高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)第三編化學(xué)反應(yīng)原理專題十二溶液中的離子反應(yīng)學(xué)案

1、專題十二溶液中的離子反應(yīng)考試標(biāo)準(zhǔn)知識條目必考要求加試要求1.弱電解質(zhì)的電離平衡aabaabbcbba幾種典型的弱電解質(zhì)弱電解質(zhì)水溶液中的電離平衡弱電解質(zhì)的電離方程式電離度及其簡單計算水的離子積常數(shù)電離平衡常數(shù)與弱酸、弱堿的酸堿性強(qiáng)弱之間的關(guān)系多元弱酸的分步電離2.溶液的酸堿性aabaaacbba溶液的酸堿性與溶液中c(H)、c(OH)的關(guān)系pH的概念，pH與溶液酸堿性的關(guān)系pH的簡單計算測定溶液酸堿性的方法，用pH試紙、pH計測定溶液的pH中和滴定原理及其操作方法幾種常見酸堿指示劑的變色范圍3.鹽類的水解abbbbbbb鹽類的水解原理，常見鹽溶液的酸堿性的判斷鹽類水解的簡單應(yīng)用鹽類水解的離子反

2、應(yīng)方程式多元弱酸鹽的分步水解影響鹽類水解的因素常見酸式鹽溶液的酸堿性判斷考點一弱電解質(zhì)的電離平衡一、弱電解質(zhì)1.弱電解質(zhì)(1)概念 (2)與化合物類型的關(guān)系強(qiáng)電解質(zhì)主要是大部分離子化合物及某些共價化合物，弱電解質(zhì)主要是某些共價化合物。(3)常見的弱電解質(zhì)試寫出水、氫氟酸、醋酸、次氯酸、氫氰酸、一水合氨的電離方程式。H2O：H2OHOH；HF：HFHF；CH3COOH：CH3COOHCH3COOH；HClO：HClOHClO；HCN：HCNHCN；NH3H2O：NH3H2ONHOH。2.弱電解質(zhì)的電離平衡(1)電離平衡的建立在一定條件下(如溫度、壓強(qiáng)等)，當(dāng)弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生離子的速率和離子結(jié)合成

3、分子的速率相等時，電離過程達(dá)到了平衡。(2)電離平衡的特征(3)外界條件對電離平衡的影響內(nèi)因：弱電解質(zhì)本身的性質(zhì)。外因：濃度、溫度、加入試劑等。(4)電離過程是可逆過程，可直接用化學(xué)平衡移動原理分析電離平衡。以0.1 molL1CH3COOH溶液為例：CH3COOHCH3COOH(正向吸熱)。實例(稀溶液)CH3COOHHCH3COO H0改變條件平衡移動方向n(H)c(H)導(dǎo)電能力Ka加水稀釋增大減小減弱不變加入少量冰醋酸增大增大增強(qiáng)不變通入HCl(g)增大增大增強(qiáng)不變加NaOH(s)減小減小增強(qiáng)不變加入鎂粉減小減小增強(qiáng)不變升高溫度增大增大增強(qiáng)增大加CH3COONa(s)減小減小增強(qiáng)不變二、

4、電離度、電離平衡常數(shù)(加試)1.電離度(1)電離度概念與表達(dá)式一定條件下，當(dāng)弱電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到電離平衡時，溶液中已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占電解質(zhì)分子總數(shù)的百分?jǐn)?shù)。(常用符號表示)可用數(shù)學(xué)式表達(dá)：100%或100%或100%即100%(c：電解質(zhì)濃度，c：已電離電解質(zhì)濃度)注意電離度適用于達(dá)到平衡的電解質(zhì)溶液。在相同溫度和相同濃度下，電離度大小可表示弱電解質(zhì)的相對強(qiáng)弱。電離度越小，電解質(zhì)越弱。(2)影響電離度的因素溫度：在其他條件不變時，升高溶液溫度，電離平衡向電離方向移動，電離度增大。濃度：其他條件不變時，增大弱電解質(zhì)溶液濃度，平衡向電離方向移動，但電離度減小。若降低弱電解質(zhì)溶液濃度，平衡向

5、電離方向移動，電離度增大。其他電解質(zhì)的加入：如同離子效應(yīng)，加入與弱電解質(zhì)電離有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)時，會使弱電解質(zhì)電離度降低。2.電離平衡常數(shù)(1)填寫下表弱電解質(zhì)電離方程式電離常數(shù)NH3H2ONH3H2ONHOHKb1.8105CH3COOHCH3COOHCH3COOHKa1.8105HClOHClOHClOKa3.0108CH3COOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判斷的依據(jù)：相同條件下，電離常數(shù)越大，電離程度越大，c(H)越大，酸性越強(qiáng)。電離平衡常數(shù)的意義：弱酸、弱堿的電離平衡常數(shù)能夠反映酸堿性的相對強(qiáng)弱。電離平衡常數(shù)越大，電離程度越大。多元弱酸的電離以第一步電離為

