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文檔簡介
學(xué)案9 電解質(zhì)溶液 專題3化學(xué)基本理論 1 了解電解質(zhì)的概念 了解強 弱電解質(zhì)的概念 2 了解電解質(zhì)在水溶液中的電離 以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性 3 了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡 4 了解水的電離及離子積常數(shù) 5 了解溶液ph的定義 認識溶液的酸堿性 溶液中c h 和c oh ph三者之間的關(guān)系 并能進行簡單計算 了解測定溶液ph的方法 了解中和滴定的原理和方法 6 了解鹽類水解的原理 影響鹽類水解的主要因素以及鹽類水解的應(yīng)用 7 了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡以及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì) 了解溶度積的含義及其表達式 并能進行簡單計算 最新考綱展示 基礎(chǔ)回扣 題型1溶液中 三大平衡 的應(yīng)用 題型2溶液中 三大常數(shù) 的理解與應(yīng)用 題型3溶液中的離子濃度關(guān)系 題型4酸堿中和滴定及應(yīng)用 基礎(chǔ)回扣 1 nh3 h2o在水溶液中的電離方程式為 其電離常數(shù)表達式為 只改變下列一種條件 升高溫度 加水稀釋 加少量naoh s 通少量hcl g 加入nh4cl s 加入na2co3 s 其中能實現(xiàn)下列要求的是 1 使電離平衡正向移動的有 2 使c nh 減小的有 3 使c h 增大的有 4 使平衡常數(shù)kb增大的有 2 有下列幾種物質(zhì) nh3 h2o nh4cl nh4 2so4 nh4hso4 nh4hco3 na2co3 nahco3 naoh按要求回答問題 1 能促進水的電離且溶液呈酸性的是 2 同濃度的 的溶液中c nh 由大到小的順序是 3 常溫下 同濃度 溶液 ph由小到大的順序是 4 nahco3溶液顯堿性的原因是 5 nahco3溶液的電荷守恒式 nahco3溶液的物料守恒式 c na c h c hco c oh 2c co c na c hco c h2co3 c co 3 溶液的酸堿性和ph 1 25 0 01mol l 1的鹽酸中 c oh mol l 1 ph 由水電離出的c h 2 100 時 ph 6的水中c h mol l 1 該水顯 性 3 100 時 kw 10 12 0 01mol l 1的naoh溶液的ph為 由水電離出的c oh 4 25 時 ph 8的ch3coona溶液中c oh 由水電離的c oh 10 12 2 10 12mol l 1 10 6 中 10 10 10mol l 1 1 10 6mol l 1 1 10 6mol l 1 4 正誤判斷 正確的打 錯誤的打 1 任何溫度下 水溶液中c h 和c oh 的相對大小都可判斷溶液的酸 堿性 2 弱電解質(zhì)的導(dǎo)電能力一定比強電解質(zhì)的導(dǎo)電能力弱 3 某鹽溶液呈酸性 一定是由水解引起的 4 水解方程式都必須寫 5 agcl s 溶解平衡常數(shù)表達式為ksp 6 沉淀轉(zhuǎn)化只能是ksp大的沉淀轉(zhuǎn)為ksp小的沉淀 7 中和等體積 等ph的鹽酸和醋酸消耗的naoh的量相同 8 制備無水a(chǎn)lcl3 fecl3 cucl2均不能采用將溶液直接蒸干的方法 9 用濕潤的ph試紙測得某溶液的ph 3 4 10 在nahco3溶液中加入naoh 不會影響離子的種類 題型1溶液中 三大平衡 的應(yīng)用 真題回顧 1 2014 高考題選項組合 下列說法或表述正確的是 填序號 四川理綜 4d 將fecl3溶液加入mg oh 2懸濁液中 振蕩 可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色 天津理綜 3b nh4f水溶液中含有hf 因此nh4f溶液不能存放于玻璃試劑瓶中 重慶理綜 3d 25 時cu oh 2在水中的溶解度大于其在cu no3 2溶液中的溶解度 安徽理綜 12d 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化 zns沉淀中滴加cuso4溶液可以得到cus沉淀 江蘇 11c 加熱0 1mol l 1na2co3溶液 co的水解程度和溶液的ph均增大 北京理綜 9a 測0 1mol l 1氨水的ph為11 nh3 h2onh oh 答案 2 2014 上海 21改編 室溫下 甲 乙兩燒杯均盛有5mlph 3的某一元酸溶液 向乙燒杯中加水稀釋至ph 4 關(guān)于甲 乙兩燒杯中溶液的描述正確的是 a 溶液的體積10v甲 v乙b 水電離出的oh 濃度 10c oh 甲 c oh 乙c 若分別用等濃度的naoh溶液完全中和 所得溶液的ph 甲 乙d 若分別與5mlph 11的naoh溶液反應(yīng) 所得溶液的ph 甲 乙 解析本題考查弱電解質(zhì)的電離和鹽類水解 由題意原甲 乙兩燒杯均盛有5ml的溶液 向乙燒杯中加水稀釋至ph 4 若該酸為強酸則10v甲 v乙 若為弱酸則10v甲乙 所以c錯誤 d中若分別與5mlph 11的naoh溶液反應(yīng) 若為強酸 則甲 乙 若為弱酸 所得溶液應(yīng)為酸性 甲中濃度大 酸性強 ph小 所以甲 乙 所以d錯誤 綜上所述選a 答案a 3 2014 福建理綜 25 4 證明nahso3溶液中hso的電離程度大于水解程度 可采用的實驗方法是 填序號 a 測定溶液的phb 加入ba oh 2溶液c 加入鹽酸d 加入品紅溶液e 用藍色石蕊試紙檢測 答案ae 4 2014 上海 31 向znso4溶液中滴加飽和h2s溶液 沒有沉淀生成 繼續(xù)滴加一定量的氨水后 生成zns沉淀 用電離平衡原理解釋上述現(xiàn)象 解析向znso4溶液中滴加飽和h2s溶液 沒有沉淀生成 說明h2s飽和液中s2 濃度小不足以生成zns沉淀 而當?shù)渭右欢康陌彼?