固相微萃取技術(shù)PPT課件

1、一概述二SPME的原理三SPME裝置及萃取步驟方法四SPME的影響因素五SPME與分析儀器的聯(lián)用技術(shù)六SPME的應(yīng)用七SPME的發(fā)展前景主要內(nèi)容第1頁(yè)/共56頁(yè)與固相萃取技術(shù)相比其特點(diǎn)： 固相微萃取操作更筒單、攜帶更方便、操作費(fèi)用也更加低廉，另外克服了固相萃取回收率低、吸附劑孔道易堵塞的缺點(diǎn)，因此成為目前所采用的試樣預(yù)處理中應(yīng)用最為廣泛的方法之一。SPME已開(kāi)始應(yīng)用于分析水、土壤、空氣等環(huán)境樣品的分析。第2頁(yè)/共56頁(yè) 1989年；Pawliszyn Supelco1993年推出了商品化的SPME裝置 1995年P(guān)awliszyn等；空氣中苯系物分析；SPME在氣相色譜中快速進(jìn)樣裝置； 萃取絲

2、內(nèi)用CO2冷卻裝置 1997年P(guān)awliszyn等；測(cè)定病人呼吸氣中一些成分的SPME萃取裝置 2001年P(guān)awliszyn等；便攜式SPME裝置 2004年P(guān)awliszyn等；加裝聚四氟乙烯密封蓋的便攜式現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試用SPME裝置 2007年；96個(gè)SPME微阱盤(pán)自動(dòng)化進(jìn)樣裝置固相微萃取(solid phase microextraction）第3頁(yè)/共56頁(yè) 以熔融石英光導(dǎo)纖維或其它材料為基體支持物，采取“相似相溶”的特點(diǎn)，在其表面涂漬不同性質(zhì)的高分子固定相薄層，通過(guò)直接或頂空方式，對(duì)待測(cè)物進(jìn)行提取、富集、進(jìn)樣和解析。 然后將富集了待測(cè)物的纖維直接轉(zhuǎn)移到儀器(一般是GC，或HPLC)中，通過(guò)

3、一定的方式解吸附(一般是熱解吸，或溶劑解吸)，然后進(jìn)行分離分析。第4頁(yè)/共56頁(yè) 固相微萃取法（SPME）的原理與固相萃取不同，固相微固相微萃取不是將待測(cè)物全部萃取出來(lái)萃取不是將待測(cè)物全部萃取出來(lái)，其原理是建立在待測(cè)物在固定相和水相之間達(dá)成的平衡分配基礎(chǔ)上。 設(shè)固定相所吸附的待測(cè)物的量為WS，因待測(cè)物總量在萃取前后不變 ，固得到： C0V2=C1 V1+C2 V2 （1） 式中， C0是待測(cè)物在水樣中的原始濃度； C1 、 C2分別為待測(cè)物達(dá)到平衡后在固定相和水相中的濃度； V1 、 V2分別為固定相液膜和水樣的體積。第5頁(yè)/共56頁(yè) 吸附達(dá)到平衡時(shí)，待測(cè)物在固定相與水樣間的分配系數(shù)K有如下關(guān)

4、系： K= C1 / C2 （2）平衡時(shí)固相吸附待測(cè)物的量WS= C1 V1，固C1 = WS / V1由式（1）得： C2= （ C0 V2 C1 V1 ） / V2將C1、 C2代入式（2）并整理后得： K= WS V2/V1 （ C0 V2 C1 V1 ） = WS V2/（ C0 V2 V1 C1 V1 2） （3） 由于V1V2，式3中C1 V1 2可忽略，整理后得： WS =K C0 V1 （4） 第6頁(yè)/共56頁(yè) 由式（4）： WS =K C0 V1 ，可知WS與C0呈線(xiàn)性關(guān)系，并與K和呈正比。決定K值的主要因素是萃取頭固定相的類(lèi)型，因此，對(duì)某一種或某一類(lèi)化合物來(lái)說(shuō)選擇一個(gè)特異的