6、主，各級電離平衡常數(shù)的大小差距較大。外因?qū)﹄婋x平衡常數(shù)的影響：電離平衡常數(shù)與其他化學(xué)平衡常數(shù)一樣只與溫度有關(guān)，與電解質(zhì)的濃度無關(guān)，升高溫度，K值增大，原因是電離是吸熱過程。(2)碳酸是二元弱酸電離方程式是H2CO3HHCO，HCOHCO。電離平衡常數(shù)表達(dá)式：Ka1，Ka2。比較大?。篕a1Ka2。(3)幾種多元弱酸的電離常數(shù)(25 )多元弱酸電離常數(shù)H2SKa19.1108 Ka21.11012H2C2O4Ka15.9102 Ka26.4105H3PO4Ka17.5103 Ka26.2108 Ka32.21013H3C6H5O7(檸檬酸)Ka17.1104 Ka21.7105 Ka34.110

7、7題組一影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素1.(2017臺州市高二上學(xué)期期末)常溫下，CH3COOH溶液中存在電離平衡：CH3COOHCH3COOH，下列說法正確的是()A.向10 mL pH5的CH3COOH溶液中加水至10 L，最后溶液pH在7和8之間B.加入少量CH3COONa固體，平衡向左移動，c(CH3COO)減小C.加入少量NaOH固體(忽略溶解熱效應(yīng))，平衡向右移動，水的電離程度也隨之增大D.向10 mL pH5的CH3COOH溶液中加入等體積、等濃度的鹽酸，混合溶液的c(H)不變答案C解析A項，向10 mL pH5的CH3COOH溶液中加水至10 L，溶液仍顯酸性，故A錯誤；B項，加入

8、少量CH3COONa固體，醋酸根離子濃度增大，平衡向左移動，故B錯誤；C項，加入少量NaOH固體，氫離子濃度減小，促進(jìn)醋酸的電離，平衡向右移動，氫氧根離子濃度增大，水的電離程度增大，故C正確；D項，向10 mL pH5的CH3COOH溶液中加入等體積、等濃度的鹽酸，混合溶液中醋酸繼續(xù)電離，n(H)大于原來的2倍，濃度比原來的要大，故D錯誤。2.(2017寧波市第二中學(xué)高考專題訓(xùn)練)氨氣溶于水達(dá)平衡后，若只改變某一條件，下列說法正確的是()A.繼續(xù)通入氨氣，會減小B.NH4Cl水解顯酸性，所以向溶液中加入NH4Cl固體，會促進(jìn)NH3H2O電離C.向溶液加入HCl氣體，則一定有c(NH)c(Cl)

9、D.實驗室中可以通過將濃氨水加入到堿石灰中來制取氨氣答案D3.將0.1 molL1氨水10 mL加蒸餾水稀釋到1 L后，下列變化中正確的是()電離程度增大c(NH3H2O)增大NH數(shù)目增多c(OH)增大導(dǎo)電性增強(qiáng)增大A. B.C. D.答案C解析氨水加水稀釋，電離程度增大，則c(NH3H2O)減小，NH數(shù)目增多，對，錯，對；溶液中n(OH)增大，但c(OH)減小，錯；溶液稀釋時，c(NH)、c(OH)均減小，溶液導(dǎo)電性減弱，錯；根據(jù)Kb，則，由于溫度不變，Kb不變，而c(OH)減小，則增大，對。題組二弱電解質(zhì)的判斷4.(2017衢州市高三1月教學(xué)質(zhì)量檢測)下列事實不能說明CH3COOH為弱酸的

10、是()A.測得0.10 molL1CH3COOH溶液中存在較多的CH3COOH分子B.比較等濃度等體積的鹽酸、CH3COOH溶液與足量Zn反應(yīng)生成H2的體積C.比較等濃度等體積的鹽酸、CH3COOH溶液與等量NaOH溶液反應(yīng)后放出的熱量D.0.10 molL1NH4Cl溶液呈酸性，0.10 molL1CH3COONH4溶液呈中性答案B解析測得0.10 molL1 CH3COOH溶液中存在較多的CH3COOH分子，說明醋酸未完全電離，是弱酸，故A正確；等濃度等體積的鹽酸、CH3COOH溶液與足量Zn反應(yīng)生成的H2一樣多，無法判斷醋酸是弱酸，故B錯誤；等濃度等體積的鹽酸、CH3COOH溶液與等量N

11、aOH溶液反應(yīng)后放出的熱量，醋酸放出的熱量少，說明中和反應(yīng)過程中存在醋酸的電離，電離過程吸熱，可說明醋酸是弱酸，故C正確；0.10 molL1 NH4Cl溶液呈酸性，0.10 molL1CH3COONH4溶液呈中性，均說明CH3COO在水溶液中發(fā)生了水解，可知醋酸是弱酸，故D正確。5.(2017溫州市十校聯(lián)合體高二上學(xué)期期末)下列關(guān)于證明醋酸是弱電解質(zhì)的實驗方法不正確的是()A.常溫下，測定0.1 molL1CH3COOH的pH值，若pH大于1，即可證明為弱電解質(zhì)B.等體積的0.1 molL1鹽酸和0.1 molL1醋酸溶液，分別與等量的相同顆粒度的Zn反應(yīng)，觀察產(chǎn)生氣泡的速率，即可證明C.等

