天然藥物化學試題1

1、天然藥物化學試題專業(yè)姓名 學號總分一、 簡述下列問題（共5分）中藥有效成分常用的提取和分離方法（各寫三種）及其特點和應用。二、 判斷題（正確的在括號內劃“”，錯的劃“×”，每小題1分，共10分）1通常，蒽醌的1H-NMR中質子較質子位于高場。 （ ） 2有效單體是指存在于生物體內的具有生理活性或療效的化合物。（ ）3用葡聚糖凝膠柱層析分離游離黃酮（苷元），主要靠分子篩作用，黃酮按分子量由大至小的順序流出柱體。（ ）4根據(jù)13C-NMR（全氫去偶譜）上出現(xiàn)的譜線數(shù)目可以確定分子中不等同碳原子數(shù)目。 （ ）5大孔樹脂法分離皂苷，以乙醇水為洗脫劑時，水的比例增大，洗脫能力增強。 ( )6揮

2、發(fā)油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所組成。（ ）7Girard試劑是指一類帶有季胺基團的酰肼，常用于鑒別含亞甲二氧基結構。（ ）8絡合薄層即為硝酸銀薄層，可用于分離化合物的順反異構體。（ ）9強心苷類化學結構中，A/B環(huán)順反式皆有，B/C環(huán)為反式，C/D環(huán)為順式。（ ）10對以季胺堿、氮雜縮醛、烯胺等形式存在的生物堿，質子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。（ ）三選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內，每小題1分，共10分）1 糖的端基碳原子的化學位移一般為（ ）。 A ppm<50 B ppm6090 C ppm90110 D ppm120160 E ppm>1602 紫外燈下常

3、呈藍色熒光的化合物是（ ）。 A黃酮苷 B酚性生物堿 C萜類 D 7-羥基香豆素3除去水提取液中的堿性成分和無機離子常用（ ）。 A沉淀法 B透析法 C水蒸氣蒸餾法 D離子交換樹脂法4中藥的水提液中有效成分是親水性物質，應選用的萃取溶劑是（ ）。 A丙酮 B乙醇 C正丁醇 D氯仿5黃酮類化合物中酸性最強的是（ ）黃酮。 A 3-OH B 5-OH C 6-OH D 7-OH 6植物體內形成萜類成分的真正前體是（ ），它是由乙酸經(jīng)甲戊二羥酸而生成的。 A.三磷酸腺苷 B.焦磷酸香葉酯 C.焦磷酸異戊烯酯 D.焦磷酸金合歡酯7將穿心蓮內酯制備成衍生物，是為了提高療效同時也解決了（ ）。 A.增加在

4、油中的溶解度 B.增加在水中的溶解度 C.增加在乙醇中的溶解度 D.增加在乙醚中的溶解度8在萜類化合物結構為飽和內酯環(huán)中，隨著內酯環(huán)碳原子數(shù)的減少，環(huán)的張力增大，IR光譜中吸收波長（ ）。 A.向高波數(shù)移動 B.向低波數(shù)移動 C.不發(fā)生改變 D.增加吸收強度9揮發(fā)油的（ ）往往是是其品質優(yōu)劣的重要標志。 A.色澤 B.氣味 C.比重 D.酸價和酯價10區(qū)別甾體皂苷元C25位構型，可根據(jù)IR光譜中的（ ）作為依據(jù)。 A.A帶>B帶 B.B帶>C帶 C.C帶>D帶 D.D帶>A帶四、指出下列化合物結構類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）1234.5.五、用化學方法區(qū)

5、別下列各組化合物：（每小題4分，共20分）1.23.5. 六、分析比較：（每個括號1分，共20分）1. 分離下列黃酮化合物，（1）用聚酰胺柱層析，以不同濃度的乙醇-水進行梯度洗脫，流出柱外的順序是 ( )>( )>( )>( ).（2）用硅膠柱層析，以不同濃度的氯仿-甲醇進行梯度洗脫，流出柱外的順序是 ( )>( )>( )>( ).2.下列糖苷進行酸水解，水解易難順序為：( )>( )>( )>( )3.完成下列反應并寫出反應產物：4.比較下列化合物的堿性強弱：堿性強弱：( ) > ( ) > ( )5.比較下列化合物的沸點：