5、萃取固定相十分重要。萃取頭固定液膜越厚， WS越大。由于萃取物全部進(jìn)入色譜柱，一個(gè)微小的固定液體積即可滿(mǎn)足分析要求。通常液膜厚度為5-100um，這一已比一般毛細(xì)管柱的液膜厚度（0.2-1um）厚得多。第7頁(yè)/共56頁(yè) 該裝置類(lèi)似微量注射器，由手柄和萃取頭（纖維頭）兩部分組成。萃取頭是一根長(zhǎng)約1cm、涂有不同固定相涂層的溶融石英纖維，石英纖維一端連接不銹鋼內(nèi)芯，外套細(xì)的不繡鋼針管（以保護(hù)石英纖維不被折斷）。手柄用于安裝和固定萃取頭，通過(guò)手柄的推動(dòng)，萃取頭可以伸出不銹鋼管。第8頁(yè)/共56頁(yè)萃取步驟SPME方法是通過(guò)萃取頭上的固定相涂層對(duì)樣品中的待測(cè)物進(jìn)行萃取和預(yù)富集。SPME操作包括三個(gè)步驟：A

6、涂有固定相的萃取頭插入樣品或位于樣品上方；B待測(cè)物在固定相涂層與樣品間進(jìn)行分配直至平衡；C將萃取頭插入分析儀器的進(jìn)樣口，通過(guò)一定的方式解析后進(jìn)行分離分析。第9頁(yè)/共56頁(yè)萃取方法 直接法（Di-SPME） 適合于氣體基質(zhì)或干凈的 水基質(zhì) 頂空法（HS-SPME） 適合于任何基質(zhì)，尤其是直接SPME無(wú)法處理的臟水、油脂、血液、污泥、土壤等 膜保護(hù)法（membrane-protected-SPME） 通過(guò)一個(gè)選擇性的高分子材料膜將試 樣與萃取頭分離，以實(shí)現(xiàn)間接萃取，膜的 作用是保護(hù)萃取頭使其不被基質(zhì)污染， 同時(shí)提高萃取的選擇性。 衍生化法（derivatization SPME） 冷SPME法（c

7、ooled SPME）第10頁(yè)/共56頁(yè)第11頁(yè)/共56頁(yè)萃取溫度 溫度是直接影響分配系數(shù)的重要參數(shù) 升高溫度會(huì)促進(jìn)揮發(fā)性化合物到達(dá)頂空及萃取纖維表面，然而SPME表面吸附過(guò)程一般為放熱反應(yīng)，低溫適合于反應(yīng)進(jìn)行第12頁(yè)/共56頁(yè)萃取時(shí)間 不同的待測(cè)物達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡的時(shí)間長(zhǎng)短,取決于物質(zhì)的傳遞速率和待測(cè)物本身的性質(zhì)、萃取纖維的種類(lèi)等因素。 揮發(fā)性強(qiáng)的化合物在較短時(shí)間內(nèi)即可達(dá)到分配平衡，而揮發(fā)性弱的待測(cè)物質(zhì)則需要相對(duì)較長(zhǎng)的平衡時(shí)間。第13頁(yè)/共56頁(yè) 增加傳質(zhì)速率,提高吸附萃取速度,縮短達(dá)到平衡的時(shí)間 磁力攪拌，高速勻漿，超聲波。采取超聲振動(dòng)就比電磁攪拌達(dá)到平衡的時(shí)間大大縮短第14頁(yè)/共56頁(yè) 鹽析