12、體積的0.1 molL1鹽酸和 0.1 molL1醋酸溶液，比較中和這兩種酸所需相同物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液的體積，即可證明D.常溫下，測一定濃度的CH3COONa溶液的pH值，若pH大于7，即可證明答案C解析A項，常溫下，測定0.1 molL1CH3COOH的pH值，若pH大于1，說明醋酸沒有完全電離，即可證明為弱電解質(zhì)，正確；B項，等體積的0.1 molL1鹽酸和0.1 molL1醋酸溶液，分別與等量的相同顆粒度的Zn反應(yīng)，觀察產(chǎn)生氣泡的速率，若醋酸產(chǎn)生氣泡的速率較慢，即可證明是弱酸，正確；C項，等體積的0.1 molL1鹽酸和0.1 molL1醋酸溶液，中和這兩種酸所需相同物質(zhì)的量濃度

13、的NaOH溶液的體積相同，不能證明，錯誤；D項，常溫下，測一定濃度的CH3COONa溶液的pH值，若pH大于7，說明醋酸根水解，可證明是弱酸，正確。題組三一強(qiáng)一弱的比較6.(2017溫州市高三第二次選考模擬)常溫下，關(guān)于pH2的鹽酸和0.01 molL1的醋酸溶液，下列說法不正確的是( )A.兩溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量：n(CH3COOH)n(HCl)B.兩溶液中陰離子的濃度：c(CH3COO)c(Cl)C.相同體積的兩溶液都用水稀釋100倍后，鹽酸的pH比醋酸的小D.相同體積的兩溶液分別與足量的鎂條反應(yīng)，收集到相同條件下的氣體體積相同答案A解析A項，溶液體積未知，兩溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量不一定滿足

14、n(CH3COOH)n(HCl)，錯誤；B項，鹽酸是一元強(qiáng)酸，醋酸是一元弱酸，pH2的鹽酸溶液濃度是0.01 molL1，因此兩溶液中陰離子的濃度：c(CH3COO)c(Cl)，正確；C項，相同體積的兩溶液都用水稀釋100倍后，溶液的濃度仍然相等，因此鹽酸的pH比醋酸的小，正確；D項，相同體積的兩溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量相等，所以分別與足量的鎂條反應(yīng)，收集到相同條件下的氣體體積相同，正確。7.(1)相同體積、相同濃度的HCl(a)和CH3COOH(b)，分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)，按要求畫出圖像。產(chǎn)生H2的體積V(H2)隨時間(t)的變化圖像；產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時間(t)的變化圖像；溶液的p

15、H隨時間(t)的變化圖像。答案(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同體積、相同pH，則、的圖像又怎樣？答案題組四電離度、電離平衡常數(shù)的計算(加試)(一)電離度及簡單計算8.20 時，在0.5 L 0.2 molL1的HA溶液中，有0.01 molL1的HA電離成離子，求該溫度下的電離度。答案5%解析100%5%。9.已知25 時幾種物質(zhì)的電離度(溶液濃度均為0.1 molL1)如下表(已知硫酸的第一步電離是完全的)：H2SO4溶液HSOHSONaHSO4溶液HSOHSO醋酸溶液CH3COOHHCH3COO鹽酸HCl=HCl10%29%1.33%100%(1)25 時，0.1 m

16、olL1上述幾種溶液中c(H)由大到小的順序是_(填序號，下同)。(2)25 時，c(H)相同的上述溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是_。(3)25 時，0.1 molL1 H2SO4溶液中的HSO的電離度小于0.1 molL1 NaHSO4溶液中HSO的電離度的原因是_。答案(1)(2)(3)0.1 molL1的H2SO4溶液中，H2SO4第一步電離產(chǎn)生的H抑制了第二步的電離，所以H2SO4中HSO的電離度小于NaHSO4中HSO的電離度(二)電離常數(shù)的計算及應(yīng)用10.(2017衢州市高三1月教學(xué)質(zhì)量檢測)(1)N2H4易溶于水，是與氨相類似的弱堿，己知其常溫下的電離常數(shù)K11.0106。

17、常溫下，將0.2 molL1 N2H4H2O與0.1 molL1鹽酸等體積混合(忽略體積變化)，則此時溶液的pH等于_(忽略N2H4的二級電離)。(2)氮的一種氫化物HN3，其水溶液酸性與醋酸相似，常溫下，將a molL1的HN3與b molL1Ba(OH)2溶液等體積混合，充分反應(yīng)后，溶液中存在2c(Ba2)c(N)，則該混合物溶液中HN3的電離常數(shù)Ka_(用含a和b的式子表示)。(3)己知某溫度下，H2SO3的電離常數(shù)為Ka11.5102 ， Ka21.0107，用NaOH溶液吸收SO2，當(dāng)溶液中HSO、SO相等時，溶液的pH值約為_。(4)25 時，將a molL1的氨水與b molL1

