分析化學(xué)（第三版）第八章 沉淀滴定法.doc

第八章 沉淀滴定法 思考題與習(xí)題1什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反應(yīng)必須具備哪些條件？答：沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。 沉淀滴定法所應(yīng)的沉淀反應(yīng)，必須具備下列條件：（1） 反應(yīng)的完全程度高，達(dá)到平衡的速率快，不易形成過飽和溶液。，即反應(yīng)能定量進(jìn)行。（2） 沉淀的組成恒定，沉淀的溶解度必須很小，在沉淀的過程中不易發(fā)生共沉淀現(xiàn)象。（3） 有確定終點(diǎn)的簡(jiǎn)便方法。2寫出莫爾法、佛爾哈德法和法揚(yáng)斯法測(cè)定Cl-的主要反應(yīng)，并指出各種方法選用的指示劑和酸度條件。答：（1）莫爾法主要反應(yīng)：Cl-+Ag+=AgCl指示劑：鉻酸鉀酸度條件：pH=6.010.5(2)佛爾哈德法主要反應(yīng)：Cl-+Ag+（過量）=AgClAg+（剩余）+SCN-=AgSCN指示劑：鐵銨礬。酸度條件：0.11 mol/L（3）法揚(yáng)斯法主要反應(yīng)：Cl-+Ag+=AgCl指示劑：熒光黃酸度條件：pH=710.53用銀量法測(cè)定下列試樣：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各應(yīng)選用何種方法確定終點(diǎn)？為什么？答:（1）BaCl2用佛爾哈德法或法揚(yáng)斯法。因?yàn)槟獱柗苌葿aCrO4沉淀。（2）Cl-用莫爾法。此法最簡(jiǎn)便。（3）NH4Cl用佛爾哈德法或法揚(yáng)斯法。因?yàn)楫?dāng)、NH4+大了不能用莫爾法測(cè)定，即使NH4+不大酸度也難以控制。（4）SCN-用佛爾哈德法最簡(jiǎn)便。（5）NaCO3+NaCl用佛爾哈德法。如用莫爾法、法揚(yáng)斯法時(shí)生成Ag2CO3沉淀造成誤差。（6）NaBr 用佛爾哈德法最好。用莫爾法在終點(diǎn)時(shí)必須劇烈搖動(dòng)，以減少AgBr吸附Br-而使終點(diǎn)過早出現(xiàn)。用法揚(yáng)斯法必須采用曙紅作指示劑。4在下列情況下，測(cè)定結(jié)果是偏高、偏低，還是無影響？并說明其原因。（1） 在pH=4的條件下，用莫爾法測(cè)定Cl-; （2） 用佛爾哈德法測(cè)定Cl-既沒有將AgCl沉淀濾去或加熱促其凝聚，有沒有加有機(jī)溶劑；（3） 同（2）的條件下測(cè)定Br-；（4） 用法揚(yáng)斯法測(cè)定Cl-，曙紅作指示劑；（5） 用法揚(yáng)斯法測(cè)定I-，曙紅作指示劑。答：（1）偏高。因部分CrO42- 轉(zhuǎn)變成Cr2O72-，指示劑劑濃度降低，則終點(diǎn)推遲出現(xiàn)。 （2）偏低。因有部分AgCl轉(zhuǎn)化成AgSCN沉淀，返滴定時(shí)，多消耗硫氰酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液。 （3）無影響。因AgBr的溶解度小于AgSCN，則不會(huì)發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化作用。 （4）偏低。因AgCl強(qiáng)烈吸附曙紅指示劑，使終點(diǎn)過早出現(xiàn)。 （5）無影響。因AgI吸附I-的能力較曙紅陰離子強(qiáng)，只有當(dāng)I-降低到終點(diǎn)時(shí)才吸附曙紅陰離子而改變顏色。5 稱取NaCl基準(zhǔn)試劑0.1173g，溶解后加入30.00 mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液，過量的Ag+需要3.20 mLNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。已知20.00 mLAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與21.00 mLNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液能完全作用，計(jì)算AgNO3和NH4SCN溶液的濃度各為多少？解：設(shè)AgNO3和NH4SCN溶液的濃度分別為和由題意可知： 則過量的Ag+體積為：（3.2020）/21=3.048 mL則與NaCl反應(yīng)的AgNO3的體積為30-3.0476=26.95 mL因?yàn)閚Cl-=nAg+=故 =0.07067 mol/L6稱取NaCl試液20.00 mL,加入K2CrO4指示劑，用0.1023 mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去27.00 mL求每升溶液中含 NaCl 若干克？解：題意可知Cl-+Ag+=AgCl mNaCl=(cM)NaCl=0.136358.5=7.974 g/L7稱取銀合金試樣0.3000g，溶解后加入鐵銨礬指示劑，用0.1000mol/LNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去23.80mL，計(jì)算銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：由題意可知nAg=nNH4SCN=0.10000.0238=0.00238molAgNO3=(nAgMAg)/ms=(0.00238107.8682)/0.3000=85.588稱取可溶性氯化物試樣0.2266g用水溶解后，加入0.1121mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL。過量的Ag+用0.1185mol/LNH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去6.50mL，計(jì)算試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：據(jù)題意： 與可溶性氯化物試樣作用的AgNO3的物質(zhì)的量為: 9. 用移液管從食鹽槽中吸取試液25.00mL,采用莫爾法進(jìn)行測(cè)定，滴定用去0.1013mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液25.36mL。往液槽中加入食鹽（含NaCl96.61%）4.5000 kg，溶解后混合均勻，再吸取25.00mL試液，滴定用去AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液28.42 mL。如吸取試液對(duì)液槽中溶液體積的影響可以忽略不計(jì)，計(jì)算液槽中食鹽溶液的體積為若干升？解：分析題意，加入食鹽后用去溶液的體積與原用去溶液的體積之差，即為滴定加入 4.50g 食鹽溶液的體積. 設(shè)液槽中食鹽溶液的體積V,據(jù)題意： =V 解之得V=6000 L10.稱取純KIOX試樣0.5000g，將碘還原成碘化物后，用0.1000mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去23.36mL。計(jì)算分子式中的x。 解：依題意：=0.10000.02336=0.002336 mol 即：=0.002336 解之得x=311.取0.1000mol/LNaCl溶液50.00mL,加入K2CrO4指示劑，用0.1000 mol/LAgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，在終點(diǎn)時(shí)溶液體積為100.0ml,K2CrO4的濃度510-3mol/L。若生成可察覺的Ag2CrO4紅色沉淀，需消耗Ag+的物質(zhì)的量為2.610-6 mol，計(jì)算滴定誤差。解：滴定誤差等于 (1)式中表示形成Ag2CrO4所消耗的Ag+濃度，它等于消耗的Ag+的物質(zhì)的量除以溶液的體積。=2.610-6/0.1000=2.610-5 mol/L (2) (3) (4)將（2）（3）（4）式之值代入（1）式。TE=2.010-5+2.610-5-9.010-6=3.710-5 mol/L 12.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol/LAgNO3溶液50.00mL，以鐵銨礬作指示劑，用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定過量的Ag+，在終點(diǎn)時(shí)Fe3+的濃度為0.015mol/L。因?yàn)闆]有采取防止AgCl轉(zhuǎn)化成AgSCN的措施，滴定至穩(wěn)定的紅色不再消失作為終點(diǎn)。此時(shí)FeSCN2+的濃度為6.410-6mol/L.計(jì)算滴定誤差。已知FeSCN2+的形成常數(shù)K=138 解 滴定誤差等于TE=Ag+-SCN-FeSCN2