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文檔簡介
1、.芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞
2、螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕
3、肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇
4、羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅
5、罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂
6、袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿
7、螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄
8、螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂
9、蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂羈節(jié)袀蚅莀芁薀羀芆芀螞螃膂艿螅罿肈艿蒄螁羄羋薇羇節(jié)莇蠆螀膈莆螁羅肄蒞蒁螈肀莄蚃肄羆莃螅袆芅莃蒅肂膁莂薇裊肇莁蝕肀羃蒀螂袃節(jié)葿蒂蚆膈蒈薄袁膄蕆螆蚄肀蕆蒆羀羆蒆薈螂芄蒅蟻羈膀蒄螃螁肆薃蒃羆羂薂薅蝿芁薁蚇羄芇薁衿螇膃薀蕿肅聿膆蟻袆羅膅螄肁芃膄蒃襖腿芄薆聿肅芃蚈袂螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁
10、螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿
11、蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆
12、蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃
13、蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁
14、薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈
15、蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆
16、袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃
17、螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋
18、螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅
19、蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃
20、薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀
21、薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈
22、袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞
23、螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅薈薈肇膅芇襖羃膄荿蚇衿膃蒂袂螅膂薄蚅肄芁芄蒈羀芀莆蚃袆艿蒈蒆螂艿羋螞螈羋莀薄肆芇蒃
24、螀羂芆薅薃袈芅芅螈螄莄莇薁肅莃葿螆罿莃薂蕿裊莂莁螅袁羈蒃蚈螇羇薆袃肅羇芅蚆羈羆莈袁袇羅蒀蚄螃肄薂蕆肂肅節(jié)螞羈肂蒄蒅羄肁薇螁袀肁芆薄螆肀荿蝿肅聿蒁薂羀肈薃螇袆膇芃薀螂膆蒞螆蚈膅 釩及釩生產(chǎn)工藝第一章 釩的性質(zhì)及應(yīng)用一、釩的性質(zhì):釩是一種十分重要的戰(zhàn)略物資,在鋼鐵、電子、化工、宇航、原子能、航海、建筑、體育、醫(yī)療、電源、陶瓷等在國民經(jīng)濟(jì)和國防中占有十分重要的位置。常溫下釩的化學(xué)性質(zhì)較穩(wěn)定,但在高溫下能與碳、硅、氮、氧、硫、氯、溴等大部分非金屬元素生成化合物。例如:釩在空氣中加熱至不同溫度時(shí)可生成不同的釩氧化物。在180下,釩與氯作用生成四氯化釩(VCl4);當(dāng)溫度超過800時(shí),釩與氮反應(yīng)生成氮化釩