18、 鹽酸等體積混合(體積變化忽略不計)，反應(yīng)后溶液恰好顯中性，用a、b表示NH3H2O的電離平衡常數(shù)為_。答案(1)8(2)(3)7(4)解析(1)若將0.2 molL1 N2H4H2O溶液與0.1 molL1HCl溶液等體積混合，得到物質(zhì)的量濃度相等的N2H5Cl和N2H4H2O，N2HH2ON2H4H2OH，N2H4H2ON2HOH，K1，已知，c(N2H)c(N2H4H2O)，得K1c(OH)，c(H) molL11108 molL1，pH8。(2)通常狀況下，將a molL1的HN3與b molL1 Ba(OH)2溶液等體積混合，溶液中溶質(zhì)為Ba(N3)2和氫氧化鋇，反應(yīng)平衡時，2c(B

19、a2)c(N)b molL1，溶液中c(H)c(OH)107molL1，溶液呈中性，因此該弱酸的電離常數(shù)為。(3)根據(jù)HSOSOH平衡常數(shù)Ka21.0107，此時HSO、 SO相等，則c(H)1.0107 molL1，溶液的pH7。(4)將a molL1的氨水與b molL1的鹽酸等體積混合，反應(yīng)后溶液顯中性，則溶液中c(H)c(OH)1107 molL1，根據(jù)電荷守恒c(Cl)c(OH)c(NH)c(H)，溶液中c(NH)c(Cl) molL1，混合后反應(yīng)前 c(NH3H2O) molL1，則反應(yīng)后c(NH3H2O)() molL1，Kb?？键c二水的電離溶液的酸堿性1.水的電離(1)水的電離

20、水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為H2OH2OH3OOH或H2OHOH。(2)水的離子積常數(shù)Kwc(H)c(OH)。室溫下：Kw11014。影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，Kw增大。適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要溫度不變，Kw不變。注意(1)水的離子積常數(shù)Kwc(H)c(OH)，其實質(zhì)是水溶液中的H和OH濃度的乘積，不一定是水電離出的H和OH濃度的乘積，所以與其說Kw是水的離子積常數(shù)，不如說是水溶液中的H和OH的離子積常數(shù)。即Kw不僅適用于水，還適用于酸性或堿性的稀溶液。不管哪種溶液均有。(2)水的離子積常數(shù)顯示了在任何水

21、溶液中均存在水的電離平衡，都有H和OH共存，只是相對含量不同而已。(3)影響水電離平衡的因素升高溫度，水的電離程度增大，Kw增大。加入酸或堿，水的電離程度減小，Kw不變。加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3)，水的電離程度增大，Kw不變。(4)外界條件對水的電離平衡的影響體系變化條件平衡移動方向Kw水的電離程度c(OH)c(H)酸逆不變減小減小增大堿逆不變減小增大減小可水解的鹽Na2CO3正不變增大增大減小NH4Cl正不變增大減小增大溫度升溫正增大增大增大增大降溫逆減小減小減小減小其他：如加入Na正不變增大增大減小注意在水中加入H2SO4，水的電離平衡向左移動，是因為加入H2SO4后，c

22、(H)增大，平衡左移。2.溶液的酸堿性(1)溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H)和c(OH)的相對大小。酸性溶液：c(H)c(OH)，常溫下，pH7。中性溶液：c(H)c(OH)，常溫下，pH7。堿性溶液：c(H)c(OH)，常溫下，pH7。(2)pH及其測量計算公式：pHlg c(H)。測量方法a.pH試紙法：用鑷子夾取一小塊pH試紙放在潔凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待測液點在試紙的中央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照，即可確定溶液的pH。pH試紙使用注意事項：pH試紙使用前不能用蒸餾水潤濕，否則待測液因被稀釋可能產(chǎn)生誤差；用廣泛pH試紙讀出的pH值只能是整數(shù)；不能用pH試紙測定氯水的

23、pH，因為氯水呈酸性的同時呈現(xiàn)強(qiáng)氧化性(漂白性)。b.pH計測量法。溶液的酸堿性與pH的關(guān)系常溫下：題組一水的電離1.(2017浙江省“七彩陽光”新高考研究聯(lián)盟高三上學(xué)期考試)已知：H2OOH H，在25 和100 時水的Kw分別為1.01014、2.51013。下列說法不正確的是()A.25 時，純水的pH7，呈中性B.100 時，純水的pH7，呈酸性C.純水的c(H)：100 大于25 D.100 的純水中c(H)c(OH)答案B解析A項，25 時，Kwc(H)c(OH)1.01014，25 時，c(H)107 molL1，pH7，水呈中性，正確；B項，100 時，Kwc(H)c(OH)2

