高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 有機(jī)分析 ppt.ppt

有機(jī)分析 組成分析 元素分析儀 c h n o 分子式 分子量的確定 質(zhì)譜 質(zhì)譜示意圖massspectrum 2 4 二甲基戊烷的質(zhì)譜 碎片峰 基峰 分子離子峰 m z 100 2 甲基戊烷的質(zhì)譜 2 己烯的質(zhì)譜 3 甲基 1 丁醇的質(zhì)譜 溴的同位素峰 氯的同位素峰 烷烴的結(jié)構(gòu)通式 cnh2n 2不飽和度 2c 2 h o 不計(jì)x 計(jì)為h原子n 計(jì)為1 2c原子例 c8h10 5雙鍵 環(huán) 三鍵 電磁波譜 紫外和可見(jiàn)吸收光譜 一 紫外光譜及其產(chǎn)生 物質(zhì)分子吸收一定波長(zhǎng)的紫外光時(shí) 電子發(fā)生躍遷所產(chǎn)生的吸收光譜稱(chēng)為紫外光譜 uvspectrometer n n thep p transitionofethylene thep p transitionof1 3 butadiene uvspectrumofisoprene 吸收帶 1 r吸收帶 n 躍遷所產(chǎn)生 吸收波長(zhǎng)長(zhǎng) 吸收強(qiáng)度低 含有氧 硫 氮等雜原子的發(fā)色基團(tuán) 羰基 硝基 乙醛290nm 17 2 k吸收帶 由含有共軛雙鍵 丁二烯 丙烯醛 的 躍遷所產(chǎn)生 k吸收帶波長(zhǎng)大于200nm 吸收強(qiáng)度強(qiáng) 104 3 b吸收帶 閉合環(huán)狀共軛雙鍵的 躍遷所產(chǎn)生的 是芳環(huán)化合物的主要特征吸收峰 吸收波長(zhǎng)長(zhǎng) 吸收強(qiáng)度低 苯256nm 215 在非極性溶劑中或氣態(tài)時(shí) b吸收大帶會(huì)出現(xiàn)精細(xì)結(jié)構(gòu) 但有一些芳香化合物的b吸收帶往往沒(méi)有精細(xì)結(jié)構(gòu) 極性溶劑的使用會(huì)使精細(xì)結(jié)構(gòu)消失 4 e吸收帶 芳香化合物的特征吸收帶 有兩個(gè)吸收峰 分別為e1帶和e2帶 e1的吸收約在180nm 104 e2的吸收約在200nm 7000 都是強(qiáng)吸收 e1的吸收帶是觀察不到的 當(dāng)苯環(huán)上有發(fā)色基團(tuán)且與苯環(huán)共軛時(shí) e2的吸收帶常和k吸收帶合并 吸收峰向長(zhǎng)波移動(dòng) 苯乙酮 k240nm 13000 b278nm 1100 r319nm 59 紫外光譜與有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 1 孤立重鍵的 躍遷發(fā)生在遠(yuǎn)紫外區(qū) 2 形成共軛結(jié)構(gòu)或共軛鏈增長(zhǎng)時(shí) 吸收向長(zhǎng)波方向移動(dòng) 即紅移 3 在 鍵上引入助色基 能與 鍵形成p 共軛體系 使化合物顏色加深的基團(tuán) 后 吸收帶向紅移動(dòng) 生色基團(tuán) 烯鍵 羰基助色基團(tuán) 帶有孤對(duì)電子的基團(tuán) 有一化合物的分子式為c4h6o 不飽和度 2如測(cè)得紫外光譜數(shù)據(jù) max 230nm max 5000 則可推測(cè)其結(jié)構(gòu)必含有共軛體系 可把異構(gòu)體范圍縮小到共軛醛或共軛酮 紅外光譜 分子振動(dòng) 伸縮振動(dòng)和彎曲振動(dòng) 紅外光譜儀示意圖 n 辛烷的irspectrum 正己烷和1 己烯的irspectra c hstretchingfrequencies irspectraof1 octyneand4 octyne irspectrumofalcohols irspectrumofamines ketones aldehydes andacids irofcarbonylcompounds irofcarboxylicacids 共軛羰基 irofnitriles summaryofirstretchingfrequencies 官能團(tuán)區(qū)指紋區(qū) spinningproton 核磁共振 核磁共振譜儀基本原理示意圖 核磁共振的條件 1 對(duì)于不同的原子核 由于磁旋比 值不同 發(fā)生共振時(shí)條件就不同 如果將h0固定 則射頻頻率 值不同 2 對(duì)于同一原子核來(lái)說(shuō) 一定 共振頻率v隨外磁場(chǎng)的變化而變化 h在1 4092t的磁場(chǎng)中共振頻率為69mhz 在2 3500t的磁場(chǎng)中的共振頻率為100mhz 核磁共振譜圖的表示方法 用位移常數(shù) 表示化學(xué)位移 樣 標(biāo) 分別是樣品中氫核與標(biāo)準(zhǔn)物中的氫核的吸收頻率 樣品中氫核與標(biāo)準(zhǔn)物中氫核的吸收頻率差 即樣品峰和標(biāo)準(zhǔn)峰之間的差距 甲醇的氫核磁共振譜1h nmrspectrum 化學(xué)位移 甲苯的1hnmr typicalvaluesofchemicalshifts nmrdelta d scale 芳環(huán)的屏蔽效應(yīng) magneticfieldofalkenes magneticfieldsofalkynes 甲基叔丁基醚的protonnmrspectrum 峰面積與氫原子數(shù)目2 6 4 羥基 4 甲基 2 戊酮的protonnmr 峰面積與氫原子數(shù)目 1 2 2 三溴苯的protonnmr 自旋裂分 乙基苯的nmrspectrum ch3三重峰 ch2四重峰n 1 甲基異丙基酮的protonnmr 質(zhì)子的偶合常數(shù)couplingconstants p 對(duì)硝基甲苯protonnmr protonnmrforstyrene splittingtreeforstyrene splittingtreeforstyr