25、(VN);在8001000時(shí),釩與碳生成碳化釩(VC)。釩具有較好的耐腐蝕性能,能耐淡水和海水的侵蝕,亦能耐氫氟酸以外的非氧化性酸(如鹽酸、稀硫酸)和堿溶液的侵蝕,但能被氧化性酸(濃硫酸、濃氯酸、硝酸和王水)溶解。在空氣中,熔融的堿、堿金屬碳酸鹽可將金屬釩溶解而生成相應(yīng)的釩酸鹽。此外,釩亦具有一定的耐液態(tài)金屬和合金(鈉、鉛、鉍等)的腐蝕能力。 釩有多種氧化物。V2O3和V2O4之間,存在著可用通式VnO2n-1(3n9)表示的同族氧化物,在V2O4到V2O5之間,已知有V3O5、V3O7、V4O7、V4O9、V5O9、V6O11、V6O13等氧化物。工業(yè)上釩氧化物主要是以V2O5、V2O4和V
26、2O3形式存在,特別是V2O5和生產(chǎn)尤為重要。它們的主要性質(zhì)列于下表:氧化物晶系顏色密度/g·cm-3熔點(diǎn)/溶解性V2O2V2O3V2O4V2O5等軸菱形正方斜方淺灰黑藍(lán)黑橙黃5.764.874.24.43.35717901970207015451967650690不溶于水,溶于酸不溶于水,溶于HF及HNO3微溶于水,溶于酸及堿,不溶于乙醇微溶于水,溶于酸及堿,不溶于乙醇二、釩的應(yīng)用三、五氧化二釩的性質(zhì)V2O5是一種無味、無嗅、有毒的橙黃色或紅棕色的粉末,微溶于水(質(zhì)量濃度約為0.07g/L),溶液呈黃色。它在約670熔融,冷卻時(shí)結(jié)晶成黑紫色正交晶系的針狀晶體,它的結(jié)晶熱很大,當(dāng)迅速
27、結(jié)晶時(shí)會(huì)因灼熱而發(fā)光。V2O5是兩性氧化物,但主要呈酸性。當(dāng)溶解在極濃的NaOH中時(shí),得到一種含有八面體釩酸根離子VO43-的無色溶液。它與Na2CO3一起共熔得到不同的可溶性釩酸鈉。第二章 五氧化二釩生產(chǎn)工藝方法概述五氧化二釩生產(chǎn)工藝大致歷經(jīng)了70年,通過幾代人的不斷總結(jié)、探討,已初步形成了不同的生產(chǎn)工藝模式。一、五氧化二釩生產(chǎn)工藝方法:五氧化二釩生產(chǎn)按冶煉方法不同可分為火法與濕法冶金:1、火法冶金:將含釩鈦磁鐵礦經(jīng)過火法冶金處理后得到含釩鐵水,再從鐵水氧化出釩渣,使釩得到富集后再使用。此種方法稱之為火法提釩。釩鈦磁鐵礦冶煉含釩鐵水的方法(1) 高爐法:主要流程是用釩鈦磁鐵礦的燒結(jié)礦,在高爐
28、中冶煉出含釩鐵水,使用這種方法的有俄羅斯、中國。(2) 電爐法:先將釩鈦磁鐵礦預(yù)還原為金屬化球團(tuán),再在電爐內(nèi)冶煉出含釩鐵水,使用這種方法的國家有南非、新西蘭。從含釩鐵水中吹煉釩渣將含釩鐵水在轉(zhuǎn)爐(中國、俄羅斯)、搖包(南非)或鐵水包(新西蘭)內(nèi)、通入氧化性氣體(氧氣、空氣),使鐵水中的釩氧化出來,得到釩渣。釩渣作為提取五氧化二釩的原料?;鸱ㄌ徕C的工藝流程見圖1所示。此方法的優(yōu)點(diǎn):釩渣作為提取五氧化二釩原料含釩高,處理量少;可回收鐵;焙燒溫度低(800)左右,提取V2O5時(shí)動(dòng)力、輔助原材料消耗少。(火法主要是指釩渣以前,從釩渣以后至五氧化二釩生產(chǎn)所用仍然是濕法冶金)釩鈦磁鐵礦或精礦炭還原劑溶劑回
29、轉(zhuǎn)窯預(yù)還原燒結(jié)礦或球團(tuán)(南非、新西蘭)俄羅斯、中國電爐冶煉高爐冶煉電爐渣含釩鐵水高爐渣棄掉棄掉振動(dòng)罐提釩鐵水包提釩轉(zhuǎn)爐提釩南非新西蘭俄羅斯、中國釩渣半鋼制釩制品轉(zhuǎn)爐煉鋼圖1火法提釩工藝流程圖2、濕法冶金:傳統(tǒng)濕法提釩典型的工藝流程(以南非德蘭士瓦合金公司為例)如圖2所示。首先把釩鈦磁鐵礦磨細(xì)(濕磨),磨細(xì)后的礦粉與鈉鹽(硫酸鈉)混合造球,球團(tuán)直接送到鏈篦回轉(zhuǎn)窯的鏈篦上,利用回轉(zhuǎn)窯的余熱烘干并加熱至900,隨后在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)于1270左右停留60110min,釩轉(zhuǎn)化率可達(dá)到92%以上。此方法的優(yōu)點(diǎn):原料處理簡單;釩回收率高,從精礦V2O5收率達(dá)80%以上。此方法的缺點(diǎn):處理物料量大,設(shè)備投資大;焙燒
