無機化學(xué)人衛(wèi)版-配位平衡與配位滴定法.ppt

2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry CoordinationEquilibrium 配位化合物 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 掌握 配合物的基本概念 配合物的命名 配合物價鍵理論的基本要點 配合物的幾何構(gòu)型與中心離子雜化軌道的關(guān)系 內(nèi)軌型 外軌型配合物的概念 中心離子價電子排布與配離子穩(wěn)定性 磁性的關(guān)系 配合物的解離反應(yīng)和生成反應(yīng) 配合物的不穩(wěn)定常數(shù)和穩(wěn)定常數(shù) 計算配體過量時配位平衡的組成 能用多重平衡原理計算酸堿反應(yīng)與配合反應(yīng)共存時溶液的平衡組成 沉淀的配位溶解及其簡單計算 本章教學(xué)目的要求 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry CuSO4溶液中加入氨水后的顏色變化說明有反應(yīng)發(fā)生 生成新的物質(zhì) 在深藍(lán)色溶液中再加入少量硫酸 又會由深藍(lán)色變?yōu)闇\藍(lán)色 說明反應(yīng)還可以逆向進(jìn)行 CuSO4溶液中加入濃氨水后變深藍(lán)色 CuSO4溶液中分別加入水 硫酸 硫酸銨 氫氧化鈉均不會有此顏色變化 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 一 配位化合物的組成與命名 1 配位化合物及其組成 1 定義 配合物是由中心原子 或離子 和可以提供孤對電子的配位體以配位鍵的形式相結(jié)合而形成的復(fù)雜離子即配離子 含有配離子的化合物稱為配合物 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 內(nèi)界 外界 中心離子 配位原子 配位體 配位數(shù) 配體數(shù)目 配位鍵 空軌道與孤對電子作用 1913年瑞士人維爾納因為在配位理論上的貢獻(xiàn)獲得諾貝爾化學(xué)獎 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 組成 中心離子 centralion 或原子 亦稱 形成體 配合物內(nèi)界中 位于其結(jié)構(gòu)的幾何中心的離子或原子 構(gòu)成類型 陽離子 Ag Pt2 Fe2 Al3 Si4 陰離子 I I I2 S2 S S8 2 中性原子 Fe Ni 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 配體 Ligand 配合物內(nèi)界之中 位于中心原子或離子周圍 并沿一定的方向與之直接成鍵的離子或分子 類型 陰離子配體 SCN NCS CN OH NO2 S2O32 C2O42 X NH2 Y4 等 中性分子配體 NH3 H2O CO en等 乙二胺 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 配位原子 能提供孤對電子 直接與中心原子或離子結(jié)合的原子 單基配體 亦稱 單齒配體 unidentateligand 只含一個配位原子的配體 多基配體 亦稱 多齒配體 multidentateligand 含有兩個或兩個以上配位原子的配體 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 配位數(shù) coordinationnumber 與中心離子或原子直接結(jié)合的配位原子總數(shù) 單基配體中配位數(shù)等于配體的總數(shù) 多基配體中配位數(shù)等于中心離子或原子與配體之間形成的 鍵總數(shù) 配離子的電荷 配陽離子 配陰離子 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 影響配位數(shù)的因素 中心離子的電荷 陽離子電荷越高 配位數(shù)越高 H2 PtCl6 Pt NH3 2Cl2 中心離子的半徑 r大 多 過大則少 BF4 AlF6 3 配體電荷 配體負(fù)電荷增加 配位數(shù)下降 Ni NH3 6 2 Ni CN 4 2 配體的半徑 r大 配位數(shù)下降 配體濃度和體系溫度 濃度大 配位數(shù)高 溫度高 配位數(shù)下降 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 配合物的命名 關(guān)鍵是名稱寫出唯一正確的分子式 1 內(nèi)界 inner 的命名 A 配體的命名 陰離子配體 一般叫原有名稱 例外OH 羥 HS 巰 CN 氰 NH2 氨基 NO2 硝基 中性分子配體 一般保留原有名稱 例外NO亞硝酰 