氫鍵和外圍鏈長對連有酰胺側(cè)鏈的甲殼型液晶聚合物中間相結(jié)構(gòu)的影響

1、氫鍵和外圍鏈長對連有酰胺側(cè)鏈的甲殼型液晶聚合物中間相結(jié)構(gòu)的影響摘要：一系列甲殼型液晶聚合物，聚2,5-雙- （4-烷氧基苯基）氨基羰基苯乙烯（P-Cm，是烷氧基的碳原子數(shù)，且m =1，4，8，12），以酰胺為核心和側(cè)鏈兩端不同長度的柔性尾并通過傳統(tǒng)的自由基聚合成功合成。這些聚合物的中間相結(jié)構(gòu)都依賴于外周鏈的碳原子數(shù)目。廣角X射線衍射和偏光顯微鏡結(jié)果顯示，m4的聚合物可以形成層列A相，同時連有甲氧端基（P-C1）的聚合物可以形成柱狀向列相。從變溫FTIR結(jié)果和2D IR分析中發(fā)現(xiàn)，側(cè)鏈酰胺基團的氫鍵可能在形成和穩(wěn)定這些液晶相發(fā)揮重要作用。簡介：液晶聚合物（LCP）是非常好的軟物質(zhì)材料，結(jié)合了分子

2、各向異性特性和超分子水平和良好的機械性能。這種液晶（LC）排序取決于外部刺激，這在許多應(yīng)用中是非常重要的，不僅包括材料科學(xué)，而且在生物系統(tǒng)中。側(cè)鏈液晶聚合物（SCLCPs），取決于介晶連接到主干網(wǎng)的的位置，縱向或橫向連接到聚合物系統(tǒng)，被稱為末端上或側(cè)面上SCLCPs。為了獲得液晶性，通常在SCLCPs引入多變的間隔，分離主鏈和介晶側(cè)基的動態(tài)。與設(shè)計SCLCPs常規(guī)途徑相反，Zhou等人報道了一種特殊類型的側(cè)面SCLCPs，稱為甲殼型液晶聚合物（MJLCPs），這種聚合物有一個短間隔或介晶通過一個單共價鍵連接到聚合物骨干上。在我們以前的工作中，我們系統(tǒng)地研究MJLCPs的合成和LC特性，揭示該M

3、JLCP鏈的行為像一個超分子汽缸，因為所謂的“護套”效應(yīng)（由于密集分布的笨重側(cè)基的空間位阻效應(yīng)，主鏈表現(xiàn)為擴鏈構(gòu)象），以及許多MJLCPs形成柱狀相。近日，當(dāng)介晶的長度或剛性增加，或當(dāng)半氟化端基被引入介晶中，近晶相反映出來。在以前研究的MJLCP系統(tǒng)主要集中于基于帶有酯基的2-乙烯基苯酸的結(jié)構(gòu)。 為了設(shè)計具有高復(fù)雜性，多功能性和功能性的LC材料，超分子化學(xué)是一個可行的和容易的技術(shù)，基于建立復(fù)雜的非共價系統(tǒng)鍵，例如氫鍵，離子相互作用，-相互作用，協(xié)調(diào)相互作用，范德華力等等。這種液晶材料的特性和優(yōu)點是它們在不同的環(huán)境中，可以被動態(tài)和可逆的非共價相互作用來改變它們的結(jié)構(gòu)。在這些相互作用中，氫鍵已經(jīng)被

4、廣泛探索，專用于自組裝納米結(jié)構(gòu)，運用在生物學(xué)和材料科學(xué)領(lǐng)域。引入可形成氫鍵的酰胺基團到MJLCPs可能會帶來一種新的方式來控制相結(jié)構(gòu)。以前，我們已經(jīng)合成了2-乙烯基-1,4-苯二胺系聚2,5-雙（4-烷氧基苯甲酰氨基）苯乙烯，當(dāng)甲氧基被附加到介晶的兩端時，展現(xiàn)出溶致向列相。但是，由于合成該聚合物是耗時過程，其性能并沒有得到充分的調(diào)查。在此，我們發(fā)現(xiàn)了一新系列MJLCPs，合成更方便，并且通過以2-乙烯基對苯二酸為基礎(chǔ)的酰胺鍵來連接。側(cè)鏈酰胺基團可形成氫鍵。在這些聚2,5-雙（4-烷氧基苯基）氨基羰基苯乙烯（P-CM，其中m是烷氧基碳原子的數(shù)目，且m =1，4,8 ，12）的聚合物中，外周烷基鏈