24、.51013，c(H)107 molL1，pH7，水呈中性，錯誤；C項，根據(jù)上述分析，25 時，c(H) 107 molL1，100 時c(H)107 molL1，所以純水的c(H)：100 大于25 ，正確；D項，純水呈中性，c(H)c(OH)，正確。2.水的電離平衡曲線如圖所示：(1)若以A點表示25 時水的電離平衡時的離子的濃度，當(dāng)溫度升高到100 時，水的電離平衡狀態(tài)到B點，則此時水的離子積從_增加到_，造成水的離子積增大的原因是_。(2)結(jié)合上圖所示，下列有關(guān)說法正確的是_(填字母)。A.圖中四點Kw間的關(guān)系：ADCBB.若從A點到D點，可采用溫度不變在水中加入少量酸C.若從A點到C

25、點，可采用溫度不變在水中加入少量NH4Cl固體D.若從A點到D點，可采用溫度不變在水中加入少量NaCl固體(3)100 時，0.01 molL1的NaOH溶液中由水電離出的c(OH)為_。答案(1)10141012升高溫度促進(jìn)了水的電離(2)AB(3)1010 molL1解析(1)從圖中可知，B點時c(OH)c(H)106 molL1，則Kw1012，Kw增大的原因是升高溫度，促進(jìn)了水的電離。(2)Kw只受溫度影響，隨著溫度升高而增大，A、D點溫度相同，B點溫度高于C點溫度，所以A項正確；從A點到D點，溫度不變，酸性增強(qiáng)，B項正確，D項錯誤；A、C代表的點的溫度不同，C項錯誤。(3)100 時

26、，Kw1012，而0.01 molL1的NaOH溶液中c(OH)102 molL1，則由水電離出的c(OH)c(H) molL11010 molL1。題組二溶液pH的計算3.常溫下，將0.1 molL1氫氧化鈉溶液與0.06 molL1硫酸溶液等體積混合，該混合溶液的pH等于()A.1.7 B.2.0 C.12.0 D.12.4答案B解析c(H)0.01 molL1，pH2.0。4.(2017寧波市效實中學(xué)高二期中)25 時，pH5的鹽酸和pH5的醋酸，以體積比12混合后，溶液的pH是()A.5 B.5.3 C.4 D.無法確定答案A解析25 時，pH5的鹽酸和pH5的醋酸，以體積比12混合后

27、，溶液中氫離子濃度不變，所以溶液的pH不變，即pH5，故選A。5.水的電離平衡曲線如圖所示，其中A點表示25 時水的電離平衡時的離子的濃度，當(dāng)溫度升高到100 時，水的電離平衡狀態(tài)到B點。在100 時，將pH9的NaOH溶液與pH4的硫酸溶液以19體積比混合(混合后溶液的體積等于兩溶液體積之和)，則所得混合溶液pH為_。答案7解析100 時，Kw1012，則根據(jù)離子積Kwc(H)c(OH)知，pH9的NaOH溶液中c(OH)103 molL1，pH4的H2SO4溶液中c(H)104 molL1，由103 molL11 L104 molL19 L，故根據(jù)c混合(OH)105 molL1，c(H)

28、混合 molL1107 molL1，故混合溶液的pHlg c(H)7。 溶液pH的計算類型(25 )(1)強(qiáng)酸溶液：如濃度為c molL1的HnA溶液，c(H)nc molL1，所以pHlg nc。(2)強(qiáng)堿溶液：如濃度為c molL1的B(OH)n溶液，c(OH)nc molL1，c(H) molL1，所以pH14lg nc。(3)酸堿混合pH的計算：兩強(qiáng)酸混合：c混(H)，所以pHlg c混(H)。兩強(qiáng)堿混合：c混(OH)，pH14lg c混(OH)。強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合(一者過量)：酸過量：c混(H)，所以pHlg c混(H)；堿過量：c混(OH)，pH14lg c混(OH)。考點三中和滴定及

29、遷移應(yīng)用(加試)1.“中和滴定”考點歸納(1)“考”實驗儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺)、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü埽缯_選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2)“考”操作步驟滴定前的準(zhǔn)備：查漏、洗滌、潤洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)； 滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點、讀數(shù)；計算。(3)“考”指示劑的選擇強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)，若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)；石蕊溶液因顏色變化不明顯，且變色范圍過寬，一般不作

30、指示劑。(4)“考”誤差分析寫出計算式，分析操作對V標(biāo)的影響，由計算式得出對最終測定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對讀數(shù)視線問題要學(xué)會畫圖分析。(5)“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù)，計算“平均”體積，根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測液濃度和體積的關(guān)系，從而列出公式進(jìn)行計算。2.“中和滴定”的注意事項 (1)錐形瓶不能用待測液潤洗，酸式滴定管不能盛放堿性溶液和氫氟酸，堿式滴定管不能盛放酸性和強(qiáng)氧化性溶液。(2)滴速要先快后慢，但不能成流，應(yīng)一滴一滴地滴加，當(dāng)接近終點時，應(yīng)一滴一搖。(3)滴定過程中，錐形瓶口不能碰滴定管下端尖嘴且眼睛注視錐形瓶中溶液顏色的變化。(4)當(dāng)最后一滴滴入使指示劑恰好變色且