6、( ) > ( ) > ( ) > ( )。七、提取分離：（每小題5分，共10分）1某中藥中含有下列四種蒽醌，請用PH梯度萃取法設計分離流程。ABCD2.揮發(fā)油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、蘆?。―）、槲皮素（E），若采用下列流程進行分離，試將各成分填入適宜的括號內。 藥材粗粉 水蒸汽蒸餾 蒸餾液 水煎液 藥渣 （ ） 濃縮 加4倍量乙醇，過濾 沉淀 濾液 （ ） 回收乙醇，通過聚酰胺柱 分別用水、含水乙醇梯度洗脫 水洗液 稀醇洗脫液 較濃醇洗脫液 水飽和的 ( ) ( ) n-BuOH萃取 水層 正丁醇層( )八、結構鑒定：（第1小題8分，第2小題7分）1有一黃色結晶（I

7、），鹽酸鎂粉反應顯紅色，Molish反應陽性，F(xiàn)eCl3反應陽性，ZrOCl2反應呈黃色，但加入枸櫞酸后黃色褪去。IR max (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 11001000, 840. (I)的UV nm如下:MeOH 252 267 (sh) 346NaOMe 261 399 AlCl3 272 426AlCl3/HCl 260 274 357 385NaOAc 254 400NaOAc/H3BO3 256 378(I)的1H-NMR (DMSO-d6, TMS) ppm:7.41(1H, d, J=8Hz), 6.92(1

8、H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.70(1H, d, J=3Hz), 6.62(1H, d, J=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d, J=7Hz),其余略。(I)酸水解后檢出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式為C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。試回答下列各問：（1）該化合物為 根據(jù) （2）是否有3-羥基 根據(jù) （3）苷鍵構型為 根據(jù) （4）是否有鄰二羥基 根據(jù) （5）寫出（I）的結構式，并在結構上注明氫譜質子信號的歸屬。2.某化合物S為白色粉末，Liebermann-Burchard反應陽性，Molis

9、h反應陽性。其分子式為C42H66O14。酸水解檢出甙元為齊墩果酸。糖為葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc (1:1)。堿水解檢出葡萄糖?；衔颯的13C-NMR化學位移值如下：化合物S甙元的13C-NMR數(shù)據(jù) 化合物S糖部分13C-NMR化學位移值碳位 齊墩果酸 化合物S GlaUA1 38.3 39.8 107.2 2 28.0 27.0 74.43 78.1 91.2 78.34 39.7 40.4 75.85 55.9 56.9 77.4618.7 19.5 172.47 33.3 34.2 Glc8 40.1 40.8 97.49 48.2 49.0 74.210 37.1 37.9

10、 78.811 23.6 24.3 71.112 123.0 124.1 79.513 144.3 145.2 62.814 42.3 43.215 28.4 29.316 23.9 24.717 47.2 48.418 41.9 42.819 46.4 47.420 30.9 31.821 34.2 35.022 32.7 33.523 28.3 29.224 17.2 18.025 15.7 16.626 17.7 18.527 26.3 27.028 180.1 178.829 33.3 34.330 23.8 24.7(1) 寫出苷元的結構式(2) 糖與苷元的連接位置(3) 寫出該化合

11、物完整結構式參考答案一、簡述下列問題（共5分）提取法：溶劑提取法水蒸氣蒸餾法升華法分離法：萃取法與分配色譜法 吸附色譜法 凝膠色譜法二、判斷題（正確的在括號內劃“”，錯的劃“×”，每小題1分，共10分）1（×）2（）3（×）4（）5（×）6（×）7（×）8（）9（）10（）三選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內，每小題1分，共10分）1 C 2 D 3 D 4 C 5 D 6 C 7 B 8 B 9 B 10 B四、指出下列化合物結構類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）1 萜，單萜（環(huán)烯醚萜）；2 醌 菲醌；3 黃酮 查耳

12、酮；4 苯丙素 木脂素；5 三萜 四環(huán)三萜五、用化學方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題4分，共20分）1異羥污酸鐵反應 A(-) B (-) C (+);NaOH反應 A (+) B (-) C (-)2Legal反應 A (+) B (-) C (-); A試劑反應（茴香醛） A (-) B (+) C (-)3ZrOCl2-枸櫞酸反應 A (黃色褪色) B (黃色不褪) C (黃色褪色); NaBH4反應 A (-) B (-) C (+)4FeCl3反應A (-) B (-) C (+); Molish反應A (+) B (-) C (-)5Labat反應 A (+) B (-) C (-); Edmeson反應 A (-) B (+) C (-)六、分析比較：（每個括號1分，共20分）1. D>C>A>B; A>B>C>D; 2.