30、溫度高(1200以上),動(dòng)力及輔助原材料消耗大;不回收鐵?,F(xiàn)代濕法冶金主要以傳統(tǒng)的鈉化焙燒提釩和石煤提釩為代表,目前攀鋼、承鋼所使用方法為鈉化法提釩,河南、山西、陜西、甘肅等一些石煤廠采用石煤為原料。云南華云釩業(yè)采用的是鈉化提釩工藝。礦 石鈉鹽(Na2SO4)排 放粉 碎脫硫凈化 造 球鈉鹽溶液(Na2SO4)SO2鏈篦回轉(zhuǎn)窯焙燒濾 渣浸 出新 水硫酸鋁浸出濾液堆場后處理除 硅硫 酸合格液冷凝水蒸發(fā)濃縮濃縮液硫酸銨沉 淀脫銨處理濾 液過 濾排放凈化偏釩酸銨廢氣V2O5成品分解熔化圖濕法提釩工藝流程圖二、濕法冶金生產(chǎn)五氧化二釩生產(chǎn)工藝簡介:濕法冶金工藝生產(chǎn)五氧化二釩主要經(jīng)歷以下生產(chǎn)階段:1、原料
31、預(yù)處理;2、固液分離及溶液凈化;3、釩溶液沉淀結(jié)晶;4、釩酸鹽分解、干燥及熔煉。工藝流程見圖3五氧化二釩工藝流程圖鈉鹽或、鹽附加劑酸、堿浸出氧化劑釩渣或含釩礦物焙燒或浸出氧化預(yù)處理分離凈化沉淀分離分解熔煉制片包裝出售圖3 五氧化二釩生產(chǎn)工藝流程圖各操作單元原理及作用簡介:1、原料預(yù)處理工序:原料預(yù)處理工序主要對(duì)釩渣以及含釩原料通過高溫焙燒或酸、堿溶液浸出等方法處理,使其中的有價(jià)元素V完成晶型及結(jié)構(gòu)價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)變,最終生成水溶性、堿溶性或酸溶性的釩鹽或釩酸鹽。典型的方法有:(1)鈉化焙燒提釩:釩渣(或釩礦)磨細(xì)和選去所夾帶的金屬鐵后,配入適當(dāng)?shù)拟c鹽附加劑,經(jīng)過高溫焙燒氧化、鈉化反應(yīng),釩鐵尖晶石等不溶性
32、三價(jià)釩化合物氧化成五氧化二釩并與鈉鹽反應(yīng),生成可熔性釩酸鈉。V2O5+Na2CO32NaVO3+CO2工業(yè)上這個(gè)過程一般在回轉(zhuǎn)窯、多層焙燒爐及平窯等爐窯中完成,焙燒溫度在800900度。(2)鈣化焙燒提釩:鈣化焙燒是將釩渣(或其它含釩原料)與石灰、石灰石混合,氧化焙燒,使釩生成釩酸鈣,然后利用釩酸鈣的酸溶性,用稀硫酸浸出,再經(jīng)沉釩的工藝。也可使用CO2與NaCO3在加溫加壓條件下浸出,使Ca(VO3)2生成CaCO3和NaVO3,目前只有俄羅斯有此工藝。V2O5+CaOCa(VO3)2(3) 堿浸工藝:堿浸工藝是釩原料(其中釩以五價(jià)形式存在)經(jīng)粉碎后直接與強(qiáng)堿溶液混合,使其中的五氧化二釩與堿反
33、應(yīng)生成釩酸鹽溶液。V2O5+2NaOH2NaVO3+H2O(4) 酸浸氧化工藝:酸浸氧化工藝是將釩原料粉碎后與強(qiáng)酸混合,使其中的高價(jià)釩和低價(jià)與酸反應(yīng)生成釩鹽,再經(jīng)進(jìn)一步氧化生成五價(jià)釩。2Fe(VO3)3+6H2SO4=Fe2(SO4)3+3(VO2)2SO4Ca(VO3)2+2H2SO4=CaSO4+(VO2)2SO4Mn(VO3)2+2H2SO4=MnSO4+(VO2)2SO4Fe(VO3)2+H2SO4=FeSO4+(VO2)2SO4V2O5+10HCl2VCl4+Cl2+5H2OV2O5+6HCl2VOCl2+Cl2+3H2O2、釩溶液分離凈化工序:分離凈化工序是將預(yù)處理工序處理后的物料
34、或溶液經(jīng)水、酸浸出,固液分離后再對(duì)溶液凈化處理,制得合格的含釩酸、堿溶液,為下道工序做準(zhǔn)備。(1) 水浸提釩工藝A、 間歇式浸出:采用槽車浸出,間斷進(jìn)料,循環(huán)富集,浸出合格后,排除棄渣,溶液送至后工序。目前攀鋼部份生產(chǎn)線、承鋼、華云釩業(yè)、柱宇公司采用該方法。 B、連續(xù)浸出:采用帶式過濾機(jī),真空內(nèi)濾機(jī)等浸出設(shè)備,浸出過程連續(xù)進(jìn)行。攀鋼一部份、攀枝花米易興辰、卓越釩鈦、威鋼、承德建龍集團(tuán)柱宇公司一部采用此方式。 C、堆浸方式,采用浸出池堆浸。陜西、山西、甘肅、貴州等一些小釩廠采用。(2)堿浸提釩工藝采用Na2CO3或NaOH溶液做為浸出液,然后除硅凈化。此工藝只在特殊情況下應(yīng)用,一般不采用。(3)