31、半分鐘內(nèi)不褪色，表示達(dá)到滴定終點。(5)滴定的誤差分析要依據(jù)分式c待來判斷。其中V待為準(zhǔn)確量取的待測液體積，c標(biāo)為準(zhǔn)確配制的標(biāo)準(zhǔn)液濃度，這兩者在誤差分析時看為定值；因各種原因使得所耗標(biāo)準(zhǔn)液體積V標(biāo)變大或變小，V標(biāo)變大，則c待偏高，V標(biāo)變小，則c待偏低。題組一“中和滴定”的基本操作1.(2017紹興市第一中學(xué)高二上學(xué)期期中)(1)圖表示10 mL量筒中液面的位置，A與B，B與C刻度間相差1 mL, 如果刻度A為4，量簡中液體的體積是_ mL。(2)圖表示50 mL滴定管中液面的位置，如果液面處的讀數(shù)是a，則滴定管中液體的體積_(填字母)。A. 是a mL B.是(50a) mLC. 一定大于a

32、mL D.一定大于(50a) mL(3)排去堿式滴定管中氣泡的方法應(yīng)采用如圖所示操作中的_(填“甲”“乙”或“丙”)，然后輕輕擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。(4)實驗室常利用甲醛法測定(NH4)2SO4樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，其反應(yīng)原理：4NH6HCHO=3H6H2O(CH2)6N4H滴定時，1 mol (CH2)6N4H與1 mol H相當(dāng)，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的酸。某興趣小組用甲醛法進(jìn)行了如下實驗：步驟：稱取樣品1.500 g。步驟：將樣品溶解后，完全轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶中，定容，充分搖勻。步驟：移取25.00 mL樣品溶液于250 mL錐形瓶中，加入10 mL 20%的中性

33、甲醛溶液，搖勻、靜置5 min后，加入12滴酚酞溶液，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點。按上述操作方法再重復(fù)2次。根據(jù)步驟填空：a.堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，直接加入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，則測得樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)_(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。b.錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時用去NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積_(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。c.滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應(yīng)觀察_(填字母)。A.滴定管內(nèi)液面的變化B.錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化d.滴定達(dá)到終點時，酚酞指示劑由_色變成_色。滴定結(jié)果如下表所示：滴定次數(shù)待測溶液的體積/ mL標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積滴定前刻度/ mL滴定后刻度/

34、mL125.001.0221.03225.002.0021.99325.000.2020.20若NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.101 0 mo1L1，則該樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_。答案(1)3.2(2)D(3)丙(4)a.偏高b.無影響c.Bd.無粉紅(或淺紅)18.85%解析(1)量筒中刻度自上而下逐漸減小，如果刻度A為4，量筒中液體的體積是3.2 mL。(2)滴定管中刻度自上而下逐漸增大，因此如果液面處的讀數(shù)是a，則滴定管中液體的體積一定大于(50a) mL。(3)排去堿式滴定管中氣泡的方法應(yīng)采用如圖所示操作中的丙操作，然后輕輕擠壓玻璃球使尖嘴部分充滿堿液。(4)a.堿式滴定管用蒸餾水洗滌后，

35、沒有用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗就直接加入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，使滴定的氫氧化鈉溶液的濃度偏小，則消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏多，測得樣品中(CH2)6N4H偏多，因此測得樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高；b.錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，由于溶液中含有的待測物質(zhì)的物質(zhì)的量不變，則滴定時用去NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積也不變，因此不會產(chǎn)生任何影響；c.滴定時邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應(yīng)觀察錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化，故選項B正確；d.由于指示劑酚酞在酸溶液中，用已知濃度的堿滴定未知濃度的酸，因此開始溶液是無色，當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點時，酚酞指示劑由無色變成淺紅色。根據(jù)實驗可知第一次實驗反應(yīng)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積21.03 mL1.02 m

36、L20.01 mL；第二次實驗反應(yīng)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為21.99 mL2.00 mL19.99 mL；第三次實驗反應(yīng)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積為20.20 mL0.20 mL20.00 mL；因此反應(yīng)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積是V(20.01 mL19.99 mL20.00 mL)320.00 mL，根據(jù)酸、堿發(fā)生中和反應(yīng)時的物質(zhì)的量關(guān)系是11可知：c25.00 mL0.101 0 molL120.00 mL，解得c0.080 8 molL1，則250 mL溶液中含有(CH2)6N4H及H的物質(zhì)的量是0.080 8 molL10.25 L0.020 2 mol，則在1.500 g樣品中含NH的物質(zhì)的量是0.0

37、20 2 mol，其中含有N的質(zhì)量是m(N)0.020 2 mol14 gmol10.282 8 g，所以N元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.282 8 g1.500 g100%18.85%。題組二“滴定法”的拓展應(yīng)用2.(2017溫州市十校聯(lián)合體高二上學(xué)期期末)實驗室用下列方法測定某水樣中O2的含量。圖1圖2(1)用如圖1所示裝置，c是長橡膠管。使水中溶解的O2在堿性條件下將Mn2氧化成MnO(OH)2，反應(yīng)的離子方程式為_。打開止水夾a和b，從A處向裝置內(nèi)鼓入過量N2，此操作的目的_。用注射器抽取20.00 mL某水樣從A處注入錐形瓶。再分別從A處注入含m mol NaOH的溶液及過量的MnSO4溶液。完