CO羰基 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry B 配體命名次序 先無機配體 再有機配體 其中 先命名陰離子再中性分子 先簡單后復(fù)雜 同類配體 按配位原子元素符號的英文字母順序先后命名 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 配合物的命名 遵循無機化合物的命名規(guī)則 某化某 某酸某 某合某等 配位數(shù) 中文數(shù)字 配體名稱 合 中心離子 原子 名稱 中心離子 原子 氧化數(shù) 在括號內(nèi)用羅馬數(shù)字注明 中心原子的氧化數(shù)為零時可以不標(biāo)明 若配體不止一種 不同配體之間以 分開 帶倍數(shù)詞頭的無機含氧酸陰離子配體和復(fù)雜有機配體命名時 要加圓括號 如三 磷酸根 二 乙二胺 有的無機含氧酸陰離子 即使不含有倍數(shù)詞頭 但含有一個以上直接相連的成酸原子 也要加圓括號 如 硫代硫酸根 Ag NH3 2 Cl Co NH3 5 H2O Cl3 Co NH3 5 ONO SO4 K2 HgI4 Na3 Ag S2O3 2 四 異硫氰酸根 二氨合鉻 酸銨 H2 SiF6 H2 PtCl6 Fe CO 5 Pt NH3 2Cl2 Co NH3 3 NO2 3 氯化二氨合銀 三氯化五氨 水合鈷 硫酸亞硝酸根 五氨合鈷 四碘合汞 酸鉀 二 硫代硫酸根 合銀 酸鈉 NH4 Cr NH3 2 NCS 4 六氟合硅 酸 俗名氟硅酸 六氯合鉑 酸 俗名氯鉑酸 五羰基合鐵 二氯 二氨合鉑 三硝基 三氨合鈷 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 練習(xí) 命名下列配合物 CoCl2 H2O 4 Cl PtCl4 en Cr H2O 2 NH3 4 2 SO4 3 NH4 3 SbCl6 2H2O K2 Co SCN 4 Xe PtF6 六氟合鉑酸氙 1962合成第一個惰性元素的化合物 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 二 配合物的價鍵理論 略 價鍵理論要點 1 中心離子與配位體之間的化學(xué)鍵是配位鍵 2 中心離子提供空軌道 配體提供孤對電子 3 中心離子的空軌道在成鍵過程中進(jìn)行了雜化 雜化軌道的類型決定配合物的空間構(gòu)型 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 三 配位平衡 1 配位平衡常數(shù) Cu2 4NH3 Cu NH3 4 2 配合 離解 1 穩(wěn)定常數(shù) stabilityconstant 同類型配離子可用比較穩(wěn)定性 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 不穩(wěn)定常數(shù) instabilityconstant 配離子的生成或離解是逐級進(jìn)行的 3 逐級穩(wěn)定常數(shù) stepwisestabilityconstant M L ML ML L ML2 MLn 1 L MLn 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 4 累積穩(wěn)定常數(shù) 將逐級穩(wěn)定常數(shù)依次相乘 得各級累積穩(wěn)定常數(shù) 顯然 最后一級累積穩(wěn)定常數(shù) 配合物總的穩(wěn)定常數(shù) 通常 在配位反應(yīng)中會加入相當(dāng)過量的配體 促使配位平衡向右移動 以保證達(dá)到最大的配位數(shù) 使用總穩(wěn)定常數(shù)即可 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 例1 在1 0mL0 040mol L 1AgNO3溶液中 加1 0mL0 080mol L 1氨水 求算平衡后的c Ag 解 總Ag 濃度為0 020mol L 1 總NH3濃度為0 040mol L 1 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 代入 中整理得 c Ag 3 4 10 4mol L 1 1 0 040 c NH3 c Ag NH3 2c Ag NH3 2 c NH3 c Ag c NH3 2c Ag c2 NH3 0 020 c Ag c Ag NH3 c Ag NH3 2 c Ag c Ag c NH3 c Ag c2 NH3 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 簡單解法 設(shè)平衡后溶液中Ag 濃度為xmol L 1 x c Ag 6 76 10 4mol L 1 Ag 2NH3 Ag NH3 2 起始濃度 mol L 10 020 040 平衡濃度 