35、萃取或離子交換凈化工藝采用稀硫酸或稀鹽酸進(jìn)行浸出,浸出后溶液采用P204、N235等萃取劑萃取或采用717陰離子交換樹脂等樹脂對(duì)浸出液進(jìn)行凈化,再進(jìn)行沉釩。此工藝在石煤提釩工藝上應(yīng)用較多。(4)高壓、常壓碳酸鹽浸出采用CO2氣體及Na2CO3或NaOH在加溫加壓條件下進(jìn)行浸出后,經(jīng)除磷等凈化過程后,再送后工序沉淀。此工藝目前國內(nèi)沒有,只有前蘇聯(lián)曾嘗試過此工藝。3、沉淀分離工序:沉淀分離工序主要完成將凈化后的釩溶液在堿性、酸性及堿性銨鹽或酸性銨鹽條件下制成固體的多釩酸鈉、多釩酸銨、偏釩酸銨等產(chǎn)品,以為下一步制成五氧化二釩成品做準(zhǔn)備。(1)酸法水解沉淀工藝溶液加入稀硫酸,在PH=1-2條件直接沉淀
36、V2O5,該方法由于Na2O與V2O5是以化合物形式存在,所以鈉離子洗不出去,造成產(chǎn)品鈉含量高,五氧化二釩品位不高,只能達(dá)到70-80%(2)酸法銨鹽沉淀工藝釩溶液中加入稀硫酸,調(diào)整PH=1-2時(shí),加入氯化銨或硫酸銨,加溫沉淀,生成多釩酸銨,進(jìn)一步分解生產(chǎn)五氧化二釩,此方法可生產(chǎn)98%以上的五氧化二釩。目前,大型釩廠在條件允許的情況下一率采取該方法。(3)堿法銨鹽沉淀工藝用稀鹽酸調(diào)整溶液PH=9-11,在常溫下加入氯化銨,生成偏釩酸銨沉淀,此法可生產(chǎn)98%以上五氧化二釩,小的釩廠或條件不允許的釩廠采取該方法。4、分解熔煉工序:分解熔煉工序主要完成片狀五氧化二釩和粉狀五氧化二釩生產(chǎn)。將多釩酸鈉、
37、多釩酸銨、偏釩酸銨等產(chǎn)品投入分解窯(爐)、熔煉爐內(nèi),經(jīng)過脫水、脫氨以及熔煉制成片狀或粉狀五氧化二釩。(1)片狀五氧化二釩生產(chǎn) 按熔化方式不同可分為:一步法熔化制片五氧化二釩將多釩酸銨或偏釩酸銨直接放入熔化爐中,在1000的條件下,脫水、脫氨、熔化一步完成,國內(nèi)片狀五氧化二釩生產(chǎn)幾科完全采用該方法三步法熔化制片五氧化二釩多釩酸銨或偏釩酸銨先在干燥器中在小于200條件下脫水,再于回轉(zhuǎn)爐內(nèi)在500600條件下脫氨、最后在電弧爐或電阻爐內(nèi)在800條件下熔化制成片狀五氧化二釩。目前俄羅斯及中國試行的閃熔方法應(yīng)屬三步法熔化。(2) 粉狀五氧化二釩生產(chǎn):粉狀五氧化二釩是將偏釩酸銨放入分解窯或電阻爐內(nèi)在小于2
38、00條件下脫水,再在500600分件下分解脫氨制成。 上述工序是當(dāng)前五氧化二釩生產(chǎn)工藝中主要采用的單元方法,由于原料不同,有一些國內(nèi)外廠家也有采用冷凍法和分步結(jié)晶等方法進(jìn)行提釩,但應(yīng)用較少。第三章 釩渣鈉化焙燒提取五氧化二釩生產(chǎn)工藝一、 原料及原料標(biāo)準(zhǔn):1 釩渣:1.1本工藝使用釩渣為從釩鐵水中提煉的釩渣1.2執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn):中華人民共和國黑色冶金行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) YB/T0082006 釩渣1.3技術(shù)要求:(1) 釩渣按五氧化二釩品位分為4個(gè)牌號(hào),其化學(xué)成份符合表3-1的規(guī)定表3-1 釩渣牌號(hào)及化學(xué)成份牌號(hào)化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%CaO/V2O5V2O5SiO2P一級(jí)二級(jí)三級(jí)一級(jí)二級(jí)三級(jí)一級(jí)二級(jí)三級(jí)不大于F