氨水呈堿性使得h2sh hs hs h s2 的電離平衡正向移動 使s2 濃度增大 與zn2 產(chǎn)生zns沉淀 答案h2s飽和溶液中s2 濃度小 滴加氨水使堿性增強 使得h2sh hs hs h s2 的電離平衡正向移動 使s2 濃度增大 與zn2 產(chǎn)生zns沉淀 規(guī)律方法 電離平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡均屬于化學(xué)平衡 因而遵循化學(xué)平衡移動原理 1 電離平衡與水解平衡的比較 題型1溶液中 三大平衡 的應(yīng)用 2 沉淀溶解平衡的應(yīng)用實例 對點模擬 一 走出溶液稀釋與混合的誤區(qū)1 正誤判斷 正確的打 錯誤的打 1 常溫下ph為2的鹽酸與等體積ph 12的氨水混合后所得溶液呈酸性 2 常溫下ph為2的鹽酸中 由h2o電離出的c h 1 0 10 12mol l 1 3 同濃度 同體積的強酸與強堿溶液混合后 溶液的ph 7 題型1溶液中 三大平衡 的應(yīng)用 4 常溫下 將ph 3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍后 溶液的ph 4 5 100 時 將ph 2的鹽酸與ph 12的naoh溶液等體積混合 溶液呈中性 2 體積相同的鹽酸和醋酸兩種溶液 n cl n ch3coo 0 01mol 下列敘述錯誤的是 a 與naoh完全中和時 醋酸所消耗的naoh多b 分別與足量caco3反應(yīng)時 放出的co2一樣多c 兩種溶液的ph相等d 分別用水稀釋相同倍數(shù)時 n cl n ch3coo 解析體積相同的鹽酸和醋酸兩種溶液 n cl n ch3coo 0 01mol 根據(jù)二者的電離方程式可知 二者電離出的c h 相同 故ph相等 c項正確 由于醋酸不能完全電離 因此n ch3cooh n hcl 故與naoh完全中和 醋酸消耗的naoh多 分別與足量caco3反應(yīng)時 醋酸放出的co2多 a項正確 b項錯誤 分別用水稀釋相同倍數(shù)時 醋酸的電離程度增大 n ch3coo 增大 而n cl 不變 d項正確 答案b 3 25 時 對ph 3的醋酸溶液 和ph 11的氫氧化鈉溶液 下列說法正確的是 a 和 的物質(zhì)的量濃度均為0 001mol l 1b 將 稀釋10倍 溶液中c ch3cooh c oh 均減小c 和 溶液混合 若c oh c h 則氫氧化鈉過量d 和 等體積混合后 溶液中離子濃度大小關(guān)系為c ch3coo c na c h c oh 解析a項 醋酸為弱酸 ph 3的醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度大于0 001mol l 1 b項 將醋酸溶液稀釋10倍 ch3cooh的電離程度增大 n h n ch3coo 增大 但c h c ch3coo 減小 由于kw c h c oh 不變 則c oh 增大 c項 當醋酸和naoh恰好完全反應(yīng)時 得到ch3coona溶液 ch3coo 水解使溶液呈堿性 d項 和 等體積混合得到ch3cooh和ch3coona的混合溶液 溶液呈酸性 離子濃度大小關(guān)系為c ch3coo c na c h c oh 答案d 失誤防范 電離平衡 分析判斷中的常見誤區(qū) 1 誤認為電離平衡向正向移動 弱電解質(zhì)的電離程度一定增大 如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸 平衡向電離方向移動 但醋酸的電離程度減小 2 誤認為弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中 溶液中離子濃度都減小 如氨水加水稀釋時 c h 增大 題型1溶液中 三大平衡 的應(yīng)用 3 誤認為由水電離出的c h 1 0 10 13mol l 1的溶液一定呈堿性 如25 0 1mol l 1的鹽酸或氫氧化鈉溶液中由水電離的c h 都為1 0 10 13mol l 1 4 弱電解質(zhì)溶液加水稀釋過程中 判斷某些微粒濃度的關(guān)系式是否發(fā)生變化時 首先要考慮該關(guān)系式是否是電離常數(shù) 離子積常數(shù)以及它們的變形 二 多角度攻克鹽類水解問題4 正誤判斷 正確的打 錯誤的打 1 為確定某酸h2a是強酸還是弱酸 可測naha溶液的ph 若ph 7 則h2a是弱酸 若ph 7 則h2a是強酸 2 25 時 amol l 1一元酸ha與bmol l 1naoh等體積混合后ph為7 則c a c na 3 nahso4溶液 kf溶液 kal so4 2溶液 nai溶液中 前三個都對水的電離平衡產(chǎn)生影響 且都促進水的電離 4 鹽酸中滴加氨水至中性 溶液中的溶質(zhì)為nh4cl 5 向naalo2溶液中滴加nahco3溶液 有沉淀和氣體生成 6 25 時 用醋酸溶液滴定等濃度naoh溶液至ph 7 v醋酸 vnaoh 7 nacl溶液和ch3coonh4溶液均顯中性 兩溶液中水的電離程度相同 5 現(xiàn)有 na2co3溶液 ch3coona溶液 naoh溶液各25ml 物質(zhì)的量濃度均為0 1mol l 1 下列說法正確的是 a 三種溶液的ph大小順序是 b 將三種溶液稀釋相同倍數(shù) ph變化最大的是 c 分別加入25ml0 1mol l 1的鹽酸后 溶液的ph大小順序是 d 三種溶液中 由水電離的c oh 大小順序是 解析根據(jù) 組成鹽的弱酸根離子對應(yīng)的弱酸酸性越弱 鹽溶液的堿性越強 可得 三種溶液的堿性 ph a錯 稀釋會促進 的水解 因此ph變化最大的是 b錯 分別加入25ml0 1mol l 1鹽酸后 中溶質(zhì)為nahco3和nacl 顯堿性 中溶質(zhì)為ch3cooh和nacl 顯酸性 中溶質(zhì)為nacl 顯中性 ph大小順序為 c對 naoh溶液抑制水的電離 na2co3溶液和ch3coona溶液促進水的電離 故 中由水電離的c oh 最小 d錯 答案c 6 化學(xué)在日常生活和生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用 下列說法不正確的是 a 明礬水解形成的al oh 3膠體能吸附水中懸浮物 可用于水的凈化b 某雨水樣品采集后放置一段時間 ph由4 68變?yōu)? 