8、手段(加NaCl或Na2SO4)可提高本體溶液的離子強(qiáng)度,使極性有機(jī)待萃物(非離子)在吸附涂層中的K值增加,提高萃取靈敏度溶液pH值 對(duì)不同酸離解常數(shù)的有機(jī)弱酸堿選擇性萃取。溶液酸度應(yīng)該使待萃物呈非聚合單分子游離態(tài),使涂層與本體溶液爭(zhēng)奪待萃物的平衡過(guò)程極大的偏向吸附涂層第15頁(yè)/共56頁(yè) 減小酚、脂肪酸等極性化合物的極性，提高揮發(fā)性，增強(qiáng)被固定相吸附的能力。 SPME前衍生和SPME后衍生 固定液涂漬在一根熔融石英(或其他材料)細(xì)絲表面構(gòu)成萃取頭 內(nèi)部涂有固定相的細(xì)管或毛細(xì)管，這種設(shè)備稱(chēng)為管內(nèi)SPME(in-tube SPME）第16頁(yè)/共56頁(yè) SPME萃取過(guò)程依賴(lài)于分析物在涂層和樣品兩相中

9、的分配系數(shù)，因此萃取的選擇性取決于涂層材料的特性，故涂層材料是SPME技術(shù)的核心。 涂層的選擇和設(shè)計(jì)可以基于色譜經(jīng)驗(yàn)，一般來(lái)說(shuō)，不同種類(lèi)的分析物要選擇不同性質(zhì)的涂層材料，選擇的基本原則是“相似相溶”。選擇涂層時(shí)應(yīng)注意： 對(duì)有機(jī)分子有較強(qiáng)的萃取富集能力 合適的分子結(jié)構(gòu)，有較快的擴(kuò)散速度 良好的熱穩(wěn)定性第17頁(yè)/共56頁(yè)商品化涂層 一般可以分為非極性、中等極性和極性3種涂層非商品化涂層 到目前為止,科研工作者已開(kāi)發(fā)了多種具有優(yōu)良性能的涂層 涂層的體積（厚與薄）也決定方法的靈敏度。 涂層所使用的主要材料： 聚二甲氧基硅烷（PDMS）、二乙烯基苯（DVB）、聚乙二醇（CW）、聚丙烯酸酯（PA）第18頁(yè)

10、/共56頁(yè)第19頁(yè)/共56頁(yè)其他非商品化涂層溶膠-凝膠技術(shù)(Sol-Gel) TPA（3-氨丙基三乙氧基硅烷）和DDP（二乙氧基二苯硅烷）納米結(jié)構(gòu)二氧化鉛（附著于鉑絲上）第20頁(yè)/共56頁(yè)Ali Mehdinia, Mir Fazllolah Mousavi, Mojtaba Shamsipur. Nano-structured lead dioxide as a novel stationary phase forsolid-phase microextraction. Journal of Chromatography A 1134 (2006) 第21頁(yè)/共56頁(yè) 集取樣、萃取、濃縮和進(jìn)

11、樣于一體，操作方便，測(cè)定快速高效。 無(wú)需任何有機(jī)溶劑，是真正意義上的固相萃取，避免了對(duì)環(huán)境的二次污染。 儀器簡(jiǎn)單，適于現(xiàn)場(chǎng)分析，也易于操作。 定量檢測(cè)精確度不高； 可重復(fù)性不高； 商業(yè)可用負(fù)載聚合物品種少。第22頁(yè)/共56頁(yè)第23頁(yè)/共56頁(yè) SPME-GC技術(shù) SPME-HPLC技術(shù) SPME-MS技術(shù) SPME/EC聯(lián)用第24頁(yè)/共56頁(yè)固相微萃取與氣相色譜技術(shù)的聯(lián)用 SPME與GC聯(lián)用是研究最早也是目前發(fā)展得最成熟的技術(shù)。這一領(lǐng)域的研究目前主要集中在接口研制、萃取頭的制備。 采用頂空法（headspace），吸附具有揮發(fā)性或半揮發(fā)性的化合物；再在GC的氣化室里脫附氣化進(jìn)行分析。缺點(diǎn)：適用