mol L 1x2x0 02 x 兩種解法相差不大 故通常用簡單解法 精確解的結(jié)果c Ag 3 4 10 4mol L 1 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 例2 在1 0mL0 040mol L 1AgNO3溶液中 加1 0mL2 0mol L 1氨水 求算平衡后的c Ag x c Ag 1 4 10 9mol L 1 解 由于溶液體積增加一倍 此時c Ag 為0 020mol L 1 c NH3 為1 0mol L 1 NH3大大過量 故可認(rèn)為全部Ag 都已生成Ag NH3 2 Ag 2NH3 Ag NH3 2 起始濃度 mol L 10 021 00 平衡濃度 mol L 1x1 0 2 0 02 2x0 02 x 0 96 0 02 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 配位平衡移動 1 配位平衡和酸堿平衡 配體酸效應(yīng) 加酸降低配體穩(wěn)定性 FeF6 3 Fe3 6F 6H 6HF 平衡移動方向 FeF6 3 Fe3 6F K1 1 K f 6F 6H 6HF K2 1 Ka 6 競爭平衡 FeF6 3 6H Fe3 6HF 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 例 P207 8 8 50mL0 2mol L 1的 Ag NH3 2 溶液與50mL0 6mol L 1HNO3等體積混合 求平衡后體系中 Ag NH3 2 的剩余濃度 Kf Ag NH3 2 1 7 107 Kb NH3 1 8 10 5 解 Ag NH3 2 2H Ag 2NH4 反應(yīng)后 00 3 0 1 2 0 10 12 0 1 平衡時 x0 1 2x 0 10 1 x 0 10 2 2x 0 2 代入有關(guān)數(shù)據(jù)得 x 2 1 10 12mol L 1 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 金屬離子堿效應(yīng) 加堿降低中心離子穩(wěn)定性 FeF6 3 F Fe3 3OH Fe OH 3 競爭平衡 FeF6 3 3OH Fe OH 3 6F Kj 1 Ksp 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 例 要使0 1molAgI固體完全在1升氨水中溶解 氨水濃度至少為多大 若用1升KCN溶液溶解 至少需多大濃度 已知Ksp AgI 1 5 10 16 Kf Ag NH3 2 1 7 107 Kf Ag CN 2 1 0 1021 AgCl 2NH3 Ag NH3 2 Cl 沉淀轉(zhuǎn)化為配離子 2 配位平衡與沉淀平衡 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 解 設(shè)0 1molAgI完全溶于1L濃度為c的氨水 則有競爭平衡 AgI 2NH3 Ag NH3 2 I 平衡時c 0 1 20 10 1 c 0 2 6 25 103 mol L 1 c 6 25 103 mol L 1 氨水不能達(dá)到如此濃度 故不能溶解 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 同樣可計算c 0 2 2 58 10 4mol L 1 起始KCN濃度為 c 0 1 2 2 58 10 4 0 2mol L 1即為完全溶解的最低起始濃度 設(shè)0 1molAgI完全溶于1L濃度為c的KCN溶液中 則有競爭平衡 AgI 2CN Ag CN 2 I 平衡時c 0 1 20 10 1 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 例 有一溶液 含有0 1mol L 1NH3和0 1mol L 1NH4Cl以及0 01mol L 1 Cu NH3 4 2 配離子 問此溶液能否生成Cu OH 2沉淀 Kf Cu NH3 4 2 4 8 1012 Ksp Cu OH 2 2 2 10 20 配離子轉(zhuǎn)化為沉淀 Ag NH3 2 Br AgBr 2NH3 Kj 1 Ksp Kf 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 解 判斷能否沉淀的依據(jù)是離子積Q與Ksp的大小關(guān)系 解題關(guān)鍵求出c Cu2 c OH 求c Cu2 Cu2 4NH3 Cu NH3 4 2 c Cu2 2 1 10 11mol L 1 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 求c OH 緩沖溶液 或 c OH 1 8 10 5mol L 1 根據(jù)溶度積規(guī)則 Q c Cu2 c2 OH 6 75 10 