38、成上述操作后，下面應(yīng)進(jìn)行的操作是_(填字母)。A.微熱錐形瓶 B.夾緊止水夾a、bC.充分振蕩錐形瓶 D.繼續(xù)通入N2(2)用I將生成的MnO(OH)2再還原為Mn2，反應(yīng)的離子方程式：MnO(OH)22I4H=Mn2I23H2O接著操作后，分別從A處注入足量NaI溶液及含n mol H2SO4的硫酸溶液。重復(fù)第步操作。(3)用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(2)中生成的I2，反應(yīng)的化學(xué)方程式：I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6取下錐形瓶，向其中加入23滴_作指示劑。用 0.005 molL1 Na2S2O3滴定至終點，終點現(xiàn)象_。(4)滴定過程中，滴定前后滴定管中的液面讀數(shù)如圖2所示。

39、經(jīng)計算，此水樣中氧(O2)的含量為_(單位：mgL1)。答案(1)2Mn2O24OH=2MnO(OH)2排出裝置內(nèi)的空氣，減小誤差BC(3)淀粉溶液最后一滴Na2S2O3溶液滴入，溶液藍(lán)色消失且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)(4)9.4 mgL1解析(1)溶解在水中的O2在堿性條件下將Mn2氧化成MnO(OH)2，錳元素化合價升高2價，氧氣化合價降低了4價，根據(jù)化合價升降配平反應(yīng)的離子方程式：2Mn2O24OH=2MnO(OH)2；由于測定的是水樣中氧氣含量，必須將裝置中的空氣趕走，避免干擾測定結(jié)果；完成上述操作后，下面應(yīng)進(jìn)行的操作是夾緊止水夾a、b，充分振蕩錐形瓶；(3)由于反應(yīng)中有碘單質(zhì)參與，利用碘遇到淀

40、粉顯藍(lán)色的特性，可以選用淀粉溶液作指示劑；碘遇淀粉顯藍(lán)色，則滴定終點實驗現(xiàn)象是最后一滴Na2S2O3溶液滴入，溶液藍(lán)色消失且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)；根據(jù)圖2所示，滴定前讀數(shù)：1.50 mL，滴定后：6.20 mL，消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積：6.20 mL1.50 mL4.70 mL，發(fā)生的反應(yīng)：2Mn2O24OH=2MnO(OH)2、MnO(OH)22I4H=Mn2I23H2O、I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6，氧氣反應(yīng)的關(guān)系式：O22MnO(OH)22I24Na2S2O3，1 000 mL水樣中含有的氧氣的物質(zhì)的量：n(O2)n(Na2S2O3)0.250.005 molL10.004

41、 7 L502.937 5104 mol，氧氣的質(zhì)量：2.437 5104 mol32 gmol1103 mgg19.4 mg，此水樣中氧(O2)的含量為9.4 mgL1。3.(2017麗水、衢州、湖州三地市9月教學(xué)質(zhì)量檢測)過氧硫酸氫鉀復(fù)合鹽(K2SO4KHSO42KHSO5)易分解，可用作漂白劑、NOx和SO2等的脫除劑。某產(chǎn)品中KHSO5含量的測定可采用如下方法：取1.000 g產(chǎn)品于錐形瓶中，用適量蒸餾水溶解，加入5 mL 10%的硫酸和10 mL 25%的碘化鉀溶液，再加入2 mL 淀粉溶液作指示劑，用0.200 0 molL1的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點，消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積為25.0

42、0 mL。已知：2KHSO54KIH2SO4=2I23K2SO42H2OI22Na2S2O3=Na2S4O62NaI則產(chǎn)品中KHSO5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_。答案38.00%解析已知：2KHSO54KIH2SO4=2I23K2SO42H2O、I22Na2S2O3=Na2S4O62NaI，則有關(guān)系式KHSO52Na2S2O3，消耗硫代硫酸鈉的物質(zhì)的量是0.200 0 molL10.025 0 L0.005 0 mol，所以KHSO5的物質(zhì)的量是0.002 5 mol，則產(chǎn)品中KHSO5的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%38.00%。4.(2017溫州市高三9月選考適應(yīng)性測試)氯化亞銅是重要的銅鹽系列化工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用

43、于石油化工、有機(jī)合成等行業(yè)。某實驗小組現(xiàn)稱取化工生產(chǎn)中的產(chǎn)品1.200 g，用硫酸酸化的硫酸鐵溶解，并稀釋成250 mL。每次用移液管移取25.00 mL溶液于錐形瓶中，用0.010 00 molL1 KMnO4溶液滴定，平均消耗24.00 mL。(1)用移液管吸取25.00 mL溶液后，把溶液轉(zhuǎn)移到錐形瓶中的具體操作為_。(2)產(chǎn)品中CuCl的純度為_(本實驗條件下，Cl難被MnO氧化)。答案(1)將移液管垂直放入稍傾斜的錐形瓶中，使管尖與錐形瓶內(nèi)壁接觸，松開食指使溶液全部流出，數(shù)秒后，取出移液管(2)99.50%解析(2)根據(jù)關(guān)系式5CuClKMnO4497.5 g 1 molx g 0.

