為離子晶體在電場作用下離子間的鍵合被拉長, 例如堿鹵化物晶體就是如此。 由于離子質(zhì)量遠(yuǎn)高于電子質(zhì)量, 因此極化建立的時(shí)間也較電子慢, 大約為10 - 12 10 - 13 s。,3、極化機(jī)制,電子弛豫極化,由于晶格的熱振動(dòng)、晶格缺陷、雜質(zhì)引入、化學(xué)成分局部改變等因素。使得在局部范圍內(nèi)出現(xiàn)導(dǎo)帶,這樣一來,電子可在局部范圍內(nèi)發(fā)生遷移。,3、極化機(jī)制,離子弛豫極化,在完整離子晶體中, 離子處于正常結(jié)點(diǎn), 能量最低最穩(wěn)定, 它們在極化狀態(tài)時(shí), 只能產(chǎn)生彈性位移, 離子仍處于平衡位置附近。而在玻璃態(tài)物質(zhì)中, 結(jié)構(gòu)松散的離子晶體或晶體中的雜質(zhì)或缺陷區(qū)域, 離子自身能量較高, 易于活化遷移, 可以從一平衡位置移動(dòng)到另一平衡位置。,3、極化機(jī)制,空間電荷極化,對金屬來說,電子被所以原子個(gè)共有,所以溶質(zhì)原子、晶界等缺陷不會(huì)引起凈電荷。 對于離子晶體,各種缺陷會(huì)引起局部區(qū)域的凈電荷。,3、極化機(jī)制,空間電荷極化,離子晶體的晶界、位錯(cuò)等缺陷處存在空間電荷。這些混亂分布的空間電荷, 在外電場作用下, 趨向于有序化, 即荷空間電荷的正、負(fù)電荷質(zhì)點(diǎn)分別向外電場的負(fù)、正極方向移動(dòng), 從而表現(xiàn)為極化。,電子極化最靈敏,只要稍有風(fēng)吹草動(dòng),就會(huì)做出響應(yīng),3、極化機(jī)制,極化得太過分電介質(zhì)擊穿,在強(qiáng)電場作用下,電介質(zhì)喪失電絕緣能力,電介質(zhì)的電導(dǎo)突然增大甚至引起結(jié)構(gòu)損壞或破碎,稱為介電擊穿。,熱擊穿 電擊穿 化學(xué)擊穿,3、極化機(jī)制,熱擊穿,在電場作用下,固體電介質(zhì)承受的電場強(qiáng)度雖不足以發(fā)生電擊穿,但因電介質(zhì)內(nèi)部熱量積累、溫度過高而導(dǎo)致失去絕緣能力。 感應(yīng)電荷會(huì)發(fā)生流動(dòng)而消失。,電擊穿,如果電子在散射過程損失的能量,小于電場做的功。 電子的能量積累起相當(dāng)大的動(dòng)能,足以在電介質(zhì)內(nèi)部產(chǎn)生碰撞電離,形成電子雪崩現(xiàn)象。結(jié)果電導(dǎo)急劇上升,最后導(dǎo)致?lián)舸?3、極化機(jī)制,化學(xué)擊穿,在電場、溫度等因素作用下,固體電介質(zhì)因緩慢的電化學(xué)反應(yīng),改變了電介質(zhì)的組成。,固體電介質(zhì)因離子電導(dǎo)而發(fā)生電解(離子化合物電解得到金屬),結(jié)果在電極附近形成導(dǎo)電的金屬樹狀物,甚至從一個(gè)電極伸展到另一個(gè)電極。結(jié)果在兩電極間構(gòu)成導(dǎo)電的通路,3、極化機(jī)制,提高擊穿電壓措施,提高電介質(zhì)材料的均勻性,使電場分布更為均勻。以免出現(xiàn)局部電壓過高的情況。