28 是因為溶液中的so水解c 將飽和fecl3溶液滴入沸水中可制備fe oh 3膠體 利用的是鹽類水解原理d 純堿溶液呈堿性的原因是 co h2ohco oh 解析明礬電離出的al3 水解生成al oh 3膠體 a項正確 雨水放置一段時間后 h2so3被氧化成強酸h2so4 所以ph變小 b項錯 fe3 在沸水中水解生成fe oh 3膠體 c項正確 d項是co的水解 正確 答案b 失誤防范 水解平衡分析中常見錯誤 1 誤認為水解平衡向正向移動 離子的水解程度一定增大 如向fecl3溶液中 加入少量fecl3固體 平衡向水解方向移動 但fe3 的水解程度減小 2 誤認為弱酸強堿鹽都因水解而顯堿性 如nahso3因為酸式酸根的電離能力大于水解能力 其溶液顯酸性 3 由于加熱可促進鹽類水解 錯誤地認為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì) 其實不一定 對于某些水解程度不是很大 水解產(chǎn)物離不開平衡體系的情況 如al2 so4 3 na2co3 來說 溶液蒸干仍得原溶質(zhì) 題型1溶液中 三大平衡 的應(yīng)用 三 多角度分析溶液中的平衡問題7 h2s水溶液中存在電離平衡h2sh hs 和hs h s2 若向h2s溶液中 a 加水 平衡向右移動 溶液中氫離子濃度增大b 通入過量so2氣體 平衡向左移動 溶液ph值增大c 滴加新制氯水 平衡向左移動 溶液ph值減小d 加入少量硫酸銅固體 忽略體積變化 溶液中所有離子濃度都減小 解析加水促進電離 但氫離子濃度減小 a項錯誤 b項發(fā)生反應(yīng) 2h2s so2 3s 2h2o 當so2過量時溶液顯酸性 而且酸性比h2s強 ph值減小 b項錯誤 滴加新制氯水 發(fā)生反應(yīng)cl2 h2s 2hcl s 平衡向左移動 溶液ph值減小 c項正確 加入少量硫酸銅固體 發(fā)生反應(yīng)h2s cu2 cus 2h h 濃度增大 d項錯誤 答案c 8 將ca oh 2加入蒸餾水中 一段時間后達到沉淀溶解平衡 ca oh 2 s ca2 aq 2oh aq 下列說法中正確的是 a 恒溫下向溶液中加cao 溶液的ph升高b 給溶液加熱 溶液的ph升高c 恒溫下向溶液中加cao后 溶液中的n oh 減小d 向溶液中加入少量的naoh固體 ca oh 2固體的質(zhì)量不變 解析由于溫度不變 故ca oh 2濃度不變 a錯誤 升溫時 由于ca oh 2的溶解度隨溫度的升高而減小 c oh 減小 故溶液ph降低 b錯誤 恒溫時加入cao后會消耗一部分水 導(dǎo)致溶劑減少 故n oh 減小 c正確 加入naoh固體 溶解平衡左移 ca oh 2固體的質(zhì)量增加 d錯誤 答案c 9 常溫下 0 1mol l 1ha溶液與0 1mol l 1naoh溶液等體積混合 混合后溶液體積的變化忽略不計 測得混合液的ph 8 請回答下列問題 1 混合后溶液的ph 8的原因是 用離子方程式表示 2 混合溶液中由水電離出的c h 填 或 0 1mol l 1naoh溶液中由水電離出的c h 3 已知nh4a溶液為中性 又知將ha溶液加入na2co3溶液中有氣體放出 試推斷 nh4 2co3溶液的ph 7 填 或 相同溫度下 等物質(zhì)的量濃度的下列四種鹽溶液按ph由大到小的排列順序為 填序號 a nh4hco3b nh4ac nh4 2co3d nh4cl 解析 1 0 1mol l 1ha溶液與0 1mol l 1naoh溶液等體積混合得到0 05mol l 1naa溶液 混合溶液的ph 8 說明naa為強堿弱酸鹽 a 水解使溶液呈堿性 2 混合溶液中由水電離出的c h 10 6mol l 1 而0 1mol l 1naoh溶液中由水電離出的c h 10 13mol l 1 3 ha溶液加入na2co3溶液中有氣體放出 說明ha的酸性比碳酸強 由于nh4a溶液顯中性 則 nh4 2co3溶液顯堿性 由于酸性 hcl ha h2co3 hco 故四種鹽溶液的ph大小為c a b d 答案 1 a h2oha oh 2 3 c a b d 四 突破電解質(zhì)溶液簡答題10 常溫下 濃度均為0 1mol l 1的6種溶液ph如下 請根據(jù)上表數(shù)據(jù)回答 1 常溫下 相同物質(zhì)的量濃度的下列稀溶液 其酸性由強到弱的順序是 用a b c表示 a h2sio3b h2so3c h2co3 2 在上述nahco3溶液中加0 1mol l 1cacl2 不能產(chǎn)生caco3沉淀的原因 3 6種溶液中 水的電離程度最小的是 填化學(xué)式 4 若增大氯水中次氯酸的濃度 可向氯水中加入上表中的物質(zhì)是 填化學(xué)式 5 等濃度的h2so3和nahso3混合液 加入少量的強酸或強堿溶液 ph值都沒有明顯變化 請解釋之 用離子方程式表示 解析 1 都選取正鹽或酸式鹽溶液 利用越弱越水解即可判斷 2 判斷能否產(chǎn)生沉淀 最終要歸結(jié)為qc與ksp的大小比較上 3 只有nahso3溶液呈酸性是抑制水的電離 其余均為促進水的電離 4 因為cl2 h2ohcl hclo 要使hclo的濃度增大 