國標(biāo)-》新型工業(yè)殺菌劑1,2-苯并異噻唑啉-3-酮的研制.doc

新型工業(yè)殺菌劑1，2苯并異噻唑啉3酮的研制 馬晨曉、嚴(yán)萬春、石杜風(fēng)、耿金懿、李曼 (上海桑迪精細(xì)化工研究所有限公司上海寶安公路326號郵編：201901)摘要：采用鄰氮基苯甲酸為起始原料，經(jīng)重氮化、硫化、酰氯、環(huán)合制成I，2苯并吳噻唑 啉3酮。討論了反應(yīng)的條件。關(guān)鍵詞。重氮、硫化、酰氧化、苯并異噻唑啉酮一、前言l，2一苯并異噻唑啉3-酮(B【T)是重要的新型工業(yè)殺菌、防霉防腐劑。它具有突出 的抑制真菌、霉菌、細(xì)菌和藻類等微生物，在有機(jī)介質(zhì)中滋生的作用。毒性研究：BIT大白 鼠急性經(jīng)口LD50為：1400毫克公斤：亞急性：慢性毒性研究未發(fā)現(xiàn)致癌、致畸、致突變 性，被認(rèn)為是微毒、安全。無害的綠色環(huán)保產(chǎn)品之一目前BIT被歐美、日本等發(fā)達(dá)國家 廣泛用于永溶性樹脂涂料(乳膠漆)、乳膠制品、丙烯酸聚合物、聚氨酯制品、照相洗液、 油品、造紙、油墨、皮革制品和水處理劑中。BIT能有效地殺滅多種有害微生物，長期保持 產(chǎn)品質(zhì)量，受到用戶廣泛歡迎。BIT潛在市場正受到各方面的重視。二、實(shí)驗(yàn)部分l、原材料 鄰氨基苯甲酸、亞硝酸鈉、硫酸、二氧化硫、氯化亞砜等均為市場采購的工業(yè)級產(chǎn)品2、測試儀器紅外光譜：Nicolet Magna1R550； 元素分析：elementarvavio ELi 高教液相色譜；島津LC10AT； 熔點(diǎn)儀：wRslA數(shù)字熔點(diǎn)儀3、重要中間體的合成1)、二硫化二苯甲酸的合成。翟：瀑0島孩。涪(旺；竺H)2在裝有機(jī)械攪拌的燒杯中加入100克(O73m01)鄰氨基苯甲酸，50克(O6m01)硫 酸和500ml水鄰氨基苯甲酸充分溶解后加500克碎冰使液體冷至O以下，在15分鐘內(nèi) 演加完190ml 27亞硝酸鈉溶液，控制溫度在5以下，如畢用碘化鉀淀粉試紙檢測呈 藍(lán)色后保溫半小時(shí)，加3克尿素消除過量亞硝酸。得重氮鹽溶液，保持低溫待用在另一裝有機(jī)械攪拌的四口瓶中加入500ml水，通入適量二氧化硫，然后加入12克 氯化亞銅和重氮鹽溶液。并通入二氧化硫，控制二氧化硫總量在165克，保持溫度在20 以下。通畢保溫半小時(shí)用硫酸調(diào)節(jié)酸值，使剛果紅試紙呈紅色即為終點(diǎn)過濾、洗滌至中性烘干。得95二硫化二苯甲酸135140克收率大于832k嘉意霧篆囂棚流蝠露麓器鬟蕓囂1埠在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)，及回流裝置韻宙自瓶申i加入3滟町藝弋南ol y年燥的=硫化齜二苯甲酸，1500m1溶劑，400克(4m01)氯化亞砜。加熱回流后蒸除溶劑和過量氯化亞砜， 得二硫化二苯甲酰氯。4、1。2苯并異蓬唑琳一3廚妁合成c旺c；壘等z。在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和脫氣裝置的四口瓶中，加入上一批二硫化二苯甲酰氯及1000 克20氨水，通人82克氯氣保持溫度在3040半小時(shí)后脫除多余氯，并用液堿l盱節(jié)溶液 PH值達(dá)到11一12，冷凍結(jié)晶得BIT鈉鹽。將此鈉鹽溶解于1500ml水中，加15克活性碳，加 熱脫色后，用硫酸中和至PH值達(dá)到45，析出BIT原藥，過濾、洗滌，烘干，得245克產(chǎn) 品，產(chǎn)品含量大于985，熔點(diǎn)為156157，收率75。三、分析測試圖譜l、紅外圖譜2、高效液譜圖 四、結(jié)果與討論1、重氮化必須遵循：足夠酸、低溫，快速三原則。2、硫化應(yīng)保證足夠的二氧化硫，并在達(dá)到終點(diǎn)后脫除多余的二氧化硫。3、酰氯切忌帶水，并及時(shí)回收溶劑和過量氯化亞砜。4、環(huán)合氯不能過量，氨水應(yīng)過量，脫氨后及時(shí)調(diào)節(jié)溶液PH值，使產(chǎn)品及時(shí)轉(zhuǎn)為鈉鹽。5、鈉鹽脫色后若為了取得高含量產(chǎn)品，可將中和溶液PH值控制在556之間，先取出一部 分精品母液再中和至PH 4，取出其余產(chǎn)品。并凡瓶合并再結(jié)晶一次。班使產(chǎn)品含量在985 以上。參考文獻(xiàn)【1】公開特許報(bào)特開平7-330745【2】Analysis of spec訂a cM Doughercy P643【3】UniIea S協(xié)tPatene ofnce 3322820【4】彭延慶微波法制備農(nóng)藥及其中間體研究f53黃潤敖有機(jī)中間體制備【6】Beill012910(4)279【7】Merck Index 1042211433【8】smithP-ASJAmchemsoc1 9547643 1126f9】sut柚itllardja t MeeA1Ch哪Pha脅Pulll972202694【10】Errede LAJorgchem1976411763【1l】D叫曲e丌eyCJch啪educ197754643【12】PedersenEBTe們hedrom1977333217【13】RosmundKwetalBeLl920 53 2232223