ISO 18254-1-2016 紡織品乙氧基化烷基酚的檢測(cè)和測(cè)定方法(APEO) 第一部分：HPLC-MS法

1、 江蘇創(chuàng)標(biāo)檢測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司 Jiangsu Chuangbiao Testing Technology Services Co., Ltd.ISO 18254-1-2016 紡織品 乙氧基化烷基酚的檢測(cè)和測(cè)定方法（APEO）第1部分：HPLC-MS法1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了紡織品中烷基酚聚氧乙烯醚（APnEO，n=2-16）的反相高效液相色譜（反相HPLC）篩選方法，正相高效液相色譜（正相HPLC）檢測(cè)方法和液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS）檢測(cè)方法。2 原理甲醇作為提取溶劑，用索氏抽提法提取試樣中的APnEO，提取液經(jīng)濃縮和凈化后，用配有熒光檢測(cè)器的高效液相色譜儀測(cè)定，或用液相色譜-串聯(lián)

2、質(zhì)譜測(cè)定，外標(biāo)法定量。3 試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純，水為去離子水。3.1 溶劑，均為HPLC級(jí)3.2辛基酚聚氧乙烯醚標(biāo)準(zhǔn)品,CAS號(hào)9002-93-13.3 壬基酚聚氧乙烯醚標(biāo)準(zhǔn)品，CAS號(hào)68412-54-43.4 甲醇（HPLC級(jí)）3.5 乙腈（HPLC級(jí)）3.6 HPLC級(jí)蒸餾水3.7 體積分?jǐn)?shù)為30%的甲酸3.8 乙酸銨3.9 10mmol乙酸銨緩沖溶液,PH 3.63.9.1 0.771g乙酸銨溶于900mL水，3.9.2 加入10mL乙腈混合均勻，3.9.3 加入體積分?jǐn)?shù)為30%的甲酸和水調(diào)節(jié)pH至3.6并定容至1L。3.9.4 緩沖溶液使用前需過濾。4

3、 儀器和材料4.1儀器和輔助儀器4.1.1 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室設(shè)備4.1.2 分析天平，精度0.01g4.1.3 分析天平，精度0.001g4.1.4 40mL螺旋蓋玻璃容器4.1.5 超聲波水浴,（70±5）4.1.6 0.45m孔隙的膜過濾器4.1.7 高效液相色譜瓶4.1.8 酸度計(jì)4.2 色譜設(shè)備4.2.1液相色譜-串聯(lián)電噴霧離子化質(zhì)譜4.2.2 反相色譜柱5分析步驟5.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制用甲醇配制1000mg/L的OPEO 和NPEO混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.2 試樣準(zhǔn)備 取代表性試樣，剪成5mm×5mm的碎片，混勻。稱取1g±0.01g樣品放入玻璃容器中，加入20mL甲

4、醇，放入70超聲波水浴60min±5min。冷卻至室溫，使用一次性注射器和膜過濾器轉(zhuǎn)移1mL溶液至高效液相色譜瓶中。5.3 分析進(jìn)行檢測(cè)和量化的定義烷基酚乙氧基化物使用LC / MS 梯度洗脫和ESI質(zhì)譜儀。乙氧基化合物聚合度為2-16的需被定量。色譜條件及指南在附錄A和附錄B中給出。6 結(jié)果計(jì)算6.1 確定每個(gè)同類APEO的R值每一種APEO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的校準(zhǔn)和濃度的計(jì)算如下：每個(gè)APEO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，R=R（%）=AOAOT×100AO為每種APEO的區(qū)域響應(yīng)AOT為APEO的區(qū)域響應(yīng)總和（從APEO2到APEO16）每種APEO的準(zhǔn)確濃度=R×Cstd100mg

5、/lCstd每種有效溶液中，標(biāo)準(zhǔn)混合APEO的濃度。6.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制6.3 APEO濃度的結(jié)果計(jì)算紡織品試樣的APEO含量是根據(jù)公式（3）來計(jì)算的：試樣中的NPEO，NPEO（mg/kg）=（C×VM）×DF，C是每種NPEO異構(gòu)體濃度的總和（mg/L），C=NPEOi×Ri，I為NPEO，Ri是NPEO在標(biāo)準(zhǔn)溶液中的百分比，V是提取體積（5.1），M是紡織品的質(zhì)量，g，DF是稀釋因子試樣中的OPEO，OPEO（mg/kg）=（C×VM）×DF，C是每種OPEO異構(gòu)體濃度的總和（mg/L），C=OPEOi×Ri，I為OPEO，R