只能消耗hcl 但不能消耗hclo 使平衡向正反應(yīng)方向移動 注意na2so3具有還原性 能與hclo發(fā)生氧化還原反應(yīng) naclo一方面能消耗鹽酸 同時還生成hclo 5 當加堿時 h2so3與oh 反應(yīng) 使c oh 增大不明顯 當加酸時 hso與h 反應(yīng) 消耗h 使c h 增大不明顯 答案 1 b c a 2 hco的電離程度較小 c co 很小 qc ksp caco3 不能產(chǎn)生沉淀 3 nahso3 4 nahco3或naclo 5 加堿時發(fā)生反應(yīng) h2so3 oh hso h2o 加酸時發(fā)生反應(yīng) hso h h2so3 11 直接排放含so2的煙氣會形成酸雨 危害環(huán)境 利用鈉堿循環(huán)法可脫除煙氣中的so2 1 吸收液吸收so2的過程中 ph隨n so n hso 變化關(guān)系如下表 由上表判斷 nahso3溶液顯 性 用化學(xué)平衡原理解釋 酸 2 當吸收液的ph降至約為6時 需送到電解槽再生 再生示意圖如下 當陰極室中溶液ph升至8以上時 吸收液再生并循環(huán)利用 簡述再生原理 h 在陰極得電子生成h2 溶液中的c h 降低 促使hso電離生成so 且na 進入陰極室 吸收液得以再生 12 簡要回答下列問題 1 用于電解的食鹽水需先除去其中的ca2 mg2 so等雜質(zhì) 某次除雜操作時 往粗鹽水中先加入過量的 填化學(xué)式 至沉淀不再產(chǎn)生后 再加入過量的na2co3和naoh 充分反應(yīng)后將沉淀一并濾去 經(jīng)檢測發(fā)現(xiàn)濾液中仍含有一定量的so 其原因是 已知 ksp baso4 1 1 10 10 ksp baco3 5 1 10 9 解析根據(jù)后面加入的物質(zhì)為na2co3和naoh 可知前面缺少除去so的試劑bacl2 baso4和baco3的ksp相差不大 當溶液中存在大量co時 baso4 s 會部分轉(zhuǎn)化為baco3 s 答案bacl2baso4和baco3的ksp相差不大 當溶液中存在大量co時 baso4 s 會部分轉(zhuǎn)化為baco3 s 或其他合理答案 2 氯堿工業(yè)中電解飽和食鹽水時 用鹽酸控制陽極區(qū)溶液的ph在2 3 用化學(xué)平衡移動原理解釋鹽酸的作用 由于陽極上生成氯氣 而氯氣可溶于水 并發(fā)生下列反應(yīng) cl2 h2ohcl hclo 增大hcl的濃度可使平衡逆向移動 減少氯氣在水中的溶解 有利于氯氣的逸出 3 已知ba2 有很強的毒性 醫(yī)學(xué)上進行消化系統(tǒng)的x射線透視時 常使用baso4作內(nèi)服造影劑 胃酸酸性很強 ph約為1 但服用大量baso4仍然是安全的 baso4不溶于酸的原因是 用沉淀溶解平衡原理解釋 對于平衡baso4 s ba2 aq so aq h 不能減小so的濃度 故平衡不能向溶解方向移動 ba2 濃度很小 因而對人身無害 答題模板 答題策略理論型簡答題一般是演繹三段式答題模式 前提 推理 結(jié)論 1 問題所涉及大前提 相關(guān)的理論或規(guī)律 的表述 一般很熟悉的理論或規(guī)律可以只寫名稱 也可以用化學(xué)方程式等化學(xué)用語表示 并不需要把其詳細內(nèi)容寫出 2 問題的推理過程 具體條件下的變化等 的表述 3 問題所涉及的變化結(jié)果 答題模板 存在 平衡 條件 使平衡向 方向 移動 結(jié)論 題型1溶液中 三大平衡 的應(yīng)用 題型2溶液中 三大常數(shù) 的理解與應(yīng)用 真題回顧 1 2014 山東理綜 13 已知某溫度下ch3cooh和nh3 h2o的電離常數(shù)相等 現(xiàn)向10ml濃度為0 1mol l 1的ch3cooh溶液中滴加相同濃度的氨水 在滴加過程中 a 水的電離程度始終增大b 先增大再減小c c ch3cooh 與c ch3coo 之和始終保持不變d 當加入氨水的體積為10ml時 c nh c ch3coo 解析a項 醋酸顯酸性 水的電離平衡受到抑制 在滴加nh3 h2o的過程中 酸性減弱 水的電離程度受到抑制的程度減小 電離程度增大 當ch3cooh反應(yīng)完后 加入的nh3 h2o會抑制水的電離 電離程度減小 故該選項錯誤 c項 n ch3cooh 和n ch3coo 保持不變 但溶液的體積是增大的 故c ch3cooh 與c ch3coo 之和逐漸減小 該選項錯誤 d項 當加入氨水10ml時 兩者恰好完全反應(yīng)生成ch3coonh4 由ch3cooh和nh3 h2o的電離常數(shù)相等可知 ch3coo 和nh的水解程度也相等 故c nh c ch3coo 該選項正確 答案d 2 2014 新課標全國卷 11 溴酸銀 agbro3 溶解度隨溫度變化曲線如下圖所示 下列說法錯誤的是 a 溴酸銀的溶解是放熱過程b 溫度升高時溴酸銀溶解速度加快c 60 時溴酸銀的ksp約等于6 10 4d 若硝酸鉀中含有少量溴酸銀 可用重結(jié)晶方法提純 解析a項 由題圖可知 隨著溫度升高 溴酸銀的溶解度逐漸增大 因此agbro3的溶解是吸熱過程 b項 由圖像曲線可知 溫度升高斜率增大 因此agbro3的溶解速度加快 c項 由溶解度曲線可知 60 時 agbro3的溶解度約為0 6g 則其物質(zhì)的量濃度約為0 025mol l 1 agbro3的ksp c ag c bro 0 025 0 025 6 10 4 d項 若kno3中含有少量agbro3 可通過蒸發(fā)濃縮得到kno3的飽和溶液 再冷卻結(jié)晶獲得kno3晶體 而agbro3留在母液中 答案a 3 2014 上海 30 室溫下 0 1mol l 1的硫化鈉溶液和0 1mol l 1的碳酸鈉溶液 堿性更強的是 其原因是 已知 h2s ki1 1 3 10 7ki2 7 1 10 15h2co3 