12、的范圍較窄；揮發(fā)/半揮發(fā)物（20%）；不能分析生物大分子；對(duì)溫度敏感的物質(zhì)（如蛋白質(zhì)）。 第25頁(yè)/共56頁(yè)使用SPME-GC 聯(lián)用分析US EPA 524. 2 方法規(guī)定的揮發(fā)性氣體樣品的情況利用該方法有效地分離出了60 種化合物固相微萃取與氣相色譜技術(shù)的聯(lián)用第26頁(yè)/共56頁(yè)固相微萃取與液相色譜技術(shù)的聯(lián)用SPME-HPLC SPME技術(shù)也已成功地與HPLC聯(lián)用并應(yīng)用于非揮發(fā)性/離子型金屬化合物形態(tài)分析，這為在GC條件下難以分析的試樣中半揮發(fā)性和非揮發(fā)性待測(cè)物的分析提供了可能性。SPME與HPLC聯(lián)用的關(guān)鍵在于SPME的解吸過(guò)程是否能與HPLC的進(jìn)樣系統(tǒng)匹配，即能否使解吸液的體積足夠小，以避

13、免在進(jìn)樣后產(chǎn)生明顯的柱外效應(yīng)或出現(xiàn)超負(fù)荷現(xiàn)象而導(dǎo)致色譜峰拓寬，使分辨率下降，直接影響分析的靈敏度。第27頁(yè)/共56頁(yè)capilary coated polymeric material固相微萃取與液相色譜技術(shù)的聯(lián)用 萃取頭直接接觸樣品，等到吸附平衡后，在送入到進(jìn)樣器內(nèi)進(jìn)行脫附后分析。 這種聯(lián)用技術(shù)正好和SPME-GC互補(bǔ)。缺點(diǎn)缺點(diǎn)：吸附平衡時(shí)間長(zhǎng)， 脫附條件不易優(yōu)化， 萃取頭負(fù)載材料可用的不多。第28頁(yè)/共56頁(yè)固相微萃取與液相色譜技術(shù)的聯(lián)用第29頁(yè)/共56頁(yè)SPME-HPLC-MRM分析環(huán)境水中的雌激素分析環(huán)境水中的雌激素ESI(-) ,MRM，five 50 pg/mL 雌激素標(biāo)樣 雌激素

14、酮, 17-雌二醇,雌激素三醇, 乙炔基雌二醇 和二乙基已烯雌酚 K. Mitani et al. / J. Chromatogr. A 1081 (2005) 218224XDB-C8 (50mm2.1 mm),0.01% 氨水/乙睛 (60/40), 0.2 mL/min. Supel-Q PLOT(60 cm0.32mm, 厚 12 um) 萃取柱; 40l 樣品, 100ul/min,20 次反復(fù)萃取, 搬閥進(jìn)樣。線(xiàn)性范圍：10 - 200 pg/ml (r0.9996), 檢測(cè)限 2.7 to 11.7 pg/ml. 86% 回收率，RSD 0.98.8%.固相微萃取與液相色譜技術(shù)的

15、聯(lián)用第30頁(yè)/共56頁(yè)固相微萃取與質(zhì)譜技術(shù)的聯(lián)用第31頁(yè)/共56頁(yè)P(yáng)esticides analysis by SPME/Ion Trap MS固相微萃取與質(zhì)譜技術(shù)的聯(lián)用第32頁(yè)/共56頁(yè)SPE、SPME的簡(jiǎn)單比較待測(cè)物被介質(zhì)萃取洗脫非待測(cè)成分換洗脫液洗脫待測(cè)成分待測(cè)物被介質(zhì)萃取待測(cè)成分解吸附（無(wú)須clean-up）SPE SPME第33頁(yè)/共56頁(yè)SPE SPME吸附劑可能吸附非待測(cè)成分吸附劑一般不吸附非待測(cè)成分Break-through現(xiàn)象平衡式萃取，無(wú)此現(xiàn)象封閉式開(kāi)放式(micro)SPESPME(micro)SPESPME第34頁(yè)/共56頁(yè) 在環(huán)境水、氣中痕、微量有機(jī)物吸萃分析 在食品