39、Z18.010.016.020.024.00.130.300.500.110.160.22FZ210.014.0FZ314.018.0FZ418.0注:水分含量不做交貨條件,但供方應(yīng)按批向需方提供測定結(jié)果(2) 交貨釩渣中的金屬鐵含量應(yīng)不大于19%(3) 釩渣以塊狀交貨,其塊度應(yīng)不大于200mm。需方對(duì)釩渣塊度有特殊要求時(shí),由供需雙方商定。1.4檢驗(yàn)規(guī)則:(1)產(chǎn)品質(zhì)量的檢驗(yàn)和驗(yàn)收由供方技術(shù)監(jiān)督部門進(jìn)行。(2)產(chǎn)品應(yīng)按批交貨,每批的批量應(yīng)不大于60t。(3)產(chǎn)品中的金屬鐵含量和水分含量應(yīng)在計(jì)算產(chǎn)品基準(zhǔn)量時(shí)予以扣除。(4)產(chǎn)品檢驗(yàn)結(jié)果不符合要求時(shí),可取雙樣進(jìn)行復(fù)檢,復(fù)驗(yàn)結(jié)果如果仍然不符合要求,該
40、批產(chǎn)品判為不合格品。1.5釩渣結(jié)算計(jì)算方法(基準(zhǔn)噸計(jì)價(jià)法):(1)釩渣價(jià)格:以基準(zhǔn)噸釩渣價(jià)格為計(jì)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(2)基準(zhǔn)噸釩渣:指除水分、金屬鐵,V2O5含量為10%的釩渣。(3)釩渣數(shù)量:以基準(zhǔn)噸為數(shù)量計(jì)量單位。(4)基準(zhǔn)噸計(jì)算: 釩渣基準(zhǔn)噸釩渣自然噸重量×(1H2O%)×(1MFe%)×釩渣品位(%)÷ 10%(5) 釩渣結(jié)算金額計(jì)算:釩渣結(jié)算金額釩渣基準(zhǔn)噸價(jià)格×釩渣基準(zhǔn)噸數(shù)量2 純堿:純堿又名無水碳酸鈉、蘇打。分子式:Na2CO3碳酸鈉是強(qiáng)堿與弱酸生成的鹽。水溶液呈較強(qiáng)的堿性。在工業(yè)生產(chǎn)的某些部門,可以代替燒堿起作用,加之產(chǎn)品純度較高,因此,習(xí)慣
41、上稱之為“純堿”。純凈的碳酸鈉為白色粉末或粉末狀結(jié)晶。相對(duì)密度d4202.532,熔點(diǎn)851。易溶于水,溶解度隨溫度升高而增大,微溶于無水乙醇,不溶于丙酮。純堿易吸濕和二氧化碳變成碳酸氫鈉而結(jié)塊。干燥的純堿不侵蝕皮膚,但在水中能水解而具有較強(qiáng)的堿性,有一定腐蝕性,能傷害皮膚和絲毛織物。2.1本工藝用純堿為以工業(yè)鹽或天然堿為原料,由氨堿法、聯(lián)堿法或其他方法制得的工業(yè)碳酸鈉。2.2執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn):中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) GB210.1-2004工業(yè)碳酸鈉及其試驗(yàn)方法 第一部分:工業(yè)碳酸鈉2.3要求:(1)外觀:輕質(zhì)碳酸鈉為白色結(jié)晶粉末,重質(zhì)碳酸鈉為白色細(xì)小顆粒。(2)工業(yè)碳酸鈉應(yīng)符合表3-2要求表3-2
42、 工業(yè)碳酸鈉要求指標(biāo)項(xiàng)目類類優(yōu)等品優(yōu)等品一等品合格品總堿量(以干基的Na2CO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì))/% 總堿量(以濕基的Na2CO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì))a/ 99.498.199.297.998.597.598.096.7氯化鈉(以干基的NaCl質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì))/% 0.300.700.901.20鐵(Fe)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(干基計(jì))/% 0.0030.00350.0060.010硫酸鹽(以干基的SO42-質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì))/% 0.030.03b水不溶物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.020.030.100.15堆積密度c/(g/mL) 0.850.900.900.90粒度c,篩余物/%180 75.070.065.060.01.1
