氯化物測定方法

1、氯化物測定方法氯化物氯化物（ Cl ）是水和廢水中一種常見的無機陰離子。幾乎所有的天然水中都有氯離子存在，它的含量范圍變化很大。在河流、湖泊、沼澤地區(qū)，氯離子含量一般較低，而在海水、鹽湖及某些地下水中，含量可高達數(shù)十克 / 升。在人類的生存活動中，氯化物有很重要的生理作用及工業(yè)用途。正因為如此，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含有相當(dāng)數(shù)量的氯離子。若飲水中氯離子含量達到250mg/L，相應(yīng)的陽離子為鈉時，會感覺到咸味；水中氯化物含量高時，會損害金屬管道和構(gòu)筑物，并防礙植物的生長。1方法的選擇有四種通用的方法可供選擇；（ 1）硝酸銀滴定法；（ 2）硝酸汞滴定法；（ 3）電位滴定法；（ 4）離子色普法。

2、（ 1）法和（ 2）法所需儀器設(shè)備簡單，在許多方面類似， 可以任意選用，適用于較清潔水。（2）法的終點比較易于判斷；（ 3）法適用于帶色或渾濁水樣；（ 4）法能同時快速靈敏地測定包括氯化物在內(nèi)的多種陰離子， 具備儀器條件時可以選用。2. 樣品保存要采集代表性水樣，放在干凈而化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的玻璃瓶或聚乙烯瓶內(nèi)。存放時不必加入特別的保存劑。（一）硝酸銀滴定法供參考GB11896-89概述1方法原理在中性或弱減性溶液中， 以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀的溶解度，氯離子首先被完全沉淀后，鉻酸銀才以鉻酸銀形式沉淀出來，產(chǎn)生磚紅色，指示氯離子滴定的終點。沉淀滴定反應(yīng)如下

3、：Ag+ + Cl AgCl2 Ag+ +CrO42- Ag2CrO4鉻酸根離子的濃度，與沉淀形成的遲早有關(guān)，必須加入足量的指示劑 。且由于有稍過量的硝酸銀與鉻酸鉀形成鉻酸銀沉淀的終點較難判斷，所以需要以蒸餾水作空白滴定，以作對照判斷（使終點色調(diào)一致）。2干擾及消除飲用水中含有的各種物質(zhì)在通常的數(shù)量下不發(fā)生干擾。溴化物、碘化物和氰化物均能與氯化物相同的反應(yīng)。硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測定，可用過氧化氫處理予以消除。正磷酸鹽含量超過25mg/L 時發(fā)生干擾：鐵含量超過10mg/L時使終點模糊， 可用對苯二酚還原成亞鐵消除干擾；少量有機物的干擾可用高錳酸鉀處理消除。供參考廢水中有機物含量高或

4、色度大，難以辨別滴定終點時，用600灼燒灰化法預(yù)處理廢水樣，效果最好，但操作手續(xù)煩瑣。一般情況下盡量采用加入氫氧化鋁進行沉降過濾法去除干擾。3方法的適用范圍本法適用于天然水中氯化物測定， 也適用于經(jīng)過適當(dāng)稀釋的高礦化廢水（咸水、海水等）及經(jīng)過各種預(yù)處理的生活污水和工業(yè)廢水。本法適用的濃度范圍為 10500 mg/L。高于此范圍的樣品，經(jīng)稀釋后可以擴大其適用范圍， 低于 10 mg/L 的樣品，滴定終點不易掌握，建議采用硝酸汞滴定法。曾選取有代表性江、河、湖、庫水樣檢驗本法對地表水的適用性。 13 個樣品測定結(jié)果統(tǒng)計表明， 氯離子濃度范圍 2290 mg/L 時，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 03.18%；加

5、標(biāo)回收率為 96.6102%。儀器（ 1） 錐形瓶： 250ml。（ 2） 棕色酸式滴定管： 50 ml。試劑（ 1） 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ NaCl=0.0141mol/L ）；將氯化鈉置于坩堝內(nèi)，在 500600加熱 4050min。冷卻后稱取 8.2400g 溶于蒸餾水，置 1000ml 容量瓶中，用水稀釋置至標(biāo)線。吸取 10.0 ml，用水定溶至 100ml，此溶液每毫升含 0.500 mg氯化物（ CL）。供參考（2） 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（ AgNO3 0.0141 mol/L ）：稱取 2.395 g 硝酸銀，溶于蒸餾水并稀釋至 1000 ml，貯存于棕色瓶中。用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其準(zhǔn)確濃