,3、極化機(jī)制,4、介電材料的應(yīng)用,A、電容材料 B、壓電材料 C、熱電材料 D、鐵電材料,32種點(diǎn)群- 20個(gè)點(diǎn)群具有壓電性 10個(gè)含單一對稱軸,具有自發(fā)極化(熱釋電) 自發(fā)極化能被電場轉(zhuǎn)向(鐵電),4、介電材料的應(yīng)用,A、電容材料,I、存儲(chǔ)電能,電池供電穩(wěn)定,但是功率密度(爆發(fā)力)太小。所以在閃光燈中,需要利用電容來存儲(chǔ)能量。電容雖然爆發(fā)力很強(qiáng),但是持續(xù)時(shí)間短,一閃而過。,A、電容材料,I、存儲(chǔ)電能,A、電容材料,I、存儲(chǔ)電能,A、電容材料,I、存儲(chǔ)電能,小型超級電容器,各種微處理機(jī),玩具車,閃光燈,電動(dòng)手工具,大型超級電容器 各種交通工具 電網(wǎng)UPS 醫(yī)院手術(shù)室 核反應(yīng)堆控制 防護(hù)設(shè)備 航空通訊設(shè)備 無線電通訊系統(tǒng) 電力高壓開關(guān)的分合閘操作 電阻焊機(jī)及科研測試設(shè)備等,A、電容材料,I、存儲(chǔ)電能,根據(jù)存儲(chǔ)電荷的機(jī)理,超級電容器分為: A、雙電層電容器(Electrical Double LayerCapacitor, EDLC)。雙電層電容器利用電極材料和電解質(zhì)界面形成的電荷分離存儲(chǔ)電荷。 B、準(zhǔn)電容器(Pseudocapacitor贗電容器)。利用電化學(xué)活性物質(zhì)的吸脫附或電化學(xué)氧化還原反應(yīng)來存儲(chǔ)電荷。,A、電容材料,I、存儲(chǔ)電能,制備高性能的超級電容器有2個(gè)途徑: A、是增大電極材料比表面積,從而增大雙電層電容量; B、是提高電極材料的可逆法拉第反應(yīng)的機(jī)率,從而提高準(zhǔn)電容容量。 實(shí)際應(yīng)用中,這2種儲(chǔ)能機(jī)理往往同時(shí)存在。,A、電容材料,I、存儲(chǔ)電能,A、電容材料,I、存儲(chǔ)電能,A、電容材料,:介質(zhì)介電常數(shù) s :極板面積 :極板間距離,也可以通過減小極板間距來增加電容。,II、傳感器,A、電容材料,II、傳感器,變極距型(變間距型)電容傳感器,A、電容材料,II、傳感器,A、電容材料,II、傳感器,A、電容材料,II、傳感器,B、壓電材料,應(yīng)變場中的極化-壓電效應(yīng),將兩根高分子壓電電纜相距若干米,平行埋設(shè)于柏油公路的路面下約5cm,可以用來測量車速及汽車的載重量,并根據(jù)存儲(chǔ)在計(jì)算機(jī)內(nèi)部的檔案數(shù)據(jù),判定汽車的車型。,高分子壓電電纜的應(yīng)用演示,B、壓電材料,B、壓電材料,B、壓電材料,B、壓電材料,利用逆壓電效應(yīng) 將高頻交流電轉(zhuǎn)變?yōu)楦哳l聲波,B、壓電材料,壓電引爆裝置:壓電打火機(jī)的點(diǎn)火原理可應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域,特別是軍事領(lǐng)域。在反坦克炮彈上裝上壓電陶瓷元件,當(dāng)炮彈擊中坦克時(shí),陶瓷因受壓而產(chǎn)生高電壓,從而引燃炸藥,摧毀坦克。壓電陶瓷在非常強(qiáng)的機(jī)械沖擊波的作用下,儲(chǔ)存的能量在以微秒計(jì)的瞬間釋放出來,產(chǎn)生瞬間電流達(dá)10萬安培以上的高壓脈沖,可用于原子武器的引爆。