分析化學（第三版）第八章 沉淀滴定法.doc

第八章 沉淀滴定法 思考題與習題1什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反應必須具備哪些條件？答：沉淀滴定法是以沉淀反應為基礎的一種滴定分析方法。 沉淀滴定法所應的沉淀反應，必須具備下列條件：（1） 反應的完全程度高，達到平衡的速率快，不易形成過飽和溶液。，即反應能定量進行。（2） 沉淀的組成恒定，沉淀的溶解度必須很小，在沉淀的過程中不易發(fā)生共沉淀現(xiàn)象。（3） 有確定終點的簡便方法。2寫出莫爾法、佛爾哈德法和法揚斯法測定Cl-的主要反應，并指出各種方法選用的指示劑和酸度條件。答：（1）莫爾法主要反應：Cl-+Ag+=AgCl指示劑：鉻酸鉀酸度條件：pH=6.010.5(2)佛爾哈德法主要反應：Cl-+Ag+（過量）=AgClAg+（剩余）+SCN-=AgSCN指示劑：鐵銨礬。酸度條件：0.11 mol/L（3）法揚斯法主要反應：Cl-+Ag+=AgCl指示劑：熒光黃酸度條件：pH=710.53用銀量法測定下列試樣：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各應選用何種方法確定終點？為什么？答:（1）BaCl2用佛爾哈德法或法揚斯法。因為莫爾法能生成BaCrO4沉淀。（2）Cl-用莫爾法。此法最簡便。（3）NH4Cl用佛爾哈德法或法揚斯法。因為當、NH4+大了不能用莫爾法測定，即使NH4+不大酸度也難以控制。（4）SCN-用佛爾哈德法最簡便。（5）NaCO3+NaCl用佛爾哈德法。如用莫爾法、法揚斯法時生成Ag2CO3沉淀造成誤差。（6）NaBr 用佛爾哈德法最好。用莫爾法在終點時必須劇烈搖動，以減少AgBr吸附Br-而使終點過早出現(xiàn)。用法揚斯法必須采用曙紅作指示劑。4在下列情況下，測定結果是偏高、偏低，還是無影響？并說明其原因。（1） 在pH=4的條件下，用莫爾法測定Cl-; （2） 用佛爾哈德法測定Cl-既沒有將AgCl沉淀濾去或加熱促其凝聚，有沒有加有機溶劑；（3） 同（2）的條件下測定Br-；（4） 用法揚斯法測定Cl-，曙紅作指示劑；（5） 用法揚斯法測定I-，曙紅作指示劑。答：（1）偏高。因部分CrO42- 轉變成Cr2O72-，指示劑劑濃度降低，則終點推遲出現(xiàn)。 （2）偏低。因有部分AgCl轉化成AgSCN沉淀，返滴定時，多消耗硫氰酸鹽標準溶液。 （3）無影響。因AgBr的溶解度小于AgSCN，則不會發(fā)生沉淀的轉化作用。 （4）偏低。因AgCl強烈吸附曙紅指示劑，使終點過早出現(xiàn)。 （5）無影響。因AgI吸附I-的能力較曙紅陰離子強，只有當I-降低到終點時才吸附曙紅陰離子而改變顏色。5 稱取NaCl基準試劑0.1173g，溶解后加入30.00 mLAgNO3標準溶液，過量的Ag+需要3.20 mLNH4SCN標準溶液滴定至終點。已知20.00 mLAgNO3標準溶液與21.00 mLNH4SCN標準溶液能完全作用，計算AgNO3和NH4SCN溶液的濃度各為多少？解：設AgNO3和NH4SCN溶液的濃度分別為和由題意可知： 則過量的Ag+體積為：（3.2020）/21=3.048 mL則與NaCl反應的AgNO3的體積為30-3.0476=26.95 mL因為nCl-=nAg+=故 =0.07067 mol/L6稱取NaCl試液20.00 mL,加入K2CrO4指示劑，用0.1023 mol/L AgNO3標準溶液滴定，用去27.00 mL求每升溶液中含 NaCl 若干克？解：題意可知Cl-+Ag+=AgCl mNaCl=(cM)NaCl=0.136358.5=7.974 g/L7稱取銀合金試樣0.3000g，溶解后加入鐵銨礬指示劑，用0.1000mol/LNH4SCN標準溶液滴定，用去23.80mL，計算銀的質量分數(shù)。解：由題意可知nAg=nNH4SCN=0.10000.0238=0.00238molAgNO3=(nAgMAg)/ms=(0.00238107.8682)/0.3000=85.588稱取可溶性氯化物試樣0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3標準溶液30.00mL。過量的Ag+用0.1185mol/LNH4SCN標準溶液滴定，用去6.50mL，計算試樣中氯的質量分數(shù)。解：據(jù)題意： 與可溶性氯化物試樣作用的AgNO3的物質的量為: 9. 用移液管從食鹽槽中吸取試液25.00mL,采用莫爾法進行測定，滴定用去0.1013mol/LAgNO3標準溶液25.36mL。往液槽中加入食鹽（含NaCl96.61%）4.5000 kg，溶解后混合均勻，再吸取25.00mL試液，滴定用去AgNO3標準溶液28.42 mL。如吸取試液對液槽中溶液體積的影響可以忽略不計，計算液槽中食鹽溶液的體積為若干升？解：分析題意，加入食鹽后用去溶液的體積與原用去溶液的體積之差，即為滴定加入 4.50g 食鹽溶液的體積. 設液槽中食鹽溶液的體積V,據(jù)題意： =V 解之得V=6000 L10.稱取純KIOX試樣0.5000g，將碘還原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3標準溶液滴定，用去23.36mL。計算分子式中的x。 解：依題意：=0.10000.02336=0.002336 mol 即：=0.002336 解之得x=311.取0.1000mol/LNaCl溶液50.00mL,加入K2CrO4指示劑，用0.1000 mol/LAgNO3標準溶液滴定，在終點時溶液體積為100.0ml,K2CrO4的濃度510-3mol/L。若生成可察覺的Ag2CrO4紅色沉淀，需消耗Ag+的物質的量為2.610-6 mol，計算滴定誤差。解：滴定誤差等于 (1)式中表示形成Ag2CrO4所消耗的Ag+濃度，它等于消耗的Ag+的物質的量除以溶液的體積。=2.610-6/0.1000=2.610-5 mol/L (2) (3) (4)將（2）（3）（4）式之值代入（1）式。TE=2.010-5+2.610-5-9.010-6=3.710-5 mol/L 12.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol/LAgNO3溶液50.00mL，以鐵銨礬作指示劑，用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定過量的Ag+，在終點時Fe3+的濃度為0.015mol/L。因為沒有采取防止AgCl轉化成AgSCN的措施，滴定至穩(wěn)定的紅色不再消失作為終點。此時FeSCN2+的濃度為6.410-6mol/L.計算滴定誤差。已知FeSCN2+的形成常數(shù)K=138 解 滴定誤差等于TE=Ag+-SCN-FeSCN2