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文檔簡介

1、SBS和SEBS分子結構及合成方法SBSSBS 的合成:以苯乙烯,丁二烯為單體原料,環(huán)己烷為溶劑、 n-BuLin-BuLi 為引發(fā)劑、THFTHF為活化齊 IJIJ , ,無終止陰離子聚合反應,SiCl4SiCl4 為偶聯(lián)劑最后加入適量,反應終止加入防老劑。產品為白色半透明的彈性體。SEBSSEBS 制備:通過 SBSSBS 的氫化生產。早期 SBSSBS 的氫化采用多相催化,近期則采用非均相固 載催化劑及均相加氫催化劑催化加氫。多相催化和非均相固載催化雖然具有催化劑與產物容 易分離、催化劑可循環(huán)使用等優(yōu)點,但加氫效率低,氫化選擇性不高,氫化效率低于均相催化劑。因此,目前 SBSSBS 的氫

2、化多以均相加氫為主。J fc-c6l6圖 5.15.1 SEBSSEBS 的化學結構ZieglerZiegler 催化體系均相加氫:SBSSBS 均相加氫工藝最先采用的是ZieglerZiegler 催化體系,主要是 V VIIIIII 族過渡金屬如 FeFe、CoCo、NiNi 等的短酸鹽、鹵化物,或者 IVB2VIVB2V 舊 族過渡金屬的鹵化物、氧鹵化物、乙酰丙酮等,與 I2IIII2III 族的金屬有機化合物(如有機鋁化合物)反應的產物作催化劑,其中尤以 Ni/CoNi/Co 體系最為理想。研究表明,ZieglerZiegler 催化體系反應條件溫和,催化活性高,SBSSBS 上苯環(huán)不

3、會發(fā)生加氫,但催化劑容易失活,難以保存。在反應結束后,殘留的催化劑會影響產品性能,通??刹捎眉尤虢j合劑或用二元酸水溶液處理,形成沉淀析出等方法除去,但難以除盡。近年來,一種新型的 ZieglerZiegler 催化劑即茂金屬催化劑逐漸成為SBSSBS 加氫研究的熱點。茂金屬催化劑具有許多傳統(tǒng)ZieglerZiegler 催化劑無可比擬的優(yōu)勢。該體系不但催化活性高,反應條件溫和,而且能達到很高的加氫度。同時,該體系催化劑用量少,聚合產物中殘余量極少,容易分離,甚至可省卻雜質凈化工序,可簡化生產工藝,易于實現(xiàn)工業(yè)化。目前, HoechstHoechst、三井油化、三井東亞等國際性大化學公司都投入巨

4、資開發(fā)茂金屬催化劑。茂金屬 催化劑的典型代表有茂鈦、茂鉆、茂鐐催化劑等。SEB S結構性能特點SEBSSEBS 是苯乙烯(S S)-乙烯(E E)/ /丁烯(B B)- -苯乙烯(S S)構成嵌段共聚物,它將聚苯乙烯 的熱塑性特征和乙烯- -丁烯共聚物的彈性體特征結合在同一聚合物中,其分子構型為 A-B-AA-B-A 型的三嵌段共聚物(圖 1,1,圖 2 2)。硬段 軟段 硬段圖 1 1 SEBSSEBS 的三嵌段構型具有這樣的三嵌段構型的 SEBSSEBS 的基本性能特征為: 在常溫下聚苯乙烯嵌段硬而強,與中間的彈性體嵌段不相容,呈相分離狀態(tài);聚苯乙烯嵌段形成相區(qū)分散于彈性基體相中,并將彈性

5、體嵌段鎖接成物理交聯(lián)的網(wǎng)絡。這種以彈性體為連續(xù)相, 聚苯乙烯為分散相的網(wǎng)絡結構賦予了 SEBSSEBS 與傳統(tǒng)硫化橡膠相似的彈性體性能。圖 2 2 SEBSSEBS 的相區(qū)結構當 SEBSSEBS 受熱,溫度超過聚苯乙烯的玻璃化轉變溫度時,聚苯乙烯相軟化,在剪切下發(fā)生流動而可以進行加工;當模塑成型的制品冷卻后,聚苯乙烯相區(qū)變硬并具有強度。SEBSSEBS的這種可逆的物理交聯(lián)過程是其最重要的特性。SEBSSEBS 很少單獨使用,一般都會與其他材料,如,熱塑性塑料、樹脂、填料、助劑等進行配混而得到所需的性能,如流動性、硬度、顏色、透明性和柔韌性。SEBSSEBS 為基礎的熱塑性彈性體的硬度可調范圍很寬從邵氏A A 0-D500-D50 o o 同時 SEBSSEBS 為基礎的熱塑性

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