,納米發(fā)電機(jī)創(chuàng)始人 (王中林),1961年王中林出生于陜西省蒲城縣高陽鎮(zhèn),王中林的初中和高中就是在這種大背景下度過的,三分之一的時(shí)間都在田里泡著,畢業(yè)于堯山中學(xué)。 進(jìn)入大學(xué)校門的第一天,他就暗暗給自己定下一條標(biāo)準(zhǔn),本科每門課程不能低于90分。,B、壓電材料-納米發(fā)電機(jī),ZnO,ZnO納米線,B、壓電材料-納米發(fā)電機(jī),氣相沉積法制作納米線,1、利用熱蒸發(fā)的方式,獲得ZnO蒸汽 2、在金納米顆粒的催化下,ZnO納米線沿垂直方向生長,B、壓電材料-納米發(fā)電機(jī),氣相沉積工藝中,通過調(diào)節(jié)反應(yīng)條件,例如溫度、氣流速度、壓強(qiáng)等方式可以調(diào)控納米線的形貌。,700度,750度,800度,850度,B、壓電材料-納米發(fā)電機(jī),C、熱電材料,Seebeck效應(yīng):1823年,德國人Seebeck首先發(fā)現(xiàn)當(dāng)兩種不同導(dǎo)體構(gòu)成閉合回路時(shí),如果兩個(gè)接點(diǎn)的溫度不同,則兩接點(diǎn)間有電動(dòng)勢產(chǎn)生,且在回路中有電流通過,即溫差電現(xiàn)象或Seebeck效應(yīng)。,I、熱電效應(yīng),C、熱電材料,I、熱電效應(yīng),Pettier效應(yīng):1834年,法國鐘表匠Pletier發(fā)現(xiàn)了Seebeck效應(yīng)的逆效應(yīng),即電流通過兩個(gè)不同導(dǎo)體形成的接點(diǎn)時(shí),接點(diǎn)處會(huì)發(fā)生放熱或吸熱現(xiàn)象,稱為Peltier效應(yīng)。,C、熱電材料,II、研究現(xiàn)狀,C、熱電材料,II、研究現(xiàn)狀,C、熱電材料,II、研究現(xiàn)狀,增強(qiáng)熱電材料的熱電性能的有效方式是降低其晶格熱導(dǎo)率。所以在實(shí)際的實(shí)驗(yàn)中往往會(huì)在材料中引入納米尺度孔洞,增強(qiáng)聲子散射,達(dá)到降低晶格熱導(dǎo)率的目的。,電導(dǎo)率,溫差,熱導(dǎo)率,空洞不能太多,也不能太少,C、熱電材料,II、研究現(xiàn)狀,不同空隙率下的熱導(dǎo)率,C、熱電材料,II、研究現(xiàn)狀,不同空隙率下的應(yīng)力應(yīng)變曲線,C、熱電材料,熱電致冷: 體積小 重量輕 結(jié)構(gòu)簡單 堅(jiān)固耐用 無需運(yùn)動(dòng)部件 無磨損 無噪音,III、應(yīng)用,C、熱電材料,III、應(yīng)用,C、熱電材料,美國、德國、日本、韓國等汽車公司( GM、 BMW、HONDA、大眾、現(xiàn)代等)正在開展相關(guān)研發(fā)工作,可節(jié)省油耗5%;國內(nèi)相關(guān)研究剛剛起步(上汽),利用燃燒熱、地?zé)?、體表溫差等熱源,為野外作業(yè)、偏遠(yuǎn)山區(qū)、小型電器、植入式醫(yī)療器械等提供電能,III、應(yīng)用,C、熱電材料,熱電偶的工作原理,熱電極A,自由端(參考端、冷端),測量(工作端、熱端),熱電極B,熱電勢,A,B,III、應(yīng)用,D、鐵電材料,鐵電材料 :具有自發(fā)極化,而且在一定 溫度范圍內(nèi),自發(fā)極化偶極矩能隨外施 電場的方向而改變。