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1、第十三章第十三章 樹脂類中藥樹脂類中藥一、樹脂的構(gòu)成、分布和采取一、樹脂的構(gòu)成、分布和采取n樹脂存在于植物界,尤其是種子植物中,普通樹脂存在于植物界,尤其是種子植物中,普通以為,樹脂是由植物體內(nèi)的揮發(fā)油成分如萜類以為,樹脂是由植物體內(nèi)的揮發(fā)油成分如萜類經(jīng)過復(fù)雜的化學(xué)變化如氧化、聚合、縮合等作經(jīng)過復(fù)雜的化學(xué)變化如氧化、聚合、縮合等作用而構(gòu)成的一類化學(xué)組成較復(fù)雜的混合物。用而構(gòu)成的一類化學(xué)組成較復(fù)雜的混合物。n常與揮發(fā)油并存于植物某些分泌細(xì)胞、樹脂道、常與揮發(fā)油并存于植物某些分泌細(xì)胞、樹脂道、導(dǎo)管中。導(dǎo)管中。 n具有良好的防腐、抗菌、消炎、活血、祛瘀、具有良好的防腐、抗菌、消炎、活血、祛瘀、消腫等

2、效果。消腫等效果。n沒有一定的組織構(gòu)造,是一些不定型的高分子沒有一定的組織構(gòu)造,是一些不定型的高分子混合物?;旌衔?。常以為:常以為:n1 1、樹脂為植物體的正常代、樹脂為植物體的正常代謝產(chǎn)物,如血竭、阿魏;謝產(chǎn)物,如血竭、阿魏;n2 2、由于異常刺激,如機(jī)械、由于異常刺激,如機(jī)械損傷、病蟲害的刺激而使損傷、病蟲害的刺激而使分泌物產(chǎn)生或添加。如蘇分泌物產(chǎn)生或添加。如蘇合香、安息香,本來植物合香、安息香,本來植物體內(nèi)沒有樹脂道,經(jīng)損傷體內(nèi)沒有樹脂道,經(jīng)損傷后構(gòu)成樹脂道及滲出物。后構(gòu)成樹脂道及滲出物。n樹脂的采集:割取、砍取、樹脂的采集:割取、砍取、提取。提取。 二、樹脂的化學(xué)組成:二、樹脂的化學(xué)組

3、成:n大多為二萜烯和三萜烯的衍生物。大多為二萜烯和三萜烯的衍生物。1、樹脂酸類:、樹脂酸類: 分子中常具有分子中常具有1個或幾個羥基個或幾個羥基及羧基,具有及羧基,具有酸和酚的化學(xué)酸和酚的化學(xué)性質(zhì)。性質(zhì)。2、樹脂醇類:、樹脂醇類: 分子中具有羥基。樹脂醇類在植物界大分子中具有羥基。樹脂醇類在植物界大多與樹脂酸或芳香酸如桂皮酸、苯甲多與樹脂酸或芳香酸如桂皮酸、苯甲酸等結(jié)合成酯而存在,極少數(shù)呈游離酸等結(jié)合成酯而存在,極少數(shù)呈游離形狀。又分為:形狀。又分為:1 1樹脂醇:含醇性羥基,遇樹脂醇:含醇性羥基,遇FeCl3FeCl3不顯不顯色。色。2 2樹脂鞣醇:分子量較大,含酚性羥基,樹脂鞣醇:分子量較

4、大,含酚性羥基,遇遇FeCl3FeCl3呈鞣質(zhì)樣藍(lán)色反響。呈鞣質(zhì)樣藍(lán)色反響。 3、樹脂酯類:、樹脂酯類:n由樹脂醇、鞣醇與樹脂酸或芳香酸等化由樹脂醇、鞣醇與樹脂酸或芳香酸等化合而成的酯。合而成的酯。n與氫氧化鉀醇液共煮,那么皂化。與氫氧化鉀醇液共煮,那么皂化。n是代表樹脂生理活性的成分。是代表樹脂生理活性的成分。 4、樹脂烴類:、樹脂烴類: 是一類無活潑取代基的復(fù)雜的烴類化合物。是一類無活潑取代基的復(fù)雜的烴類化合物。性極穩(wěn)定,不能成鹽或酯,與光線、空氣、性極穩(wěn)定,不能成鹽或酯,與光線、空氣、水分或普通化學(xué)試劑不起反響,不溶于堿水分或普通化學(xué)試劑不起反響,不溶于堿或被堿分解,無導(dǎo)電性?;虮粔A分解

5、,無導(dǎo)電性。 三、樹脂的通性:三、樹脂的通性:藥用樹脂,均屬天然產(chǎn)物。藥用樹脂,均屬天然產(chǎn)物。常為非晶形固體或半固體,少數(shù)為液體。多常為非晶形固體或半固體,少數(shù)為液體。多具光澤,質(zhì)硬而脆。具光澤,質(zhì)硬而脆。不溶于水,也不吸水膨脹,而有別于樹膠;不溶于水,也不吸水膨脹,而有別于樹膠;易溶于醇、乙醚、二硫化碳、氯仿等有機(jī)易溶于醇、乙醚、二硫化碳、氯仿等有機(jī)溶劑,在堿性溶液中能部分或完全溶解,溶劑,在堿性溶液中能部分或完全溶解,在酸性溶液中不溶。加酸酸化,樹脂又會在酸性溶液中不溶。加酸酸化,樹脂又會沉淀析出。沉淀析出。加熱至一定溫度,那么先軟化而后熔融為粘加熱至一定溫度,那么先軟化而后熔融為粘性液體