6、度，步驟如下：吸取 25.0 ml 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液置 250 ml 錐形瓶中，加水 25 ml。另取一錐形瓶， 吸取 50 ml 水作空白。各加入 1 ml 鉻酸鉀指示劑，在不斷搖動下用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)。（ 3） 鉻酸鉀指示液：稱取 5 g 鉻酸鉀溶于少量水中，滴加上述硝酸銀至有紅色沉淀生成，搖勻。靜置 12 小時，然后過濾并用水將濾液稀釋至 100 ml。（4）酚酞指示液：稱取 0.5g 酚酞，溶于 50 ml 95%乙醇中，加入 50ml 水，再滴加 0.05mol/L 氫氧化鈉溶液使溶液呈現(xiàn)微紅色。（5）硫酸溶液（ 1/2H2SO4）： 0.05 mol/L 。（

7、6）0.2%（m/V）氫氧化鈉溶液：稱取 0.2 g 氫氧化鈉，溶于水中并稀釋至 100ml。（7） 氫氧化鋁懸浮液： 溶解 125 g 硫酸鋁鉀 KAl（SO4）2·12HO或硫酸鋁銨 NH4Al （SO4）2·12HO于 1L 蒸餾水中，加熱至 60，然后邊攪拌邊緩緩加入 55 ml 氨水。放置約 1 小時后，移至一個大瓶中，用傾斜法反復(fù)洗滌沉淀物，直到洗濾液不含氯離子為止。加熱至懸浮液體積為 1L。（ 8） 30%過氧化氫（ H2O2）。（ 9） 高錳酸鉀。供參考（10）95%乙醇。步驟1樣品預(yù)處理若無以下各種干擾，此預(yù)處理步驟可省略。（1）如水樣帶有顏色，則取150

8、ml 水樣，置于 250ml 錐形瓶內(nèi)，或取適當(dāng)?shù)乃畼酉♂屩?50ml。加入 2ml 氫氧化鋁懸浮液，振蕩過濾，棄去最初濾出的20ml。（ 2） 如果水樣有機物含量高或色度大，用（ 1）法不能消除其影響時，可采用蒸干后灰化法預(yù)處理。取適量廢水樣于坩堝內(nèi)，調(diào)節(jié)pH至 89，在水浴上蒸干，置于馬福爐中在 600灼燒 1 小時，取出冷卻后，加 10 ml 水使溶解，移入 250 ml 錐形瓶，調(diào)節(jié) pH至 7 左右，稀釋至 50 ml。（3） 如果水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水調(diào)節(jié)至中性或弱減性，加入 1 ml 30%過氧化氫，搖勻。 1 分鐘后，加熱至 7080，以除

9、去過量的過氧化氫。（4） 如果水樣的高錳酸鉀指數(shù)超過 15 mg/L，可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸。加入數(shù)滴乙醇以除過多余的高錳酸鉀，再進行過濾。2樣品測定（ 1） 取 50 ml 水樣或經(jīng)過處理的水樣（若氯化物含量高，可取適量水樣用水稀釋至 50 ml）置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入 50 ml水作空白。供參考（ 2） 如水樣的 pH 值在 6.510.5 范圍時，可直接滴定，超出此范圍的水樣應(yīng)以酚酞作指示劑，用 0.05 mol/L 硫酸溶液或 0.2%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至 pH為 8.0 左右。（ 3） 加入 1 ml 鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為終點。同時作空

10、白滴定。計算氯化物（ Cl ，mg/L）=式中， V1蒸餾水消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）；V2水樣消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）；M硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L ）；V水樣體積（ ml）；35.45 氯離子（ Cl ）摩爾質(zhì)量（ g/mol）。精密度和準(zhǔn)確度氯化物濃度為 88.29 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)混合樣品， 經(jīng) 6 個實驗室分析， 室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.27%；室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.24%；相對誤差為0.57%；加標(biāo)回收率為100.2 ±0.32%。注意事項（）本法滴定不能在酸性溶液中進行。在酸性介質(zhì)中CrO4 2- 按下式反應(yīng)而使?jié)舛却蟠蠼档?，影響等?dāng)點時Ag2CrO4