ki1 4 3 10 7ki2 5 6 10 11 硫化鈉溶液 硫化鈉溶液硫化氫的ki2小于碳酸的ki2 硫化鈉更易水解 4 2013 山東理綜 29 4 25 時 h2so3hso h 的電離常數(shù)ka 1 10 2mol l 1 則該溫度下nahso3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)kh mol l 1 若向nahso3溶液中加入少量的i2 則溶液中將 填 增大 減小 或 不變 答案1 10 12增大 易錯警示 ka kw ksp使用常見的錯誤 1 混淆水的離子積的意義kw c h c oh 所以我們常誤認為水電離的c h 與c oh 的乘積才是水的離子積 而實質(zhì)上是水溶液中的c h 與c oh 的乘積 2 看到水的離子積 kw 就認為其數(shù)值等于1 10 14 而往往忽略溫度的影響 只有常溫下的kw 1 10 14 題型2溶液中 三大常數(shù) 的理解與應(yīng)用 3 電離平衡常數(shù) kw 水解平衡常數(shù) ksp均是溫度的函數(shù) 只受溫度的影響 在溫度一定時 平衡常數(shù)不變 與化學(xué)平衡是否移動無關(guān) 4 ph的計算中混淆c h 和c oh 在應(yīng)用ph lgc h 計算時 一定要抓住 矛盾的主要方面 溶液顯酸性用溶液中的c h 來計算 溶液顯堿性要先求溶液中的c oh 再利用kw求溶液中的c h 5 錯誤地認為只要ksp越大 其溶解度就會越大 ksp還與難溶物化學(xué)式中的各離子配比有關(guān) 只有同類型的難溶物的ksp大小可用于比較其溶解度大小 6 誤認為ksp小的不能轉(zhuǎn)化為ksp大的 只能實現(xiàn)ksp大的向ksp小的轉(zhuǎn)化 實際上當兩種難溶電解質(zhì)的ksp相差不是很大時 通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度 可實現(xiàn)難溶電解質(zhì)由ksp小的向ksp大的轉(zhuǎn)化 對點模擬 一 水的離子積常數(shù)的應(yīng)用1 不同溫度下 水溶液中c h 與c oh 的關(guān)系如圖所示 下列有關(guān)說法中正確的是 題型2溶液中 三大常數(shù) 的理解與應(yīng)用 a 若從a點到c點 可采用在水中加入酸的方法b b點對應(yīng)的醋酸中由水電離的c h 10 6mol l 1c c點對應(yīng)溶液的kw大于d點對應(yīng)溶液的kwd t 時 0 05mol l 1的ba oh 2溶液的ph 11 解析本題重點考查不同溫度下水的電離平衡和水的離子積常數(shù)的計算 a點對應(yīng)的c h 和c oh 相等 同理c點對應(yīng)的c h 和c oh 也相等 溶液一定呈中性 從a點到c點 可以采用升溫的方法 a項錯誤 kw只與溫度有關(guān) 同溫度下不同酸堿性溶液的kw相同 a點和b點的kw都是10 14 c點和d點的kw都是10 12 酸和堿溶液都會抑制水的電離 酸溶液中由水電離的c h 與溶液中的c oh 相等 即c水電離 h c oh 10 8mol l 1 b c項均錯誤 t 時 kw 10 12 0 05mol l 1的ba oh 2溶液的c h 10 11mol l 1 ph 11 d項正確 答案d 2 已知溫度t時水的離子積常數(shù)為kw 該溫度下 將濃度為amol l 1的一元酸ha與bmol l 1的一元堿boh等體積混合 可判定該溶液呈中性的依據(jù)是 a a bb 混合溶液的ph 7c 混合溶液中 c h mol l 1d 混合溶液中 c h c b c oh c a 解析判斷溶液呈中性的依據(jù)是c h c oh a項中 a b 酸堿恰好完全反應(yīng)生成正鹽和水 由于酸堿強弱未知 不能確定溶液的酸堿性 b項中未說明溫度為25 故混合溶液的ph 7時不一定呈中性 c項混合溶液中 c h c oh kw 因為c h mol l 1 則c oh mol l 1 c h c oh 故溶液呈中性 d項中c h c b c oh c a 只能說明溶液中電荷守恒 無法判斷溶液的酸堿性 答案c 二 用 三大常數(shù) 分析溶液中的平衡問題3 化工生產(chǎn)中常用mns作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中的cu2 cu2 aq mns s cus s mn2 aq 下列說法錯誤的是 a mns的ksp比cus的ksp大b 該反應(yīng)達平衡時c mn2 c cu2 c 往平衡體系中加入少量cuso4固體后 c mn2 變大d 該反應(yīng)的平衡常數(shù)k 解析根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化向溶度積小的方向進行可知 ksp mns ksp cus a項正確 該反應(yīng)達平衡時c mn2 c cu2 保持不變 但不一定相等 b項錯誤 往平衡體系中加入少量cuso4固體后 平衡向正反應(yīng)方向移動 c mn2 變大 c項正確 答案b 4 25 時 0 01mol l 1兩種弱酸溶液的ph如表 下列說法正確的是 a 相同ph的兩種酸溶液中 ch3cooh溶液中水電離的c h 較大b 物質(zhì)的量濃度相同的ch3coona與nacn溶液中 ch3coona溶液的ph較大c 等體積 相同ph的兩種酸溶液 分別滴加naoh溶液至恰好中和 消耗等量的naohd hcn的電離平衡常數(shù) ka 與cn 的水解平衡常數(shù) k 存在如下關(guān)系 ka k kw 解析相同ph的ch3cooh和hcn溶液 由水電離的c h 相等 a錯 酸性 ch3cooh hcn 則濃度相同時cn 比ch3coo 更容易水解 nacn溶液的ph較大 b錯 酸性 ch3cooh hcn 因此等體積 