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精品文檔高考有機(jī)化學(xué)信息題中常給予的陌生信息一、烯烴1、鹵化氫加成(1)【馬氏規(guī)則】在不對稱烯烴加成中,氫總是加在含氫較多的碳上。(2)【特點(diǎn)】反馬氏規(guī)則【注】過氧化物效應(yīng)僅限于HBr、對HCl、HI無效。2、硼氫化氧化【特點(diǎn)】不對稱烯烴經(jīng)硼氫化氧化得一反馬氏加成的醇。【例】3、烯烴的氧化1)稀冷高錳酸鉀氧化成鄰二醇。 2)熱濃酸性高錳酸鉀氧化3)臭氧氧化4)過氧酸氧化 4、烯烴的復(fù)分解反應(yīng)【例】5、共軛二烯烴1)鹵化氫加成2)狄爾斯-阿德爾(Diels-Alder)反應(yīng)(雙烯合成)【描述】共軛二烯烴和烯烴在加熱的條件下很容易生成環(huán)狀的1,4加成產(chǎn)物?!纠?二、環(huán)丙烷的化學(xué)反應(yīng)【描述】三元環(huán)由于張力而不穩(wěn)定,易發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng),類似碳碳雙鍵。【特點(diǎn)】環(huán)烷烴都有抗氧化性,可用于區(qū)分不飽和化合物?!咀ⅰ孔裱R氏規(guī)則【例】三、炔烴的聚合反應(yīng)四、芳香烴1傅-克(Friedel-Crafts)反應(yīng)傅-克烷基化反應(yīng)【例】 傅-克?;磻?yīng)【例】2、苯環(huán)上取代反應(yīng)的定位效應(yīng)1)第一類定位基,鄰對位定位基,常見的有:2)第二類定位基,間位定位基, 常見的有:3、苯的側(cè)鏈鹵代 4、苯的側(cè)鏈氧化1)用高錳酸鉀氧化時(shí),產(chǎn)物為酸。【描述】苯環(huán)不易被氧化,當(dāng)其烷基側(cè)鏈上有氫的時(shí)候,則該鏈可被高錳酸鉀等強(qiáng)氧化劑氧化,不論烷基側(cè)鏈多長。結(jié)果都是被氧化成苯甲酸?!纠?2)用CrO3+Ac2O為氧化劑時(shí),產(chǎn)物為醛。【例】3)用MnO2為氧化劑時(shí),產(chǎn)物為醛或酮。 四、鹵代烴1、取代反應(yīng)(1)水解 (2)醇解 (3)氰解 (4)氨解 (5)與炔鈉反應(yīng) (6)鹵素交換反應(yīng) 2、與活潑金屬反應(yīng)(1)與金屬鎂反應(yīng) (格式試劑)(2)與金屬鈉反應(yīng) 武茲(Wurtz)反應(yīng) 五、醇格氏試劑法制醇【例】六、酚與甲醛和丙酮反應(yīng)七、環(huán)氧化合物(1)開環(huán)酸性開環(huán)堿性開環(huán)(2)環(huán)氧的制備過氧酸氧化 銀催化氧化(工業(yè))-鹵代醇八、醛和酮1、羰基上的加成(1)加氫氰酸(2)與醇加成縮醛的生成【特點(diǎn)】可用此法在合成中做羰基的保護(hù)。同樣的方法也可制備縮酮,機(jī)理相同。【例】(3)加金屬有機(jī)化合物2、羥醛縮合(1)一般的羥醛縮合堿催化下的羥醛縮合 【注】從反應(yīng)機(jī)理看出,醛要進(jìn)行羥醛縮合必須有-H,否則無法產(chǎn)生碳負(fù)離子親核試劑。當(dāng)有一個(gè)-H一般停留在脫水的前一步,形成羥基醛。其實(shí)羥醛縮合反應(yīng),只要控制溫度就可以停留在羥醛產(chǎn)物。【例】(2)酮的縮合反應(yīng)【例】九、羧酸1、成酰鹵2、成酰胺 3、還原成醇4、脫羧反應(yīng)5、鹵代反應(yīng)有氫的羧酸在少量紅磷或三溴化磷存在下與溴發(fā)生反應(yīng),得到溴代酸。歡迎
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