11、沉淀的生成。2CrO42+2H+2HCrO4Cr2O72+2HO本法也不能在強堿性介質(zhì)中進行因為，Ag+將形成 Ag2O沉淀。其適應(yīng)的 pH范圍為 6.510.5 ，測定時應(yīng)注意調(diào)節(jié)。供參考（）鉻酸鉀溶液的濃度影響終點到達的遲早。在50100 ml 滴定液中加入 5%（m/V）鉻酸鉀溶液 1ml，使（ CrO2-3）為 2.6 104到 5.2 10-3 mol/L 。在滴定終點時，硝酸銀加入量略過終點，誤差不超過 0.1%，可用空白測定消除。（） 對于礦化度很高的咸水或海水的測定， 可采用下述方法擴大其測定范圍：提高硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度至每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液可作用于 25 mg氯化物。對樣品進行稀

12、釋，稀釋度可參考下表。高礦化度樣品稀釋度比重（ g/ ml）稀釋度相當(dāng)取樣量（ ml）1.0001.010不稀釋，取 50ml 滴定501.0101.025不稀釋，取 50ml 滴定251.0251.05025ml 稀釋至 100ml，取12.550ml1.0251.09025ml 稀釋至 100ml，取6.2525ml1.0901.12025ml 稀釋至 500ml，取1.2525ml1.1201.15025ml 稀釋至 1000ml，取0.62525ml（二）硝酸汞滴定法概述1方法原理酸化了的樣品（ pH=3.03.5 ）以硝酸汞進行滴定時，與氯化物生成難離解的氯化汞。 滴定至終點時， 過

13、量的汞離子與二苯卡巴腙生成藍紫色的二苯卡巴腙的汞絡(luò)合物指示終點。2干擾及消除供參考飲用水中的各種物質(zhì)在通常的濃度下不發(fā)生干擾；溴化物和碘化物象氯化物一樣被滴定； 鉻酸鹽、高鐵和亞硫酸鹽離子含量超過10mg/L時，對滴定有干擾的；鋅、鉛、溴、亞鐵及三價鉻離子的存在，對滴定終點的色度有影響， 但它們即使含量高達100mg/L 時，也不致影響準(zhǔn)確度；銅的允許限為50mg/L；硫化物有干擾；季胺鹽達12mg/L 時有干擾；深的色度形成干擾。所述重金屬離子含量在100mg/L 時，對滴定終點顏色的影響， 應(yīng)由操作人員配制相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液，通過實驗掌握終點顏色變化情況，以消除其影響。還可于指示劑中加入一種背

14、景色的子種綠染料，以改善終點變色的敏銳性。高鐵及六價鉻離子的干擾用對苯二酚還原消除；硫化物干擾用過氧化氫消除。3方法的適用范圍本法適用于天然水中氯化物的測定及經(jīng)過預(yù)處理后， 能消除干擾的其他類型的廢水。本法適用的濃度范圍為 2.5500 mg/L。曾選取有代表性的江、河、湖、庫水樣檢驗本法對地表水的適用性。13 個樣品測定結(jié)果統(tǒng)計表明，氯離子濃度范圍2290mg/L 時，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.033.37%；加標(biāo)回收率為86102.3%。儀器（）錐形瓶： 250ml。（）微量滴定管： 1ml，5ml。試劑供參考（） 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ NaCl=0.0250 mol/L ）：稱取經(jīng)過 600 灼燒

15、 1 小時的氯化鈉 1.4613g 溶于蒸餾水中，移入 1000 ml 容量瓶中稀釋至標(biāo)線。（）氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ NaCl=0.0141 mol/L ）：見硝酸銀法。（）硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液1/2Hg（NO）=0.025mol/L ：溶解 4.283g32硝酸汞 Hg（NO3）2·H2O于 50 ml 用 0.5 ml 濃硝酸酸化了的蒸餾水中，移入 1000 ml 容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。必要時過濾，按操作步驟 2. 以 0.0250 mol/L 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定之。貯存于棕色瓶中。（）硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液1/2Hg（NO）=0.0141mol/L ：溶解 2.42g32硝酸汞 Hg (