6、,熄滅時發(fā)生濃煙及亮堂的火焰,性液體,熄滅時發(fā)生濃煙及亮堂的火焰,并有特殊的氣味;并有特殊的氣味;將樹脂的醇浸液蒸干那么構(gòu)成薄膜狀物質(zhì)。將樹脂的醇浸液蒸干那么構(gòu)成薄膜狀物質(zhì)。四、樹脂的分類:四、樹脂的分類:n樹脂大多與揮發(fā)油、樹膠、有機(jī)酸等混樹脂大多與揮發(fā)油、樹膠、有機(jī)酸等混合存在。根據(jù)其中所含有的主要化學(xué)成合存在。根據(jù)其中所含有的主要化學(xué)成分而分為:分而分為: 1、單樹脂類、單樹脂類 :n普通不含或極少含揮發(fā)油和樹膠。普通不含或極少含揮發(fā)油和樹膠。n1酸樹脂:主成分為樹脂酸,如松香;酸樹脂:主成分為樹脂酸,如松香;n2酯樹脂:主成分為樹脂酯,如血竭、酯樹脂:主成分為樹脂酯,如血竭、楓香脂;楓

7、香脂;n3混合樹脂:無明顯的主成分,如洋混合樹脂:無明顯的主成分,如洋乳香。乳香。2 2、膠樹脂類:主要成分為樹脂和樹膠,如、膠樹脂類:主要成分為樹脂和樹膠,如藤黃。藤黃。3 3、油膠樹脂:膠樹脂中含有較多的揮發(fā)油。、油膠樹脂:膠樹脂中含有較多的揮發(fā)油。如乳香、沒藥、阿魏。如乳香、沒藥、阿魏。 4 4、油樹脂:主要成分為樹脂與揮發(fā)油。如、油樹脂:主要成分為樹脂與揮發(fā)油。如松油脂、加拿大油樹脂等。松油脂、加拿大油樹脂等。5 5、香樹脂:油樹脂中含有較多的游離芳香、香樹脂:油樹脂中含有較多的游離芳香酸,酸, 如蘇合香、安息香等。如蘇合香、安息香等。五、樹脂的鑒定:五、樹脂的鑒定:n樹脂是一類由樹脂

8、酸、樹脂醇、樹脂酯、樹脂樹脂是一類由樹脂酸、樹脂醇、樹脂酯、樹脂烴等多種成分所組成的混合物。烴等多種成分所組成的混合物。n很多商品樹脂中混有樹皮、木片、砂土以及色很多商品樹脂中混有樹皮、木片、砂土以及色素、無機(jī)物等,所以樹脂的真?zhèn)渭百|(zhì)量的優(yōu)良素、無機(jī)物等,所以樹脂的真?zhèn)渭百|(zhì)量的優(yōu)良必需根據(jù)其通性、特性作物理的、化學(xué)的測定。必需根據(jù)其通性、特性作物理的、化學(xué)的測定。n如樹脂在一定溶劑中的溶解度、水分、浸出物、如樹脂在一定溶劑中的溶解度、水分、浸出物、灰分以及樹脂的酸價、皂化價、碘價、酸不溶灰分以及樹脂的酸價、皂化價、碘價、酸不溶性物及主成分含量等。其中酸價對于樹脂的真性物及主成分含量等。其中酸價

9、對于樹脂的真?zhèn)魏蛽郊倬哂兄匾饬x。偽和摻假具有重要意義。1、溶解及染色:、溶解及染色: 樹脂常呈黃棕色至暗棕色的不規(guī)那樹脂常呈黃棕色至暗棕色的不規(guī)那么顆粒狀或團(tuán)塊狀,加水合氯醛或稀么顆粒狀或團(tuán)塊狀,加水合氯醛或稀醇封藏,那么多少溶解;封藏在水或醇封藏,那么多少溶解;封藏在水或石油醚中,均不溶解;加蘇丹石油醚中,均不溶解;加蘇丹或紫或紫草溶液可被染成紅色松香除外。草溶液可被染成紅色松香除外。2 2、常數(shù)測定:對其質(zhì)量優(yōu)良度作出判別。、常數(shù)測定:對其質(zhì)量優(yōu)良度作出判別。 1 1皂化價;皂化價;2 2碘價;碘價;3 3酸價;酸價;3 3、醇中不溶物的含量測定:、醇中不溶物的含量測定:4 4、總香脂酸的含量測定:、總香脂酸的含量測定: 蘇合香蘇合香 粗制品含樹脂約36%,其他為油樣液體。樹脂中含蘇合香樹脂醇、齊墩果酮酸等,一部分游離,一部分與肉桂酸相結(jié)合。油狀液體中含有苯乙烯、乙酸桂皮酯、肉桂酸、桂皮醇酯等。 乳香乳香沒藥沒藥 【來源】為橄欖科植物沒藥樹Commiphora myrrha Engler (C.molmol Engler)及同屬其他植物樹干皮部滲出的油膠樹脂。 呈不規(guī)那么顆粒狀或粘結(jié)成團(tuán)塊,大小不一,普通直徑約2.5厘米,有的可達(dá)10厘米。紅棕色或黃棕色,凹凸不平,被有粉塵。質(zhì)堅脆,破碎面呈不規(guī)那么顆粒狀,帶棕色油樣光澤,并伴有

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