6、i是OPEO在標(biāo)準(zhǔn)溶液中的百分比，V是提取體積（5.1），M是紡織品的質(zhì)量，g，DF是稀釋因子如果結(jié)果低于50mg/kg，就報(bào)告低于50mg/kg。7 試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出下述內(nèi)容：a） 本國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，即：ISO 18254-1:2016b） 樣品的來源及描述c） 檢測(cè)方法和量化方法，所有目標(biāo)分析物的數(shù)量和標(biāo)準(zhǔn)d） NPEOs和OPEOs各自的總和以mg/kg為單位e） 任何給定過程的偏離附錄ALC/MS測(cè)定方法的例子A1 LC/MS的定性方法A1.1 LC/MS的色譜條件流動(dòng)相：乙酸銨10mM，pH3.6/乙腈梯度：0 min to 1 min 40 % to 60 % ACN1 min

7、 to 5 min 60 % to 98 % ACN5 min to 10 min 98 % CAN流速：300l/min注入：5l柱溫箱溫度：40運(yùn)行注入:每一批由初始三點(diǎn)標(biāo)定,然后進(jìn)行空白對(duì)照并沒20個(gè)樣品或更少用QC檢驗(yàn)。A1.2 LC/MS的設(shè)備參數(shù)例如：合適的四級(jí)質(zhì)譜儀參數(shù)極性：陽極API-ES模式：掃描模式質(zhì)量范圍：100amu to 1100amu電壓：80VEMV和閾值：150干燥氣體溫度：300霧化壓力：2.4bar（35psi）氣體流量：10L/min毛細(xì)管電壓：3000V表A.1-質(zhì)量特征的量化NPEO種類質(zhì)荷比m/zOPEO種類質(zhì)荷比m/zNPEO 16942OPEO

8、16928NPEO 15898OPEO 15884NPEO 14854OPEO 14840NPEO 13810OPEO 13796NPEO 12766OPEO 12752NPEO 11722OPEO 11708NPEO 10678OPEO 10664NPEO 9634OPEO 9620NPEO 8590OPEO 8576NPEO 7546OPEO 7532NPEO 6502OPEO 6488NPEO 5458OPEO 5444NPEO 4414OPEO 4400NPEO 3370OPEO 3356NPEO 2326OPEO 2312A2 檢測(cè)方法的可靠性以下研究所獲得的相關(guān)數(shù)據(jù)是由12個(gè)實(shí)驗(yàn)室

9、從(2010)12月到1月(2011)研究得到的，在40，從一個(gè)藍(lán)色牛仔面料上提取烷基酚乙氧基化物(APEO)。所有實(shí)驗(yàn)室都給出了一直的結(jié)果，沒有其他異常情況。表A.2-在藍(lán)色牛仔面料中的APEO實(shí)驗(yàn)室含量（mg/kg）A940B937C969D1006E1068F1050G804H811I828J1030K1028L979平均954再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差R限制94262基于該算法，如ISO 13528:2005所述，結(jié)果如下：結(jié)果含量（mg/kg）平均值974標(biāo)準(zhǔn)偏差101不確定度 ux44附錄BLC/MS/MS色譜法的例子B1LC/MS/MS色譜法的條件表B.1-色譜分析條件流動(dòng)相1:10mM乙酸

10、銨溶液 PH 3.6流動(dòng)相2:乙腈色譜柱：色譜柱系列（2.1×100mm）或者功能相當(dāng)?shù)钠渌V柱流速：250l/min時(shí)間梯度：- 0 min to 1 min 70% CAN- 1 min to 5 min 95% CAN- 5 min to 7 min 70% CAN柱溫：40進(jìn)樣量：5l檢測(cè)方法：四串聯(lián)式樁或離子阱質(zhì)量檢測(cè)器SRM的方法離子源：負(fù)離子檢測(cè)毛細(xì)管壓力：3000V噴霧器溫度：100噴霧氣體：氮?dú)鈬婌F能源：30eV表B.2-質(zhì)量特征的量化NPEO種類Q1(m/z)Q3(m/z)碰撞能量（eV）OPEO種類Q1(m/z)Q3(m/z)碰撞能量（eV）NPEO 1589813333OPEO 1688413333NPEO 1485413332OPEO 1584013333NPEO 1381013331OPEO 1479613331NPEO 1276613330OPEO 1375213330NPEO 1172213328OPEO 1270813330NPEO 1067813329OPEO 1166413330NPEO 963413326OPEO 1062013325NPEO 859013326OPEO 957656023NPEO