16、NO3）2·H2O于 25 ml 用 0.25 ml 濃硝酸酸化了的蒸餾水中，移入 1000 ml 容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線。必要時過濾，按操作步驟 2. 以 0.0141 mol/L 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定之。貯存于棕色瓶中。（）混合指示液：溶解 0.5 g 結(jié)晶二苯卡巴腙和 0.05 g 溴酚藍粉末于 75 ml 95%乙醇稀釋至 100ml。貯存于棕色瓶中，可保存6個月。（）3%硝酸溶液。（）1%（m/V）氫氧化鈉溶液。（）30%過氧化氫。（）1%（m/V）對苯二酚溶液：溶解1 g 對苯二酚水中，用水稀釋至 100ml。供參考步驟1樣品預(yù)處理如無以下各種干擾，此步驟可省去。（）

17、若水樣含有硫化物或顏色，則按硝酸銀滴定法處理水樣。（）若水樣含有高鐵離子或鉻酸鹽離子，可加入 2ml 新配制的對苯二酚溶液。2樣品測定（）取 50ml 水樣或經(jīng)過預(yù)處理的水樣置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入 50ml 蒸餾水作空白試驗。（）加 510 滴混合指示液，搖勻。（）若試樣呈蘭色或紅色，則滴加3%硝酸溶液直到溶液轉(zhuǎn)變?yōu)辄S色后，再多加1ml。（）若試樣加指示液后立即出現(xiàn)黃色，則滴加1%氫氧化鈉溶液至溶液變?yōu)樘m色后，逐滴加入硝酸溶液，按上述（3）法調(diào)節(jié)酸度。（）用 0.025mol/L 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍紫色即為終點。若氯化物濃度小于2.5mg/L，則改用 0.0141mol/L 硝酸汞

18、標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，并使用容量為 1ml 的微量滴定管進行。 若氯化物濃度小于0.1mg/L，則取適量水樣濃縮至大于2.5mg/L 后滴定。用同法滴定一個蒸餾水空白。計算氯化物（ Cl ，mg/L）=式中， V1蒸餾水消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）；供參考V2水樣消耗硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）；c硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L ）；V水樣體積（ ml）；35.45 氯離子（ Cl ）摩爾質(zhì)量（ g/mol）。精密度和準(zhǔn)確度氯化物濃度為 88.29 mg/L 的標(biāo)準(zhǔn)混合樣品， 經(jīng) 5 個實驗室分析， 室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.04%；室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.02%；相對誤差為0.43%；加標(biāo)回收率為10

19、0.6 ±0.47%。注意事項（）應(yīng)嚴(yán)格掌握 pH值，酸度過大，硝酸汞絡(luò)合氯離子的能力下降，使測定結(jié)果偏高；反之，在溶液中尚有較多氯離子時即生成有色絡(luò)合物，又會使結(jié)果偏低。為此，必須嚴(yán)格并仔細調(diào)節(jié)pH3.03.5 。由于硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液pH較低，因此滴定液的加入量最好不超過5ml。（）按氯化物濃度范圍選用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，以便控制滴定量并擴大測定濃度范圍。按下表執(zhí)行。標(biāo)準(zhǔn)溶液選擇范圍值氯化物濃度（ mg/L）硝酸汞濃度（ mol/L ）200.141205.00.0255.02.50.0141<0.1 （濃縮至 2.5 ）0.0141（三）電位滴定法概述供參考1方法原理電位滴定

20、法測定氯化物， 是以氯電極為指示電極， 以玻璃電極或雙液接參比電極為參比， 用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定， 用伏特計測定兩電極之間的電位變化。 在恒定地加入小量硝酸銀的過程中，電位變化最大時儀器的讀數(shù)即為滴定終點。2干擾及消除溴化物、碘化物能與銀離子形成溶解度很小的物質(zhì)，干擾測定；氰化物為電極干擾物質(zhì)； 高鐵氰化物會使結(jié)果偏高； 高鐵的含量如果顯著地高于氯化物也引起干擾； 六價鉻應(yīng)預(yù)先使還原為三價，或者預(yù)先去2-2-等均不干擾測定。除。重金屬、鈣、鎂、鋁、二價鐵、鉻、 HPO、SO44硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽等的干擾可用過氧化氫處理予以消除。Br、I 的干擾，可用加入定量特制的 Ag 粉末，或者從