16、添加劑中香味成分的分析應(yīng)用 在法醫(yī)、臨床檢驗(yàn)中的分析應(yīng)用 在金屬離子及其螯合分析中的應(yīng)用第35頁(yè)/共56頁(yè)第36頁(yè)/共56頁(yè)例1 Direct comparison of solid-phase extraction and solid-phasemicroextraction for the gas chromatographic determination of dibenzylamine in artificial saliva leachates from baby bottle teats（G. Niessner, C.W. Klampfl，Analytica Chimica Act

17、a ，414 (2000)： 133140）SPESPME第37頁(yè)/共56頁(yè)例2. 固相萃取攪拌棒萃取-氣相色譜分析海水中的多環(huán)芳烴 固相微萃取( SPME) 是一種無(wú)溶劑萃取技術(shù),對(duì)PAHs的富集倍數(shù)一般在103 以?xún)?nèi),但是定量重復(fù)性較差。固相萃取攪拌棒( SBSE)是在SPME基礎(chǔ)上發(fā)展的一種新技術(shù),萃取時(shí)吸附攪拌棒自身完成攪拌,可避免SPME中攪拌子對(duì)PAHs的競(jìng)爭(zhēng)吸附;同時(shí),由于SBSE中的PDMS萃取固定相體積一般為50250L,比SPME所用固定相量大50500倍,表面積也提高100倍,因此提高萃取量50倍以上,更適合痕量有機(jī)物的萃取富集。 利用固相萃取攪拌棒( SBSE)萃取海水

18、中的多環(huán)芳烴,然后用熱解吸脫附-氣相色譜分析。研究了萃取時(shí)間、添加NaCl濃度對(duì)萃取效率的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明, SBSE方法對(duì)16種多環(huán)芳烴的萃取回收率分別在33. 5%122. 4%之間;對(duì)標(biāo)準(zhǔn)樣品的檢出限為2. 7413. 5 ng/L;方法RSD為3. 8% 13. 1%。用此方法測(cè)定了大連海岸海水中的多環(huán)芳烴含量。第38頁(yè)/共56頁(yè)例3.自制固相微萃取裝置- 氣相色譜法測(cè)定空氣中痕量苯1、萃取頭：自制的固相微萃取裝置: 選取日本產(chǎn)的2HSAKURA 的2H0.3mm 的自動(dòng)鉛筆芯作萃取頭。因?yàn)殂U筆芯本身就是石墨化活性炭纖維, 它是優(yōu)良的固體吸附劑, 可以吸附多種氣體和有機(jī)物質(zhì), 并且它

19、的吸附作用是范德華力作用的結(jié)果, 不會(huì)跟有機(jī)物相互作用。同時(shí), 使用壽命較長(zhǎng)。 具體的處理方法如下：將鉛筆芯放入50%的HF溶液中浸泡24h后,取出沖洗；放入馬弗爐中高溫( 500)煅燒45h,取出用水沖洗。經(jīng)過(guò)一系列處理后,萃取頭通過(guò)一次性注射器的針孔,用強(qiáng)力膠固定在推桿上,能自由伸縮，待用。第39頁(yè)/共56頁(yè)2、采樣：自制的固相微萃取裝置經(jīng)老化后, 直接對(duì)一新裝飾的房間(一星期內(nèi)無(wú)人居住)進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)吸附取樣, 室內(nèi)溫度20, 濕度60%。3、結(jié)果和討論：對(duì)影響SPME的因素(空氣柱、萃取時(shí)間、解吸時(shí)間和溫度)進(jìn)行了討論；對(duì)所建立的方法進(jìn)行了系統(tǒng)評(píng)價(jià),結(jié)果表明：建立的方法對(duì)空氣中苯的測(cè)定具有良