44、01 molL10.024 Lx0.119 4 gCuCl的純度為100%99.50%。考點四鹽類的水解1.鹽類水解及簡單應(yīng)用(1)定義在溶液中鹽電離出來的離子跟水電離產(chǎn)生的H或OH結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。(2)實質(zhì)鹽電離破壞了水的電離平衡水的電離程度增大c(H)c(OH)溶液呈堿性、酸性或中性(3)特點 (4)規(guī)律有弱才水解，越弱越水解；誰強(qiáng)顯誰性，同強(qiáng)顯中性。鹽的類型實例是否水解水解的離子溶液的酸堿性溶液的pH強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCl、KNO3否中性pH7強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2是NH、Cu2酸性pH7弱酸強(qiáng)堿鹽CH3COONa、Na2CO3是CH3COO、CO堿性pH7(5)應(yīng)用

45、應(yīng)用舉例判斷溶液的酸堿性FeCl3溶液顯酸性，原因是Fe33H2OFe(OH)33H判斷酸性強(qiáng)弱NaX、NaY、NaZ三種鹽溶液的pH分別為8、9、10，則酸性HXHYHZ配制或貯存易水解的鹽溶液配制CuSO4溶液時，加入少量H2SO4，防止Cu2水解；配制FeCl3溶液，加入少量鹽酸；貯存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞膠體的制取制取Fe(OH)3膠體的離子方程式：Fe33H2OFe(OH)3(膠體)3H泡沫滅火器原理成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，發(fā)生反應(yīng)為Al33HCO=Al(OH)33CO2作凈水劑明礬可作凈水劑，原理為Al33H2OAl(OH)3(膠體)3

46、H化肥的使用銨態(tài)氮肥與草木灰不得混用除銹劑NH4Cl與ZnCl2溶液可作焊接時的除銹劑 2.鹽類水解離子方程式的書寫(加試)(1)書寫要求一般來說，鹽類水解的程度不大，用可逆號“”表示。鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所以不用符號“”和“”表示水解產(chǎn)物。多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的，水解離子方程式要分步表示。多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成。雙水解分別是酸性和堿性的離子組由于相互促進(jìn)水解程度較大，書寫時要用“=”“”“”等。(2)按要求書寫離子方程式。AlCl3溶液呈酸性Al33H2OAl(OH)33H。Na2CO3溶液呈堿性COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH。NH4Cl溶于D

47、2O中NHD2ONH3HDOD。將NaHCO3溶液與AlCl3溶液混合Al33HCO=Al(OH)33CO2。實驗室制備Fe(OH)3膠體Fe33H2OFe(OH)3(膠體)3H。NaHS溶液呈堿性的原因HSH2OH2SOH。對于易溶于水的正鹽MnRm溶液，若pH7，其原因是_(用離子方程式說明，下同)；若pH7，其原因是_。答案RnH2OHR(n1)OHMmmH2OM(OH)mmH解析pH大于7是由于酸根離子水解呈堿性，pH小于7是由于弱堿陽離子水解呈酸性。3.影響鹽類水解的因素(加試)(1)內(nèi)因酸或堿越弱，其對應(yīng)的弱酸根離子或弱堿陽離子的水解程度越大，溶液的堿性或酸性越強(qiáng)。(2)外因因素水

48、解平衡水解程度水解產(chǎn)生離子的濃度溫度升高右移增大增大濃度增大右移減小增大減小(即稀釋)右移增大減小外加酸堿酸弱堿陽離子的水解程度減小堿弱酸陰離子的水解程度減小例如，不同條件對FeCl3水解平衡的影響：Fe33H2OFe(OH)33H(填寫空格中內(nèi)容)條件移動方向H數(shù)pH現(xiàn)象升溫向右增多減小顏色變深通HCl向左增多減小顏色變淺加H2O向右增多增大顏色變淺加NaHCO3向右減小增大生成紅褐色沉淀，放出氣體注意水解平衡右移，鹽的離子水解程度不一定增大，若加水稀釋時，水解平衡右移，水解程度一定增大，若增大水解離子的濃度，平衡也右移，但水解程度減小。稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，但其溶液酸性(或堿性)越弱。4.酸式鹽水溶液酸、堿性判斷方法(加試)酸式鹽的水溶液顯什么性質(zhì)，要看該鹽的組成粒子的性質(zhì)。(1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，一定顯酸性。如NaHSO4：NaHSO4=NaHSO。(2)弱酸的酸式鹽存在兩種趨勢，既存在電離平衡又存在水解平衡：HAHA2(電離，顯酸性)HAH2OH2AOH(水解，顯堿性)如果電離程度大于水解程度，則顯酸性，如H2PO、HSO等；如果水解程度大于電離程度，則顯堿性，如HCO、HS、HPO等。題組一鹽類水解及簡單應(yīng)用1.(2017浙江省名校協(xié)作體高三上學(xué)