21、測得得總鹵量中扣除 Br、I 的含量的方法消除。3方法的適用范圍本方法可用于測定地表水、 地下水和工業(yè)廢水中氯化物。 水樣有顏色、渾濁均不影響測定。 溫度影響電極電位和電離平衡， 需注意調(diào)節(jié)儀器的溫度補償裝置，使標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣的溫度一致。方法的檢測下限可達104mol/LCl （即 3.45mg/LCl ）.儀器（）指示電極：銀氯化銀電極或者氯離子選擇性電極。（）參比電極：玻璃電極或者雙液接參比電極。（）電位計。供參考（）電磁攪拌器：覆蓋聚乙烯或玻璃的攪拌子。（）棕色滴定管： 10ml，25ml。試劑（）氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 0.0141mol/L ）：稱取 0.8240g 基準(zhǔn)氯化鈉（經(jīng) 140

22、干燥過），溶于水中，移入1000ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液每毫升含500g氯離子。（）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（ 0.0141mol/L ）：稱取 2.395g 硝酸銀，溶于水中，加 2ml 濃硝酸，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存在棕色瓶中，避光保存。用氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進行標(biāo)定。（）濃硝酸： =1.42g/ml 。（）1+1 硫酸。（）30%過氧化氫。（）1mol/L 氫氧化鈉溶液。步驟儀器和電極的準(zhǔn)備按使用說明書進行。1硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定吸取 10.00 ml 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液， 置于 250 ml 燒杯中，加 2 ml 硝酸，稀釋至 100 ml。放入攪拌子

23、，將燒杯放在電磁攪拌器上，使電極浸入溶液中， 開動攪拌器， 在中速攪拌下（不濺失，無氣泡產(chǎn)生），每次加入一定量硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，每加一次，記錄一次平衡電位值。開始時，每次加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的量可以大一些，接近終點時，則供參考每次加入 0.1 或 0.2ml，并使間隔時間稍大一些，以便電極達到平衡得到準(zhǔn)確終點。 在逐次加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的過程中，儀器讀數(shù)變化最大一點即為終點。 可根據(jù)繪制的微分滴定曲線的拐點，或者用二次微分的方法（二次微分為零）確定滴定終點，然后計算出硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。2水樣的測定（） 水樣如果比較清潔，可取適量水樣（氯化物含量不超過 10mg）置于 250 ml 燒杯中，加硝

24、酸使 pH35，按標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法進行電位滴定。（） 污染較小的水樣可加硝酸處理。如果水樣中含有機物、氰化物、亞硫酸鹽或者其他干擾物，可于 100ml 水樣中加 1+1 硫酸，使溶液呈酸性，煮沸 5 分鐘除去揮發(fā)物。必要時，再加入適量硫酸使溶液保持酸性，然后加入 3 ml 過氧化氫煮沸 15 分鐘，并經(jīng)常添加蒸餾水保持溶液體積在 50 ml 以上。加入氫氧化鈉溶液使呈堿性，再煮沸 5 分鐘，冷卻后過濾，用水洗沉淀和濾紙，洗滌液和濾液定容后供測定用。亦可在煮沸冷卻后定容，靜置使沉淀，取上清液進行測定。取適量經(jīng)預(yù)處理的水樣，加硝酸使呈酸性，并過量0.5ml（約 10滴），然后標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)

25、溶液的方法進行電位測定。（）與水樣滴定的同時，用不含氯化物的蒸餾水，作空白滴定。計算氯化物（ Cl ，mg/L）=式中， A滴定樣品時消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）；供參考B空白試驗消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（ml）；M硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L ）；V滴定所取水樣的體積（ml）；35.45 氯離子（ Cl - ）摩爾質(zhì)量（ g/mol）。注意事項（）由于是沉淀反應(yīng)，故必須經(jīng)常檢查電極表面是否被沉淀沾污，并及時清洗干凈。（）氯電極有光敏作用。硝酸銀易被還原成黑色銀粉，即受強熱或陽光照射而逐漸分解所致，故應(yīng)放在避光處進行測定。（四）、離子色譜法概述1方法原理本法利用離子交換的原理，連續(xù)對多種陰離