,推遲到磁性材料部分講解,D、鐵電材料,自發(fā)極化不是由外加引起的,它是由晶體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)造成的。在此類晶體中,每個(gè)晶胞里存在固有電矩,此類晶體稱為極性晶體。 自發(fā)極化現(xiàn)象通常發(fā)生在一些具有特殊結(jié)構(gòu)的晶體中。,I、自發(fā)極化與鐵電疇,D、鐵電材料,對于晶體:由于晶格的限制,取向無法隨機(jī)分布。所以在局部區(qū)域內(nèi)形成鐵電疇。,I、自發(fā)極化與鐵電疇,鐵電疇,D、鐵電材料,I、自發(fā)極化與鐵電疇,對于BaTiO3,130以上,為立方結(jié)構(gòu)。當(dāng)溫度低于130 以后,Ba原子可以沿a(也可以是b或c)方向移動(dòng)(極化)。在一個(gè)單晶內(nèi)部,疇壁之間的夾角是固定的,只會(huì)出現(xiàn)90和 180 兩種情況。,D、鐵電材料,I、自發(fā)極化與鐵電疇,D、鐵電材料,I、自發(fā)極化與鐵電疇,例如:對于BaTiO3,當(dāng)兩個(gè)電疇為180時(shí)。施加電場,橫向長大機(jī)制較弱。以在反向疇中形成新疇為主。,D、鐵電材料,I、自發(fā)極化與鐵電疇,電疇的觀測: 電子顯微鏡TEM 原子力顯微鏡AFM 液晶法 化學(xué)腐蝕法 粉末沉淀法 X射線形貌術(shù) 光的雙折射,D、鐵電材料,I、自發(fā)極化與鐵電疇,180疇,90疇,納米薄膜中的電疇的AFM照片,D、鐵電材料,鐵電材料(外部電場與內(nèi)部電場的滯后效應(yīng)) 鐵電材料并不一定含鐵,而是由于其電滯回線和鐵磁材料的磁滯回線相似。,I、自發(fā)極化與鐵電疇,D、鐵電材料,特性一 臨界溫度,即居里溫度(Tc)。溫度低于Tc時(shí),鐵電體才表現(xiàn)鐵電性,而溫度高于Tc,鐵電體進(jìn)入順電相,極化消失。 高的居里溫度,可以使得鐵電材料及其器件的處理和應(yīng)用溫度范圍變得更寬。,D、鐵電材料,II、鐵電材料的特性,BaTiO3 居里溫度,替換濃度,特性二 是臨界尺寸。由于鐵電性質(zhì)是一個(gè)集合效應(yīng),通常當(dāng)鐵電材料的幾何尺寸超過某一個(gè)值時(shí),才會(huì)表現(xiàn)出鐵電性,而當(dāng)它的尺寸低于某一個(gè)值的時(shí)候,便不會(huì)再表現(xiàn)出鐵電特性。,D、鐵電材料,II、鐵電材料的特性,鐵電存儲(chǔ)器的優(yōu)點(diǎn) 讀寫速度快 操作電壓低 可擦寫次數(shù)多 工作溫度寬(-50-150),D、鐵電材料,III、鐵電存儲(chǔ),疲勞:晶格缺陷使得鐵電疇的翻轉(zhuǎn)變得困難。在設(shè)計(jì)電壓,部分電疇無法有效翻轉(zhuǎn)。,晶格缺陷,不同顏色區(qū)分不同電疇,D、鐵電材料,III、鐵電存儲(chǔ),界面,界面電疇無法翻轉(zhuǎn),成為死層 缺陷濃度大 界面應(yīng)力,D、鐵電材料,缺陷聚集和擴(kuò)散現(xiàn)象 缺陷隨著翻轉(zhuǎn)電場而遷移到界面發(fā)生界面聚集 界面元素的擴(kuò)散包括兩個(gè)方面: 電極元素以雜質(zhì)的形態(tài)進(jìn)入鐵電層,釘扎電疇 鐵電層元素向電極層擴(kuò)散,其本身因?yàn)榛瘜W(xué)劑
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