21 Q Ksp Cu OH 2 沒有Cu OH 2沉淀生成 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 3 配位平衡之間的移動 Fe SCN 6 3 6SCN Fe3 6F FeF6 3 Fe SCN 6 3 6F FeF6 3 6SCN Kj Kf 生成配合物 Kf 反應(yīng)配合物 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 4 配位平衡與氧化還原平衡 Fe SCN 6 3 Fe3 6SCN Sn2 Fe2 Sn4 2Fe3 2I 2Fe2 I2 12F 2 FeF6 3 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 四 螯合物 1 基本概念 1 螯合物 chelate 由多齒配體與中心離子或原子以配位鍵形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物 特點 具環(huán)狀結(jié)構(gòu) Kf Cu NH3 4 2 4 8 1012 Kf Cu en 2 2 4 0 1019 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 螯合劑 chelatingagents 含有多齒配體的配位劑 含有兩個或兩個以上配位原子且同時與一個中心離子配位成鍵 每兩個配位原子之間應(yīng)相隔2 3個其它原子 五員環(huán) 六員環(huán)較穩(wěn)定 3 螯合比 中心離子與螯合劑分子 或離子 數(shù)目之比 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 螯合物的穩(wěn)定性 1 螯合效應(yīng) 由于形成螯環(huán)使螯合物具有特殊穩(wěn)定性的作用 如 Kf Cu NH3 4 2 4 8 1012 Kf Cu en 2 2 4 0 1019 原因 Cu en 2 2 含有兩個五員環(huán) 熱力學(xué)解釋 rGm rHm T rSm rGm RTlnKf lnKf rSm R rHm RT 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 螯環(huán)的大小和數(shù)目與穩(wěn)定性的關(guān)系 小五大六不穩(wěn) 數(shù)目越多越穩(wěn) 3 螯合物的應(yīng)用 1 用于離子的定性鑒定 2 用于定量分析 Ni en 32 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 五 配位滴定法 1 概述 只有少數(shù)配位反應(yīng)可用于滴定分析 2 氨羧配位劑 配位滴定法常稱為EDTA滴定法 1 配位滴定法及其對反應(yīng)的要求 定量 迅速 配位比恒定 產(chǎn)物穩(wěn)定 溶于水 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 EDTA EthyleneDiamineTetraaceticAcid 1 結(jié)構(gòu)和性質(zhì) EDTA的物理性質(zhì) 水中溶解度小 難溶于酸和有機溶劑 易溶于NaOH或NH3溶液 Na2H2Y 2H2O Y4 OH 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry H6Y2 H H5Y H5Y H H4Y H4Y H H3Y 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry H3Y H H2Y2 H2Y2 H HY3 HY3 H Y4 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 特點 廣泛的配位性 配位比恒定 一般為1 1 不同型體只影響穩(wěn)定常數(shù) 滴定能在水中進(jìn)行 EDTA 無色離子 無色配合物 與有色離子形成顏色更深的配合物 穩(wěn)定性高 P215圖8 3 五個五元環(huán) 溶液的酸度或堿度較高時 H 或OH 也參與配位 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 3 EDTA配位平衡 1 配合物的穩(wěn)定常數(shù) stabilityconstant M Y MY MY穩(wěn)定性與金屬離子的關(guān)系 A 堿金屬離子的配合物最不穩(wěn)定 堿土金屬離子的配合物的穩(wěn)定性較低 其lgKMY 8 11 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 影響因素 A 內(nèi)因 電荷 半徑 電子層結(jié)構(gòu) B 外因 酸度 副反應(yīng)等 B 