相同ph的兩種溶液 物質(zhì)的量濃度 hcn ch3cooh hcn溶液消耗的naoh較多 c錯 答案d 三 電解質(zhì)溶液中平衡常數(shù)的計算5 在25 下 將amol l 1的氨水與0 01mol l 1的鹽酸等體積混合 反應(yīng)平衡時溶液中c nh c cl 則溶液顯 填 酸 堿 或 中 性 用含a的代數(shù)式表示nh3 h2o的電離常數(shù)kb 解析氨水與hcl等體積混合后的溶液中的電荷守恒關(guān)系式為c nh c h c cl c oh 因c nh c cl 故有c h c oh 溶液顯中性 答案中 6 碳氫化合物完全燃燒生成co2和h2o 常溫常壓下 空氣中的co2溶于水 達到平衡時 溶液的ph 5 60 c h2co3 1 5 10 5mol l 1 若忽略水的電離及h2co3的第二級電離 則h2co3hco h 的平衡常數(shù)k1 已知 10 5 60 2 5 10 6 解析由h2co3h hco得平衡常數(shù)k1 其ph 5 60則c h 2 5 10 6mol l 1 c hco 因此k1 4 2 10 7 答案4 2 10 7 7 pc類似ph 是指極稀溶液中 溶質(zhì)物質(zhì)的量濃度的常用對數(shù)負值 如某溶液溶質(zhì)的濃度為1 10 3mol l 1 則該溶液中溶質(zhì)的pc lg 1 10 3 3 下圖為h2co3在加入強酸或強堿溶液溶液后 平衡時溶液中三種成分的pc ph圖 請回答下列問題 1 在人體血液中 hco能起到使人體血液ph保持在7 35 7 45的作用 請用電解質(zhì)溶液中的平衡解釋 用離子方程式表示 正常人體血液中 hco的水解程度 電離程度 填 或 ph 7 00的血液中 c h2co3 c hco 填 或 2 h2co3一級電離平衡常數(shù)的數(shù)值ka1 3 某同學(xué)認為該溶液中na2co3的水解是微弱的 發(fā)生水解的co不超過其總量的10 請你設(shè)計簡單實驗證明該同學(xué)的觀點是否正確 4 已知某溫度下li2co3的ksp為1 68 10 3 將適量li2co3固體溶于100ml水中至剛好飽和 飽和li2co3溶液中c li 0 15mol l 1 c co 0 075mol l 1 若t1時刻在上述體系中加入100ml0 125mol l 1na2co3溶液 列式計算說明是否有沉淀產(chǎn)生 解析 1 依據(jù)信息抓住hco既能水解也能電離分析 由信息可知正常人體血液顯堿性 所以hco的水解大于電離 由圖像可知c h2co3 c hco 時溶液顯酸性 顯中性時c hco c h2co3 4 注意最后溶液的體積為原體積的2倍 答案 1 hcoh co hco h2oh2co3 oh 2 10 6 3 用ph試紙 或ph計 測常溫下0 1mol l 1na2co3溶液的ph 若ph12 則該同學(xué)的觀點錯誤 4 c li 0 075mol l 1 c co 0 1mol l 1 c2 li c co 5 6 10 4 1 68 10 3 所以無沉淀產(chǎn)生 題型3溶液中的離子濃度關(guān)系 真題回顧 1 2014 福建理綜 10 下列關(guān)于0 10mol l 1nahco3溶液的說法正確的是 a 溶質(zhì)的電離方程式為nahco3 na h cob 25 時 加水稀釋后 n h 與n oh 的乘積變大c 離子濃度關(guān)系 c na c h c oh c hco c co d 溫度升高 c hco 增大 解析a項 h2co3為弱電解質(zhì) hco在水溶液中電離程度很小 書寫電離方程式時 不能拆開 正確寫法為nahco3 na hco b項 注意是h 和oh 的物質(zhì)的量的乘積 而不是物質(zhì)的量濃度的乘積 加水稀釋 n h n oh 均增大 c項 根據(jù)電荷守恒的規(guī)律 應(yīng)在c co 前面乘以2 d項 溫度升高 hco的電離程度 水解程度都增大 所以c hco 減小 答案b 2 2014 天津理綜 5 下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是 a ph 1的nahso4溶液 c h c so c oh b 含有agcl和agi固體的懸濁液 c ag c cl c i c co2的水溶液 c h c hco 2c co d 含等物質(zhì)的量的nahc2o4和na2c2o4的溶液 3c na 2 c hc2o c c2o c h2c2o4 解析nahso4溶液中 根據(jù)電荷守恒有c na c h c oh 2c so 又因為c na c so 綜合可得 c h c oh c so a正確 相同條件下agi的溶解度小于agcl的 含有agcl和agi固體的懸濁液中 顯然有c ag c cl c i b錯誤 co2與水反應(yīng)生成弱酸h2co3 只有部分電離生成h 和hco 受h 的抑制作用 hco的電離程度更小 離子濃度關(guān)系為c h c hco 2c co c錯誤 含等物質(zhì)的量的nahc2o4和na2c2o4的溶液中 根據(jù)物料守恒有2c na 3 c hc2o c c2o c h2c2o4 d錯誤 答案a 3 2014 新課標全國卷 11 一定溫度下 下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是 a ph 5的h2s溶液中 c h c hs 1 10 5mol l 1b ph a的氨水溶液 稀釋10倍后 其ph b 則a b 1c ph 2的h2c2o4溶液與ph 12的naoh溶液任意比例混合 c na c h c oh c hc2o d ph相同的 ch3coona nahco3 naclo三種溶液的c na 解析a項 ph 5的h2s溶液中 h 的濃度為1 10 5mol l 1 但是hs 的濃度會小于h 的濃度 h 