43、8mm 2.0a 為包裝時(shí)含量,交貨時(shí)產(chǎn)品中總堿量乘以交貨產(chǎn)品的質(zhì)量再除以交貨清單上產(chǎn)品的質(zhì)量之值不得低于此數(shù)值。b 為氨堿產(chǎn)品控制指標(biāo)c 為重質(zhì)碳酸鈉控制指標(biāo)2.4儲(chǔ)運(yùn):碳酸鈉屬非危險(xiǎn)品。但儲(chǔ)運(yùn)時(shí)應(yīng)保持干燥,切忌受潮。儲(chǔ)存于干燥倉間內(nèi),避免包裝破損、污染、受潮。與酸類、銨鹽及有毒物品隔離儲(chǔ)運(yùn)。搬運(yùn)時(shí)應(yīng)穿工作服、戴口罩,以防純堿與汗水接觸后傷害皮膚。碳酸鈉本身不燃,可作防火劑滅火。3 工業(yè)鹽:3.1本工藝用工業(yè)鹽為工業(yè)用的日曬工業(yè)鹽、精制工業(yè)鹽。3.2執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn):中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5462-2003 工業(yè)鹽3.3技術(shù)要求:(1)外觀:白色晶體或微黃色、青白色,無與產(chǎn)品有關(guān)的明顯外來雜
44、物。(2)化學(xué)指標(biāo):工業(yè)鹽化學(xué)指標(biāo)應(yīng)符合表3-3的規(guī)定:表3-3 工業(yè)鹽的化學(xué)指標(biāo)指標(biāo)日曬工業(yè)鹽精制工業(yè)鹽優(yōu)級(jí)一級(jí)二級(jí)優(yōu)級(jí)一級(jí)二級(jí)氯化鈉/(%) 96.0094.5092.0099.1098.5097.50水分/(%) 3.004.106.000.300.500.80水不溶物/(%) 0.200.300.400.050.100.20鈣鎂離子/(%) 0.300.400.600.250.400.60硫酸根離子/(%) 0.500.701.000.300.500.904 硫酸:硫酸又名磺鏹水,分子式:H2SO4純硫酸是無色透明的油狀液體。濃度為98%的硫酸相對(duì)密度為d4201.8265,92%硫酸
45、的凝固點(diǎn)為-25.6,93%硫酸凝固點(diǎn)為-35.05,98%硫酸的凝固點(diǎn)為0.1。硫酸的沸點(diǎn),當(dāng)濃度為98.3%達(dá)最大值336.3,低于該濃度或高于該濃度時(shí),沸點(diǎn)均下降。92%硫酸的沸點(diǎn)為280,100%硫酸的沸點(diǎn)為296.2。硫酸可以與水以任意比例混合,并放出大量的熱。在操作中只能將酸慢慢倒入水里,切不可把水往酸里加,以防止酸液表面局部過熱引起酸液噴濺。硫酸是無機(jī)強(qiáng)酸,幾乎能與所有的金屬及其他無機(jī)酸的鹽類相作用,硫酸有極強(qiáng)的吸水性和氧化性,能使棉布、紙張、木材等碳水化合物脫水碳化,接觸人體能引起嚴(yán)重灼傷。4.1本工藝用硫酸為由硫鐵礦、硫磺、冶煉煙氣制取的工業(yè)硫酸。4.2執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn):中華人民共和
46、國國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T534-2002 工業(yè)硫酸4.3技術(shù)要求: 工業(yè)硫酸分濃硫酸和發(fā)煙硫酸二類工業(yè)硫酸應(yīng)符合表3-4的規(guī)定:表3-4:項(xiàng)目指 標(biāo)濃硫酸發(fā)煙硫酸優(yōu)等品一等品合格品優(yōu)等品一等品合格品硫酸(H2SO4)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 92.5或98.092.5或98.092.5或98.0游離三氧化硫(SO3)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 20.0或25.020.0或25.020.0或25.0灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.020.030.100.020.030.10鐵(Fe)的質(zhì)量分?jǐn)?shù) /% 0.0050.0100.0050.0100.030砷(As)的質(zhì)量分?jǐn)?shù) /% 0.00010.0050.00010.0001汞(H