20、好的線(xiàn)性關(guān)系( 相關(guān)系數(shù)R=0.9998), 檢出限為0.01mg/L,3個(gè)含量點(diǎn)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在允許的范圍7%以?xún)?nèi), 回收率為98.18%。第40頁(yè)/共56頁(yè)例4. 固相微萃取-高效液相色譜聯(lián)用測(cè)定環(huán)境水樣中雙酚A 的自由溶解態(tài)濃度（胡霞林等，分析實(shí)驗(yàn)室，2006，25（7）：14-17） 自由溶解態(tài)濃度( Freely Dissolved Concentration) 是自由溶解在水相, 而不與任何介質(zhì)或系統(tǒng)組分結(jié)合的物質(zhì)的濃度。它不僅與分析物的總濃度有關(guān), 而且與基體介質(zhì)濃度和容量, 及其對(duì)分析物的親和力相關(guān)。研究表明, 化合物的自由溶解態(tài)濃度是其在環(huán)境中遷移和分配, 以及在生物中累積的

21、驅(qū)動(dòng)力, 是解釋化合物的可給性的關(guān)鍵參數(shù)。因此, 自由溶解態(tài)濃度的測(cè)定越來(lái)越受到環(huán)境科學(xué)工作者的重視, 并已經(jīng)發(fā)展了多種分析方法。 雙酚A(BPA) 是一種內(nèi)分泌干擾物, 它的長(zhǎng)期低劑量暴露對(duì)生物的影響是當(dāng)今環(huán)境化學(xué)研究的熱點(diǎn)問(wèn)題之一, 測(cè)定環(huán)境中BPA 的自由溶解態(tài)濃度, 對(duì)其環(huán)境化學(xué)行為研究和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)具有十分重要的意義。第41頁(yè)/共56頁(yè)1、儀器：高效液相色譜系統(tǒng)(美國(guó)安捷倫公司) , 由Agilent 1100 型單元泵和Agilent 1100 型熒光檢測(cè)器組成； SPME-HPLC 接口、手動(dòng)57331 型固相微萃取纖維手柄、商品固相微萃取纖維50 m CWPTPR (美國(guó)Supel

22、co 公司) 。SPME-HPLC 接口由一個(gè)Rheodyne 六通閥和一個(gè)60L 解吸室構(gòu)成, 該解吸室取代了一般液相色譜儀中的進(jìn)樣環(huán)。2、實(shí)驗(yàn)方法：在100 mL 萃取瓶中加入攪拌磁子和100 mL分析液, 蓋上帶有聚四氟乙烯隔膜的有孔蓋子，將SPME 不銹鋼針管插入瓶中, 推出萃取頭, 調(diào)節(jié)萃取頭的位置, 使攪拌磁子在攪拌時(shí)不會(huì)損傷萃取頭, 且萃取頭完全浸入溶液中。萃取4 h 后, 收回并取出萃取頭, 插入解吸室進(jìn)行動(dòng)態(tài)解吸測(cè)定。第42頁(yè)/共56頁(yè)3、實(shí)驗(yàn)結(jié)果：。在環(huán)境水樣常見(jiàn)pH(58) 、緩沖容量(5200 mmol/L) 和鹽度(0500 mmol/L) 條件下, 4h 可以達(dá)到萃

23、取平衡。100 mL 樣品足以避免樣品耗損。 pH 為6. 4 時(shí), 方法的線(xiàn)性范圍為0. 1250g/L , 檢出限為0. 03g/L , 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(5g/L , n = 3) 為1. 1 %。采用本方法測(cè)定了污水處理廠(chǎng)排水口的雙酚A 的自由溶解態(tài)濃度。第43頁(yè)/共56頁(yè)例5.固相微萃取- 氣相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)機(jī)測(cè)定飲用水中的嗅、味化合物 近年來(lái)飲用水的水質(zhì)問(wèn)題已成為國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。原水水質(zhì)不斷惡化與不斷提高的出水水質(zhì)之間的矛盾日益突出。我國(guó)生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)水的嗅、味做了規(guī)定，但是對(duì)產(chǎn)生嗅、味的化合物沒(méi)有做出具體說(shuō)明。雖然某些嗅、味的來(lái)源與工業(yè)污水或消毒工藝的副產(chǎn)品有關(guān),但用戶(hù)的意