過渡元素 稀土元素 Al3 的配合物穩(wěn)定性較高 其lgKMY 15 19 C 三價 四價金屬離子和Hg2 的配合物穩(wěn)定性很高 其lgKMY 20 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù) 副反應(yīng) 把主要考察的一種反應(yīng)看作主反應(yīng) 其它與之有關(guān)的反應(yīng)看作副反應(yīng) 副反應(yīng)影響主反應(yīng)中的反應(yīng)物或生成物的平衡濃度 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 示意圖 不利于主反應(yīng)進(jìn)行 利于主反應(yīng)進(jìn)行 副反應(yīng)的發(fā)生會影響主反應(yīng)發(fā)生的程度副反應(yīng)的發(fā)生程度以副反應(yīng)系數(shù)加以描述 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 酸效應(yīng)系數(shù) Y H 滴定劑Y的副反應(yīng)系數(shù) M Y MY H H HY H2Y H6Y C Y 未與M配位的滴定劑的各物種的總濃度 C Y 游離的滴定劑濃度 有效濃度 由于H 存在 使EDTA與金屬離子配位反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry pH 12 Y H 1 c Y c Y 忽略酸效應(yīng) P218表8 10 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 金屬離子M的副反應(yīng)系數(shù) M A 其它配位劑的配位效應(yīng) B 水解效應(yīng) 如同時考慮兩種情況 M M L M OH 1 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 配合物MY的副反應(yīng)系數(shù) MY 酸度較高時 MY H MHY 堿度較高時 一般在計算時可忽略 MY 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 3 配合物的條件穩(wěn)定常數(shù) 多數(shù)情況下 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 說明 1 溶液的pH值適當(dāng)?shù)臅r候才可以得到最大的條件穩(wěn)定常數(shù) 2 副反應(yīng)系數(shù)可從表中查到 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 4 配位滴定的基本原理 1 配位滴定曲線 P222 224 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 影響滴定突躍大小的因素 CM K MY 2 當(dāng)濃度一定時 KMY 值越小 滴定突躍越小 logKMY logKMY log M log YKMY 各種副反應(yīng) 影響滴定突躍大小 1 當(dāng)KMY 一定時 CM越小 滴定突躍越小 討論滴定曲線 主要不是為了選擇指示劑 而是為了選擇適當(dāng)?shù)牡味l件 在滴定的適宜酸度范圍內(nèi) 酸度適當(dāng)?shù)鸵稽c 突躍適當(dāng)大一些 將有利于準(zhǔn)確滴定 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 5 單一金屬離子準(zhǔn)確滴定的條件 設(shè)被測金屬離子的濃度為c M 已知滴定分析允許的終點誤差為 0 1 則在滴定至終點時 c MY 0 999c M c M 0 001c M c Y 0 001c M EDTA準(zhǔn)確直接滴定單一金屬離子的條件 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 6 酸效應(yīng)曲線 lgKMY lgKMY lg Y H 8 lg Y H lgKMY 8 與lg Y H 對應(yīng)的pH值 可查表 即為滴定單一金屬離子的最高允許酸度 也即最低允許pH值 滴定的最高允許酸度 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 酸效應(yīng)曲線 以金屬離子lgKMY 值和相應(yīng)的lg Y H 值對最低pH值作圖 所得曲線即為EDTA的酸效應(yīng)曲線 可以找出各金屬離子滴定時的最高酸度即最低pH值 如Fe3 pH 1 Zn2 pH 4 可以看出哪些離子有干擾 可以利用控制溶液酸度的方法進(jìn)行分別滴定 如Fe3 Al3 lgKMY 20 可在強酸性 pH 1 5 溶液中滴定 lgKMY 15 19 可在弱酸性 pH 