47、g)的質(zhì)量分?jǐn)?shù) /% 0.0010.01鉛(Pb)的質(zhì)量分?jǐn)?shù) /% 0.0050.020.005透明度/mm 8050色度/mL 2.02.0注:指標(biāo)中的“”表示該類產(chǎn)品的技術(shù)要求中沒有此項(xiàng)目4.4包裝儲(chǔ)運(yùn):硫酸屬酸性腐蝕品,危規(guī)編號(hào):81007。UNNO.1830。80%以上的濃硫酸,可用鐵桶或鋼板制的儲(chǔ)槽儲(chǔ)存,小量的也可用耐酸塑料桶裝,5kg以下的可用玻璃瓶裝。濃度在80%以下的硫酸,不能用鐵制容器,只能用耐酸塑料、陶瓷、玻璃等材質(zhì)的容器。包裝容器外部應(yīng)有危險(xiǎn)品中“腐蝕品”的標(biāo)志。為了適應(yīng)硫酸大量使用的需要,目前硫酸的儲(chǔ)存采用鋼板儲(chǔ)運(yùn)槽。在運(yùn)輸中采用鋼板制汽車槽罐、鐵路槽罐、水運(yùn)槽船,使用
48、時(shí)直接從儲(chǔ)罐通過管道輸送至車間。硫酸應(yīng)單獨(dú)儲(chǔ)存于通風(fēng)、陰涼和干燥的地方,并有耐酸地坪。避免陽光直射,遠(yuǎn)離火源,儲(chǔ)槽應(yīng)有足夠的通氣孔,四周有“堤壩”圍住,以防儲(chǔ)槽泄漏。儲(chǔ)存時(shí)必須與有機(jī)物、易燃物、金屬粉末、堿類氰化物、氧化劑、電石等隔離存放。工作人員須穿戴耐酸工作服。硫酸腐蝕性很強(qiáng),應(yīng)防止皮膚接觸,以免灼傷,如觸及皮膚,應(yīng)立即用大量清水沖洗,并用堿性溶液(2%3%碳酸氫鈉、5%碳酸鈉及5%硫代硫酸鈉)中和。消防用水、干粉或二氧化碳滅火。避免直接用水噴入硫酸,以免遇水會(huì)放出大量熱灼傷皮膚。5 氯化銨:氯化銨又名鹽腦、電鹽、鹽精。分子式:NH4Cl氯化銨為白色結(jié)晶粉末,味咸而清涼。相對(duì)密度1.507
49、,在350升華,沸點(diǎn)520,易溶于水,溶于液氨,微溶于醇,不溶于丙酮和乙醚,加熱至100時(shí)開始揮發(fā),337.8離解為氨和氯化氫。水溶液呈弱酸性,在加熱時(shí)酸性增強(qiáng),對(duì)黑色金屬和其他金屬有腐蝕性,特別對(duì)銅腐蝕性更大。吸濕性小,遇在陰雨天氣也能吸潮結(jié)塊。5.1 本藝用氯化銨為用各種工藝生產(chǎn)的工業(yè)用氯化銨或農(nóng)用氯化銨。5.2 執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn):中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T2946-2008 氯化銨5.3 技術(shù)要求:(1)外觀:工業(yè)用產(chǎn)品為白色結(jié)晶;農(nóng)業(yè)用產(chǎn)品為白色(可呈微灰或微黃色)結(jié)晶或顆粒(造粒產(chǎn)品)。(2)農(nóng)用氯化氨應(yīng)符合表3-5的要求,同時(shí)應(yīng)符合包裝袋標(biāo)明值。 工業(yè)用氯化氯應(yīng)符合表3-6的要求,同