24、見(jiàn)主要是自然發(fā)生的嗅、味,特別是土腥味和霉?fàn)€味。 針對(duì)產(chǎn)生嗅、味的化合物進(jìn)行分析,確認(rèn)帶有土腥味和霉?fàn)€味的兩種主要化合物是土味素(geosmin)和2 - 甲基異冰片(MIB) 。這些有機(jī)物是放線(xiàn)菌和蘭- 綠藻的代謝產(chǎn)物,嗅閾濃度很低。第44頁(yè)/共56頁(yè)1、儀器與試劑：saturn 2200 瓦里安GC - MS 氣相色譜- 質(zhì)譜聯(lián)機(jī)；采用電子流轟擊離子化( EI) 和離子阱檢測(cè)器(EITM) ；PC - 420 型SPME 固相微萃取操作平臺(tái)；微型磁轉(zhuǎn)子(美國(guó)SUPELCO 公司) ，SPME 裝置的萃取頭為75m Carboxen 萃取頭(PK/ 3)2、試驗(yàn)方法：在容積為40mL 的萃取

25、瓶中加入10. 0g NaCl 、一個(gè)轉(zhuǎn)子和30mL 樣品溶液或待測(cè)水樣,立即用帶有硅橡膠墊的瓶蓋封閉。如果水樣的pH 值不在5. 07. 0 之間，用稀HCl 或稀NaOH 預(yù)先調(diào)整。將固相微萃取裝置的不銹鋼針管插入瓶中，設(shè)定溫度為60 ,調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速為1500r/min，,推出萃取頭，調(diào)節(jié)萃取頭的位置, 使其接近液面, 但不能浸入溶液。30min 后收起萃取頭,拔出針管,迅速插入氣相色譜汽化室內(nèi)進(jìn)行熱解析，并進(jìn)行GC - MS 分析。第45頁(yè)/共56頁(yè)3、結(jié)論：本文采用SPME - GC - MS 方法對(duì)飲用水中的嗅、味化合物進(jìn)行分析，方法簡(jiǎn)便,檢出限低，并打出最佳的檢測(cè)條件:萃取頭涂層為ar

26、boxen ；頂空萃取法的萃取量為浸入式的2 倍;萃取平衡時(shí)間30min ；攪拌速度為1500r/min ；pH 值為5.07.0 ；溫度為60 。第46頁(yè)/共56頁(yè)例6. 固相微萃取-氣相色譜/質(zhì)譜( SPME-GC/MS) 聯(lián)用分析海水中痕量有機(jī)磷農(nóng)藥1、實(shí)驗(yàn)方法：取8ml萃取液置于15ml萃取瓶中, 加入磁力攪拌子(長(zhǎng)約1cm, 直徑約3mm) , 用頂端帶有孔和聚四氟乙烯隔墊的蓋子密封, 電磁攪拌, 將SPME萃取纖維(85m厚涂層的聚丙烯酸酯) 直接插入萃取瓶中, 保持涂層完全進(jìn)入水相, 萃取針套管的其它部分不與萃取液接觸, 防止水進(jìn)入萃取針管. 在室溫下萃取30min , 將SPME直接插入GC進(jìn)樣口熱解吸10min, 用GC-MS進(jìn)行定性與定量分析。 該法簡(jiǎn)便、高效、無(wú)需有機(jī)溶劑，適合于海洋水體中痕量有機(jī)磷農(nóng)藥的分析。第47頁(yè)/共56頁(yè)2、SPME條件的選擇：萃取涂層：聚二甲基硅氧烷( PDMS) 和聚丙烯酸酯( PA) 兩種萃取頭由于極性不同, 對(duì)有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的萃取效果也不同. 研究表明: 各有機(jī)磷化合物對(duì)應(yīng)的PA 的響應(yīng)值普遍高于PDMS , 這是因?yàn)镺PPs為極性化