3 7 溶液中滴定 lgKMY 8 11 則必須在弱堿性 pH 7 11 溶液中滴定 pH 8 Ca準(zhǔn)Mg不準(zhǔn)pH 10 CaMg都準(zhǔn)pH 12 依據(jù)Ksp Mg沉淀 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 滴定允許的最低酸度 即最高pH值 問題 酸度越低 lgKMY 越大于8 對準(zhǔn)確滴定是否越有利 滴定單一金屬離子的最低酸度可根據(jù)氫氧化物M OH n的溶度積Ksp 來計算 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 例 用0 02mol L 1EDTA滴定同濃度的Zn2 計算滴定的最高酸度和最低酸度 解 lg Y H lgKZnY 8 16 5 8 8 5 查表得pH 4 0 pH 6 5 故Zn2 滴定的適宜酸度為pH 4 6 5 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 滴定pH范圍選擇 A 根據(jù)最高 最低酸度選擇適宜的pH范圍 B 選適當(dāng)?shù)木彌_溶液控制滴定過程中溶液的pH值 問題 不用緩沖溶液 而直接將待滴定溶液調(diào)整到所需的pH是否可以 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 5金屬指示劑 1 金屬指示劑的作用原理 金屬指示劑 配位滴定中用以指示溶液中金屬離子濃度變化的指示劑 滴定前 M In MIn 甲色乙色 計量點前 M Y MY 計量點時 MIn Y MY In 乙色甲色 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 如鉻黑T是一三元酸 一級電離較易 二級 三級較難 H2In HIn2 In3 H H H H 紅藍(lán)橙 pH 6 8 11 12 滴定Ca2 Mg2 時 pH 8 11進(jìn)行滴定最合適 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 2 金屬指示劑應(yīng)具備的條件 1 在滴定的pH范圍內(nèi) 顯色配合物MIn與游離指示劑In的顏色應(yīng)有顯著的區(qū)別 2 顯色反應(yīng)必須迅速 有良好的變色可逆性 3 KMIn 的穩(wěn)定性適當(dāng) 一般要求lgKMIn 4 lgKMY lgKMIn 2 指示劑的封閉 如果MIn比MY更穩(wěn)定 終點時EDTA就不能從MIn中奪取金屬離子而釋放出指示劑 滴不出終點的現(xiàn)象 措施 加掩蔽劑 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 4 顯色配合物MIn應(yīng)易溶于水 指示劑的僵化 有些指示劑或顯色配合物在水中溶解度太小 有的KMY 與KMIn 相差太小 在終點時EDTA不能迅速從顯色配合物中置換出指示劑 使終點顏色變化不敏銳 終點拖長的現(xiàn)象 措施 可以加入適當(dāng)有機溶劑以增大溶解度 適當(dāng)加熱以加快置換速度 5 指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 3 金屬指示劑的選擇 M In MIn 變色點pM值 pM 變色點 lgKMIn 選擇指示劑的原則 指示劑變色點的pM 變色點 要盡量與計量點pM 計量點 一致 至少在計量點附近的pM突躍范圍內(nèi) 以減少終點誤差 終點時要有敏銳的顏色變化 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 1 鉻黑TEBTEriochromeBlackTpH 9 10 5紫紅 純藍(lán)2 鈣指示劑NNCalconcarboxylicacidpH 12 13酒紅 純藍(lán)3 二甲酚橙XOXyleneOrangepH 5 6紫紅 亮黃4 PANa pridyl b azonaphtholpH 2 12紅 黃5 磺基水楊酸ssalsulphosalicylicacidpH 1 5 2 5紫紅 無色 4 常用金屬指示劑 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 6提高滴定選擇性的方法 1 干擾離子存在時準(zhǔn)確滴定的判別式 lgc M KMY 6 同時滿足以上兩式 則滴定M時N不干擾 2 消除干擾的方法 1 控制溶液酸度進(jìn)行分步滴定 2 11 2020 Inorganic AnalyticalChemistry 例 能否控制酸度分別滴定Pb2 Bi3 濃度均為0 010mol l 如何控制 lgKPbY 18 04 lgKBiY 27 94 如Fe3 Al3 共存 皆為0 01mol L 1 lgK 25 1 16 1 9 0 5 故可選擇滴定Fe3 而Al3 不干擾 2 1