來自于h2s的第一步電離 hs 的電離和水的電離 故h 的濃度大于hs 的濃度 錯誤 b項 弱堿不完全電離 弱堿稀釋10倍時 ph減小不到一個單位 a b 1 故不正確 c項 草酸是弱酸 氫氧化鈉是強堿 無論怎樣混合得到的溶液都符合電荷守恒 而該等式中缺少草酸根 不符合電荷守恒 故不正確 d項 因為醋酸的酸性 碳酸的酸性 次氯酸的酸性 根據(jù)越弱越水解的原則 ph相同的三種鈉鹽 濃度的大小關(guān)系為醋酸鈉 碳酸氫鈉 次氯酸鈉 則鈉離子的濃度為 故d正確 答案d 4 2014 四川理綜 6 下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是 a 0 1mol l 1nahco3溶液與0 1mol l 1naoh溶液等體積混合 所得溶液中 c na c co c hco c oh b 20ml0 1mol l 1ch3coona溶液與10ml0 1mol l 1hcl溶液混合后溶液呈酸性 所得溶液中 c ch3coo c cl c ch3cooh c h c 室溫下 ph 2的鹽酸與ph 12的氨水等體積混合 所得溶液中 c cl c h c nh c oh d 0 1mol l 1ch3cooh溶液與0 1mol l 1naoh溶液等體積混合 所得溶液中 c oh c h c ch3cooh b項 ch3coona與hcl混合時反應(yīng)后生成的溶液中含有等量的ch3coona ch3cooh nacl 因溶液顯酸性 故溶液中ch3cooh的電離程度大于ch3coo 的水解程度 該項正確 c項 在混合前兩溶液的ph之和為14 則氨水過量 所得溶液為少量nh4cl和過量nh3 h2o的混合溶液 則c cl c nh c h c oh 故c cl c h c nh c oh 該項錯誤 d項 ch3cooh與naoh混合時恰好生成ch3coona 溶液中電荷守恒式為c h c na c oh c ch3coo 物料守恒式為c na c ch3coo c ch3cooh 由這兩個式子可得c oh c h c ch3cooh 該項錯誤 答案b 方法指導(dǎo) 1 比較離子濃度大小的 四大依據(jù) 1 電離平衡 弱電解質(zhì)的電離是微弱的 多元弱酸分步電離 逐級減弱 2 水解平衡 鹽類的水解是微弱的 多元弱酸根逐步水解 逐級減弱 弱酸弱堿鹽的水解 弱酸酸性相對較強時 溶液呈酸性 弱酸酸性相對較弱時 溶液呈堿性 題型3溶液中的離子濃度關(guān)系 3 原子守恒在電解質(zhì)溶液中 無論微粒的表現(xiàn)形式怎樣變化 但各元素的原子個數(shù)保持不變 4 電荷守恒在電解質(zhì)溶液中 陽離子所帶的正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負電荷總數(shù)相等 溶液呈電中性 2 解答離子濃度關(guān)系的一般思路一般來說 有關(guān)離子濃度關(guān)系判斷的試題要聯(lián)想上述三個守恒 或其中兩個疊加 變形等 而離子濃度大小比較是該部分內(nèi)容中最常見的題型 除利用好上述守恒之外 還要考慮多方面的影響因素 如 對點模擬 一 不同溶液間的比較 1 已知相同溫度下電離常數(shù)k hf k hcn 在物質(zhì)的量濃度均為0 1mol l 1的nacn和naf混合溶液中 下列排序正確的是 a c oh c hf c hcn c h b c oh c cn c f c h c c oh c f c cn c h d c f c oh c hcn c hf 題型3溶液中的離子濃度關(guān)系 解析根據(jù)越弱越水解可得c f c cn c hcn c hf 根據(jù)弱酸根離子水解程度較小可得 c f 遠大于c oh 和c hf c cn 遠大于c oh 和c hcn 由此即可判斷只有d正確 答案d 2 相同溫度下等物質(zhì)的量濃度的下列溶液中 c nh 最大的是 a nh4clb nh4 2fe so4 2c nh4 2so4d nh4 2co3 解析 nh4 2fe so4 2溶液中 nh fe2 水解均產(chǎn)生h 相互抑制水解 導(dǎo)致nh水解程度減小 即溶液中c nh 最大 b 3 已知25 時 h2co3的k1 4 4 10 7 k2 4 7 10 11 nh3 h2o的k 1 75 10 5 下列有關(guān)0 1mol l 1的 nh4 2co3 nh4hco3溶液的說法中正確的是 a nh4hco3溶液呈中性b nh4 2co3溶液呈酸性c nh4 2co3溶液中 c nh c nh3 h2o 2 cco c hco c h2co3 d 等物質(zhì)的量濃度的兩種溶液中的nh濃度 前者一定是后者的2倍 解析由電離平衡常數(shù)知碳酸的一級電離常數(shù)不等于nh3 h2o的電離常數(shù) 因此nh4hco3溶液不可能呈中性 nh3 h2o的電離常數(shù)大于h2co3的二級電離常數(shù) 即nh的水解程度小于co的水解程度 故 nh4 2co3溶液呈堿性 兩種鹽溶液中只有在nh水解程度相同時 才可能存在d項中的關(guān)系式 答案c 方法技巧 解決此類問題的關(guān)鍵是選好 參照物質(zhì) 弄清電離程度或水解程度的相對大小 題型3溶液中的離子濃度關(guān)系 二 混合溶液中各離子濃度的關(guān)系4 25 時 在1 0l濃度均為0 01mol l 1的某一元酸ha與其鈉鹽組成的混合溶液中 測得c na c a 則下列描述中 不正確的是 a 該溶液的ph 7b ha的酸性很弱 a 的水解程度較大c c a c ha 0 02mol l 1d n a n oh 0 01mol n h 解析ha與naa的混合溶液中 根據(jù)電荷守恒 c na c h c a c oh 由于c na c a 則c h 7 a錯 該溶液顯堿性 說明a 的水解程度大于ha的電離程度 b對 根據(jù)物料守恒 則c a c ha 