醫(yī)用化學(xué)第二十一章糖類

1、醫(yī)用化學(xué)第二十一章糖類醫(yī)用化學(xué)第二十一章糖類C(CHOH)nCH2OHOHC(CHOH)nCH2OHCH2OHOOOHHOHHOHOHOHOHOHHHOHOHHOHOHHHOHOCH3二、單糖的結(jié)構(gòu)二、單糖的結(jié)構(gòu)CHOCH2OHHOHHHO HHO HO HCHOCH2OHOHHOHOHHOHHHCH2OHHOHOHHHHOCH2OHOCH2OHHOHHHOOHHCH2OHOCH2OHOHHOHHCH2OHO（二）葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與構(gòu)象葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與構(gòu)象（二）葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與構(gòu)象葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與構(gòu)象CCH2OHHOHHHOHHOHOHOH葡萄糖的存在形式葡萄糖的存在形式OHHH CH2

2、OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOHCHOCH2OH123456（三）果糖的結(jié)構(gòu)（三）果糖的結(jié)構(gòu)果糖的對映異構(gòu)果糖的對映異構(gòu)25 -D-frucofuranose -D-frucofuranoseCH2OHCH2OHOHOHOOHCH2OHOHCH2OHOHOOH256542 -D-frucopyranose -D-frucopyranoseD-FructoseCH2OHCH2OHOHOHHOOOOHCH2OHOHOHHOOOHCH2OHOHOHOHCH2OHOHOHHOOHCHOCH2OHOHOHHOOHCOO-Ag+(NH3)2OH-+ AgCH2O

3、HOHOHHOOHCHOD-葡萄糖CH2OHOHOHHOOHCOOHD-葡萄糖酸Br2H2OCH2OHOHOHHOOHCHOD-葡萄糖稀HNO3100 C。COOHOHOHHOOHCOOHD-葡萄糖二酸COOHOHOHHOOHCHOD-葡萄糖醛酸選擇性還原（三）（三） 成苷反應(yīng)成苷反應(yīng)CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHOHHH CH2OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOCH3OHHH CH2OHOH OH OH HHOCH3（四）成酯反應(yīng)四）成酯反應(yīng)OOHHHOHOHHOHHCH2OHPO3H2OCH2

4、OPO3H2OHHHOHHOHCH2OPO3H2四、重要的單糖及其衍生物四、重要的單糖及其衍生物CH2OHOHHHOHHOHCHOOOHHHHOHOHHCH2OH D-2-脫氧核糖脫氧核糖CH2OHHHHOHHOHCHOOOHHHHOHHHCH2OH3. D-果糖果糖OCH2OPO3H2OHHHOHHOHCH2OPO3H24氨基糖氨基糖一、二糖一、二糖 還原性雙糖：分子中有半縮醛羥基。還原性雙糖：分子中有半縮醛羥基。麥麥芽糖為還原糖。芽糖為還原糖。 非還原性雙糖：分子中沒有半縮醛羥基。非還原性雙糖：分子中沒有半縮醛羥基。蔗糖為非還原糖。蔗糖為非還原糖。 單糖有單糖有-和和-兩種構(gòu)型，苷鍵也有兩

5、種構(gòu)型，苷鍵也有-苷苷鍵和鍵和-苷鍵之分苷鍵之分麥芽糖酶或麥芽糖酶或苦杏仁酶或酸苦杏仁酶或酸OHHHOHOHHOHHCH2OHOOCH2OHHOHHOHCH2OHH （3）還原性：蔗糖無半縮醛（酮）羥基，為非還原性糖）還原性：蔗糖無半縮醛（酮）羥基，為非還原性糖 蔗糖蔗糖 + 班氏試劑班氏試劑 （1） 水解：水解： 蔗糖蔗糖 葡萄糖葡萄糖 + 果糖果糖 （2） 結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)： （1） 水解水解 ： 麥芽糖麥芽糖 兩分子葡萄糖兩分子葡萄糖 （2） 結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：麥芽糖酶麥芽糖酶OOHHHHOHHOHHCH2OHOHHHOHOHHOHHCH2OHO-1-1，4 4苷鍵苷鍵半半縮縮醛醛羥羥基基3. 還原

6、性：麥芽糖分子有半縮醛羥基，為還原性糖還原性：麥芽糖分子有半縮醛羥基，為還原性糖 麥芽糖麥芽糖 + 班氏試劑班氏試劑 磚紅色磚紅色-D-D-葡萄糖殘基葡萄糖殘基-D-D-葡萄糖殘基葡萄糖殘基乳糖酶乳糖酶 （3）還原性：蔗糖有半縮醛羥基，為還原性糖）還原性：蔗糖有半縮醛羥基，為還原性糖 麥芽糖麥芽糖 + 班氏試劑班氏試劑 磚紅色磚紅色（1） 水解：水解： 乳糖乳糖 葡萄糖葡萄糖 + 半乳糖半乳糖 （2） 結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：半半縮縮醛醛羥羥基基-D-D-半乳糖殘基半乳糖殘基-D-D-葡萄糖殘基葡萄糖殘基-1-1，4 4苷鍵苷鍵 1. 定義：由數(shù)百上千個單糖分子以苷鍵連結(jié)聚合而成定義：由數(shù)百上千個單糖分子