26、子進行定性和定量分析。水樣注入碳酸鹽和碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹脂， 基于待測陰離子對低容量強堿性陰離子樹脂 （分離柱）的相對親和力不同而彼此分開。被分離的陰離子， 在流經(jīng)強酸性陽離子樹脂 （抑制柱）時，被轉(zhuǎn)換為高電導(dǎo)的酸型，碳酸鹽 - 碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導(dǎo)的碳酸（清除背景電導(dǎo)）。用電導(dǎo)檢測器測量被轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)酸型的陰離子，與標(biāo)準(zhǔn)進行比較，根據(jù)保留時間定性，峰高或峰面積定量。2干擾及消除任何與待測陰離子保留時間相同的物質(zhì)均干擾測定。待測離子的濃度在同一數(shù)量級可準(zhǔn)確定量。 淋洗位置相近的離子濃度相差太大，不能供參考準(zhǔn)確測定。當(dāng) Br和NO3離子彼此間濃度相差 10 倍以上時不能定量。采用

27、適當(dāng)稀釋或加入標(biāo)準(zhǔn)的方法等方法可以達到定量的目的。高濃度的有機酸對測定有干擾。水能形成負峰或使峰高降低或傾斜，在 F和Cl 間經(jīng)常出現(xiàn)，采用淋洗液配制標(biāo)準(zhǔn)和稀釋樣品可以消除水負峰的干擾。3方法的適用范圍本方法可以連續(xù)測定飲用水、地面水、地下水、雨水中的F、Cl 、32。Br、N O2、 NO3、PO4 和SO4方法的測定下限一般為 0.1mg/L。當(dāng)進樣量為 100ml，用 10mS滿刻度電導(dǎo)檢測器時， F為0.02mg/L （以下均用 mg/L）； Cl 0.04 ；32。N O2 0.05 ；NO3 0.10 ；Br 0.15 ；PO4 0.20；SO4 0.10儀器（ 1） 離子色譜儀，

28、（具分離柱、抑制柱）（ 2） 檢測器，記錄儀（ 3） 進樣器（ 4） 淋洗液及再生液貯罐試劑實驗用水均為電導(dǎo)率小于0.5mS/cm的二次去離子水。并經(jīng) 0.45mm的微孔濾膜過濾。所用試劑均為優(yōu)級純試劑。1淋洗貯備液分別稱取 25.44g 碳酸鈉和 26.04g 碳酸氫鈉（均已在105烘干 2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入1000ml 容量瓶中，用水稀釋供參考到標(biāo)線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中、在冰箱中保存。碳酸鈉濃度為0. 24mol/L ；碳酸氫鈉為 0. 31mol/L 。2淋洗使用液取 20.00 ml 淋洗貯備液置于 2000 ml 容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻。此溶液碳酸鈉濃度為

29、 0.0024mol/L ；碳酸氫鈉為 0.0031mol/L 。3氟離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱 2.2100g 氟化鈉（ 105烘 2h）溶于水，移入1000ml 容量瓶中，加入 10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。 貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當(dāng)于每毫升含1.00mg氟離子。4氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱 1.6484g 氯化鈉（ 105烘 2h）溶于水，移入1000ml 容量瓶中，加入 10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。 貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg氯離子。5溴離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱 1.2879g 溴化鈉（ 105烘 2h）溶于水，移入1000ml 容量瓶中，加入

30、 10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。 貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當(dāng)于每毫升含1.00mg溴離子。6亞硝酸根離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱 1.4998g 亞硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入 10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg 亞硝酸根。7磷酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液供參考稱 1.495g 磷酸氫二鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入 10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg 磷酸根。8硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱 1.3703 g 硝酸

31、鈉（干燥器中干燥 24h）溶于水，移入 1000ml 容量瓶中，加入 10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含 1.00mg 硝酸根。9硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱 1.8142g 硫酸鉀（ 105烘 2h）溶于水，移入1000ml 容量瓶中，加入 10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。 貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硫酸根。10混合標(biāo)準(zhǔn)使用液可根據(jù)被測樣品的范圍濃度配制混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。如：取F3.00ml ；3Cl 4.00ml ；Br 10.00ml ；NO 10.00ml ；NO 30.00ml ；PO2342容量瓶中，加入10.00ml 淋 50.00ml ；SO 50.00ml 于 1000ml432洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。 F、C