0 02mol l 1 c對 由電荷守恒得n a n oh n na n h 0 01mol n h d對 答案a 5 下列物質(zhì)的量濃度關(guān)系錯誤的是 a 等物質(zhì)的量濃度的ha溶液與moh溶液等體積混合 c h c m c oh c a b 等體積 等物質(zhì)的量濃度的naf溶液與hf溶液混合 c na c f c hf c 物質(zhì)的量濃度相等的ch3cooh溶液和ch3coona溶液等體積混合 c ch3coo 2c oh 2c h c ch3cooh d 硫酸氫銨溶液中滴加氫氧化鈉至溶液恰好呈中性 c na c so c nh c oh c h 解析a項根據(jù)電荷守恒 正確 b項 根據(jù)物料守恒 應(yīng)為2c na c hf c f 錯誤 c項 寫出電荷守恒和物料守恒式 消去c na 即得本項等式 正確 d項 注意so帶兩個單位的負電荷 答案b 6 下列溶液中各微粒的濃度關(guān)系正確的是 a 等ph的氨水 koh溶液 ba oh 2溶液中 c nh c k c ba2 b 將10ml0 1mol l 1na2co3溶液逐滴滴入10ml0 1mol l 1鹽酸中 c na c cl c hco c co c 向nh4hco3溶液中滴加naoh溶液至ph 7 c nh c na c hco c co d 0 2mol l 1某一元弱酸ha溶液和0 1mol l 1naoh溶液等體積混合后的溶液 2c oh c a 2c h c ha 解析a項 根據(jù)電荷守恒 等ph的氨水 koh溶液 ba oh 2溶液中 c nh c k 2c ba2 b項 將na2co3溶液逐滴滴入鹽酸中 發(fā)生反應(yīng) 最終得到0 0005molna2co3和0 001molnacl的混合溶液 c na c cl c co c hco d項 反應(yīng)后得到等物質(zhì)的量濃度的ha和naa的混合溶液 由電荷守恒 c na c h c a c oh 由物料守恒 2c na c ha c a 消去c na 可得 2c oh c a 2c h c ha 答案d 題型4酸堿中和滴定及應(yīng)用 真題回顧 1 2014 海南 6 naoh溶液滴定鹽酸的實驗中 不必用到的是 a 酚酞b 圓底燒瓶c 錐形瓶d 堿式滴定管 解析用已知濃度的氫氧化鈉溶液來滴定未知濃度的鹽酸時所需儀器 帶滴定管夾的鐵架臺 堿式滴定管 燒杯 錐形瓶 漏斗 可用來向滴定管中加入液體 用不到圓底燒瓶 滴定終點用指示劑酚酞來判斷 b 2 2014 海南 11 室溫下 用0 100mol l 1naoh溶液分別滴定20 00ml0 100mol l 1的鹽酸和醋酸 滴定曲線如圖所示 下列說法正確的是 a 表示的是滴定醋酸的曲線b ph 7時 滴定醋酸消耗的v naoh 小于20mlc v naoh 20 00ml時 兩份溶液中c cl c ch3coo d v naoh 10 00ml時 醋酸溶液中c na c ch3coo c h c oh 解析a項 滴定開始時0 1000mol l 1鹽酸ph 1 0 1000mol l 1醋酸ph 1 所以滴定鹽酸的曲線是 滴定醋酸的曲線是 錯誤 b項 醋酸鈉水解呈堿性 氯化鈉不水解 ph 7時 醋酸所用naoh溶液的體積小 正確 c項 v naoh 20 00ml時 二者反應(yīng)生成氯化鈉和醋酸鈉 醋酸根發(fā)生水解 濃度小于氯離子 錯誤 d項 加入10ml氫氧化鈉時 溶液中恰好為同濃度的醋酸和醋酸鈉 醋酸的電離程度大于醋酸根的水解程度 所以c ch3coo c na 錯誤 答案b 3 2014 天津理綜 9 5 6 某活動小組測定制取的na2s2o3 5h2o的純度的方法如下 準確稱取wg產(chǎn)品 用適量蒸餾水溶解 以淀粉作指示劑 用0 1000mol l 1碘的標準溶液滴定 反應(yīng)原理為2s2o i2 s4o 2i 5 滴定至終點時 溶液顏色的變化 6 測定起始和終點的液面位置如圖 則消耗碘的標準溶液體積為 ml 產(chǎn)品的純度為 設(shè)na2s2o3 5h2o相對分子質(zhì)量為m 由無色變藍色 18 10 4 2014 重慶理綜 9 1 2 3 4 中華人民共和國國家標準 gb2760 2011 規(guī)定葡萄酒中so2最大使用量為0 25g l 1 某興趣小組用圖1裝置 夾持裝置略 收集某葡萄酒中so2 并對其含量進行測定 圖1 圖2 1 儀器a的名稱是 水通入a的進口為 2 b中加入300 00ml葡萄酒和適量鹽酸 加熱使so2全部逸出并與c中h2o2完全反應(yīng) 其化學(xué)方程式為 3 除去c中過量的h2o2 然后用0 0900mol l 1naoh標準溶液進行滴定 滴定前排氣泡時 應(yīng)選擇圖2中的 若滴定終點時溶液的ph 8 8 則選擇的指示劑為 若用50ml滴定管進行實驗 當?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭?10 處 則管內(nèi)液體的體積 填序號 10ml 40ml 40ml 4 滴定至終點時 消耗naoh溶液25 00ml 該葡萄酒中so2含量為 g l 1 解析 1 a儀器的名稱為冷凝管或冷凝器 為使冷卻效果好 應(yīng)將冷卻水從處于低處的b口通入 2 so2具有強還原性 h2o2具有強氧化性 二者發(fā)生氧化還原反應(yīng) so2 h2o2 h2so4 3 naoh盛裝在堿式滴定管中 應(yīng)將橡皮管向上彎曲排出氣泡 故選 滴定至終點時溶液的ph 8 8 在酚酞的變色范圍內(nèi) 故可選用酚酞作指示劑 液面在10ml時滴定管中有刻度的液體為40ml 因滴定管的下端有一段無刻度 故管內(nèi)液體的體積大于40ml 4 so2與naoh存在如下關(guān)系 so2 h2so4 2naoh6
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