7、以苷鍵連結(jié)聚合而成 的高分子化合物的高分子化合物 2. 水解：水解： 多糖多糖 單糖（最終產(chǎn)物）單糖（最終產(chǎn)物） 3. 分類：分類： 種單糖種單糖兩種以上單糖或單糖衍生物兩種以上單糖或單糖衍生物水水 解解水解水解第三節(jié)第三節(jié) 多糖多糖1. 1.淀粉淀粉-D-D-葡萄糖葡萄糖以以（1414）糖苷鍵型縮糖苷鍵型縮合而成的合而成的 支鏈淀粉：支鏈淀粉： -D-D-葡萄糖以葡萄糖以（1414）糖苷鍵）糖苷鍵和和（1616）糖）糖苷鍵縮合而成的苷鍵縮合而成的 支鏈淀粉或糖原分支點的結(jié)構(gòu)支鏈淀粉或糖原分支點的結(jié)構(gòu)支鏈淀粉 ?空間構(gòu)象空間構(gòu)象直鏈淀粉的空間結(jié)構(gòu)直鏈淀粉為直鏈淀粉為10001000400040

8、00個個D-D-葡萄葡萄糖殘基通過糖殘基通過D-1,4-D-1,4-糖苷鍵聯(lián)接而成糖苷鍵聯(lián)接而成的的一條長鏈。的的一條長鏈。直鏈淀粉的分子量約為直鏈淀粉的分子量約為50,00050,000左左右。文獻中也有報導(dǎo)其分子量的范右。文獻中也有報導(dǎo)其分子量的范圍為圍為10,00010,000至至100,000100,000。直鏈淀粉的螺旋結(jié)構(gòu)直鏈淀粉的螺旋結(jié)構(gòu)0.8nm1.4nm6個殘基個殘基n支鏈淀粉支鏈淀粉D-D-葡萄糖通過葡萄糖通過 -1,4-1,4-糖苷鍵連糖苷鍵連接成一條長鏈。接成一條長鏈。n在此主鏈上可通過在此主鏈上可通過 -1,6-1,6-糖苷鍵形成分糖苷鍵形成分支的側(cè)鏈，側(cè)鏈一般含有支

9、的側(cè)鏈，側(cè)鏈一般含有2525個個D-D-葡萄糖葡萄糖殘基。殘基。n側(cè)鏈內(nèi)部的側(cè)鏈內(nèi)部的D-D-葡萄糖殘基仍是通過葡萄糖殘基仍是通過 - -1,41,4糖苷鍵而相互連接。糖苷鍵而相互連接。n側(cè)鏈上每隔側(cè)鏈上每隔6-76-7個個D-D-葡萄糖殘基又能再葡萄糖殘基又能再度形成另一分支鏈結(jié)構(gòu)。支鏈淀粉分子度形成另一分支鏈結(jié)構(gòu)。支鏈淀粉分子呈現(xiàn)復(fù)雜的樹狀分支結(jié)構(gòu)。呈現(xiàn)復(fù)雜的樹狀分支結(jié)構(gòu)。n支鏈淀粉的分支點應(yīng)具有支鏈淀粉的分支點應(yīng)具有 -1,6-1,6-糖苷鍵糖苷鍵的結(jié)構(gòu)。的結(jié)構(gòu)。淀粉淀粉+ I2 顯色顯色藍色糊精藍色糊精藍紫色藍紫色紅糊精紅糊精紅色紅色無色糊精無色糊精無色無色麥芽糖麥芽糖無色無色葡萄糖葡

10、萄糖無色無色淀粉淀粉麥芽糖麥芽糖葡萄糖葡萄糖淀粉酶麥芽糖酶（1） 酸存在條件下水解酸存在條件下水解：（2） 酶水解：酶水解：n來源：來源： 廣泛存在于動物體中廣泛存在于動物體中 n性質(zhì)：性質(zhì)： 無定形粉末，遇碘顯紫紅色或者紫藍色，無還無定形粉末，遇碘顯紫紅色或者紫藍色，無還原性，水解后產(chǎn)生原性，水解后產(chǎn)生D-D-葡萄糖葡萄糖 2. 2.糖原糖原n結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：nD-D-葡萄糖通過葡萄糖通過（1414）糖苷鍵和）糖苷鍵和(16)(16)糖苷鍵連糖苷鍵連接。接。n主鏈骨架由主鏈骨架由 -D-D吡喃葡糖殘基通過吡喃葡糖殘基通過（1414）糖苷）糖苷鍵聯(lián)接而成鍵聯(lián)接而成n糖原分子具有較多的分支結(jié)構(gòu)。糖原分子具有較多的分支結(jié)構(gòu)。n來源：植物纖維部分來源：植物纖維部分 n性質(zhì)：性質(zhì)： 水解得到水解得到D-D-葡萄糖葡萄糖 結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)：n