50、時(shí)應(yīng)符合包裝袋標(biāo)明值。表3-5項(xiàng) 目優(yōu)等品一等品合格品氮(N)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以干基計(jì))/% 25.425.024.0水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)a/% 0.51.07.0鈉鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)b(以Na計(jì))/% 0.81.01.5粒度c(2.0mm4.0mm)/% 7570a 水質(zhì)量分?jǐn)?shù)指出廠檢驗(yàn)結(jié)果b 鈉鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)以干基計(jì)c 結(jié)晶狀產(chǎn)品無顆粒要求,顆粒狀產(chǎn)品至少要達(dá)到一等品要求表3-6項(xiàng) 目優(yōu)等品一等品合格品氯化銨(NH4Cl)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(以干基計(jì))/% 99.599.399.0水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)a/% 0.50.71.0灼燒殘?jiān)|(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.40.40.4鐵(Fe)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.00070.00100.0030
51、重金屬(以Pb計(jì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.00050.00050.0010硫酸鹽(以SO42-計(jì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/% 0.020.05PH值(200g/L溶液)4.05.8a 水分質(zhì)量分?jǐn)?shù)指出廠檢驗(yàn)結(jié)果。當(dāng)需方對(duì)水分有特殊要求時(shí),可由供需雙方協(xié)商確定。5.4 包裝儲(chǔ)運(yùn):用內(nèi)襯塑料袋的塑料編織袋或塑料編織袋內(nèi)涂塑料薄膜包裝,包裝上應(yīng)有防熱、防潮的標(biāo)志。氯化銨具有吸濕性,儲(chǔ)存的倉庫應(yīng)保持干燥。避免雨淋、受潮,避免與酸、堿類共儲(chǔ)混運(yùn)。消防可用水、砂土滅火。6 氫氧化鈉:氫氧化鈉又名燒堿、苛性堿、火堿。分子式:NaOH工業(yè)燒堿從狀態(tài)上分有固體燒堿和液體燒堿兩種。純凈的固體燒堿呈白色,有塊狀、片狀或粒狀。質(zhì)脆,
52、相對(duì)密度d4202.130,熔點(diǎn)1390。有很強(qiáng)的吸濕性,易溶于水,溶解時(shí)放熱,水溶液有滑膩感。純凈的液體燒堿是無色透明液體。燒堿不僅易溶于水,而且亦易溶于乙醇、甘油,但不溶于丙酮、乙醚等有機(jī)溶劑。燒堿水溶液呈強(qiáng)堿性,腐蝕性極強(qiáng),能破壞纖維素,毀壞有機(jī)組織,侵蝕皮膚、衣服,還能侵蝕玻璃、陶瓷以至極為穩(wěn)定的金屬鉑。6.1 本工藝用氫氧化鈉為工業(yè)用氫氧化鈉6.2 執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn):中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) GB209-2006 工業(yè)用氫氧化鈉6.3 技術(shù)要求:(1)外觀:固體(包括片狀、粒狀、塊狀等)氫氧化鈉主體為白色,有光澤,允許微帶顔色。液體氫氧化鈉為稠狀液體。(2)固體(包括片狀、粒狀、塊狀等)氫氧化鈉應(yīng)符合表3-7給出的指標(biāo)要求。(3)液體氫氧化鈉應(yīng)符合表3-8給出的指標(biāo)要求。(4)對(duì)于電解后直接作為商品的液體氫氧化鈉的質(zhì)量指標(biāo)應(yīng)與表3-8中IL-IT-所列的質(zhì)量指標(biāo)成相同比例;對(duì)于其他規(guī)格(電解液蒸發(fā)后所生產(chǎn)的液體氫氧化鈉)的質(zhì)量指標(biāo)應(yīng)與表3-8中IL-IT-I所列的質(zhì)量指標(biāo)成相同比例。(5)對(duì)于其他規(guī)格的液體氫氧化鈉質(zhì)量指標(biāo)應(yīng)與表3-8中的IL-DT-I所列的
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