5、的長度是變化的。我們使用各種技術(shù)測定這些聚合物的液晶性，例如X射線衍射和光學(xué)顯微鏡，并發(fā)現(xiàn)該液晶相結(jié)構(gòu)會受到氫鍵和周邊鏈長度的影響。實驗部分實驗材料：使用以前的方法合成的乙烯基對苯二酸化合物；2,2'-偶氮二（異丁腈）（AIBN，北京化學(xué)公司，95），使用前通過乙醇重結(jié)晶純化。用作聚合溶劑的 N，N'-二甲基甲酰胺（DMF，北京化工有限公司，AR）使用前用CaH2蒸餾；四氫呋喃（THF）和三乙胺（三乙胺）在使用前在氬氣下用CaH2回流，蒸出；二氯甲烷（北京化學(xué)公司，AR），經(jīng)無水硫酸鎂干燥；所有其它試劑和溶劑從商業(yè)來源獲得。測量：H-NMR譜，質(zhì)譜（MS），凝膠滲透色譜（GPC

6、），熱重分析（TGA），差示掃描量熱法（DSC），偏光顯微鏡（PLM），以及一(1D）和二維（2D）廣角X射線衍射（WAXD）。 使用變溫FTIR對氫鍵進行了研究，Nicolet8700 FTIR光譜儀使用4cm-1的分辨率，在可變溫度單元，和32掃描頻率條件下，在波數(shù)范圍400-4000cm-1內(nèi)記錄每一個峰。約1.5毫克樣品夾在兩塊KBr窗片之間。 此外，二維紅外相關(guān)分析，這是一個最初由Noda提出的光譜分析方法，被用來探索（LC）階段的發(fā)展機制。紅外光譜采集溫度范圍為80-280。利用10的間隔，使用OMNIC7.2 SpectraCorr軟件進行2D IR相關(guān)性分析。單體的合成單體2,

7、5-雙（4-烷氧基苯基）氨基羰基苯乙烯（M-CM，其中m是在烷氧基的碳原子數(shù)，且m=1，4，8，12），它的合成路線如方案1所示。單體合成的實驗細節(jié)和表征如所描述，以M-C 12作為一個例子。合成N-（4-十二烷氧基）乙酰胺，4d：4-乙酰氨基苯酚（1.81克，12.0毫摩爾），1-溴代十二烷（3.74克，15.0毫摩爾），和碳酸鉀（4.98克，36.0毫摩爾）的混合物在丙酮（50毫升）溶劑中回流加熱24小時。過多的碳酸鉀濾出并用丙酮洗滌幾次。蒸發(fā)溶劑后，將殘余物從乙醇中重結(jié)晶，得到4D，為白色晶體。1 H NMR（300MHz，CDCL3，PPM）：0.88（t，3H，-CH 3），1.10

8、-1.82（m，20H，-CH 2 - ），2.15（s，3H，CO-CH3），3.92（t，2H，-OCHH2-），6.84（d，2H，芳-H），7.13（寬單峰，NH），7.36（d，2H，芳-H）。計算為C20H33NO2：C，75.19; H，10.41; N，4.38。結(jié)果：C，75.29; H，10.32; N，4.35。4-十二烷胺（5d）的合成: 含有4d（2.59克，8.12毫摩爾）的乙醇（35mL）溶液和稀鹽酸水溶液在75下攪拌。2天后，將溶劑在真空中蒸發(fā)，得到白色晶體，即4-十二烷酰胺鹽酸鹽。核磁共振（300MHz，CDCl3，ppm）：0.88（t，3H，-CH 3），

9、1.17-1.85（m，20H，-CH 2 - ），3.93（t，2H，-OCHH2-），6.90（d，2H，Ar-H），7.44（D，2H，Ar-H），10.38（寬單峰，NH2-HCl）。計算為C18H32-NOCl：C，68.87; H，10.28; N，4.46。結(jié)果：C，68.90; H，10.16; N，4.48。然后NaHCO 3的水溶液（飽和，50毫升）中的加入4-十二烷酰胺鹽酸直到pH7。用二氯甲烷萃取混合物，萃取液用無水硫酸鈉干燥并濃縮，得到5d。5d的純度通過薄層色譜和核磁共振測試，并將其直接用于下一步驟。2,5-二（4-十二烷氧基）氨基羰基苯乙烯的合成,即6d:在50m

10、L圓底燒瓶，乙烯基對苯二酸（0.75克，3.90毫摩爾），10毫升的草酰氯和幾滴DMF中溶于二氯甲烷（25毫升）。攪拌混合物5小時。溶劑在減壓條件下蒸發(fā)后，將殘余物溶于無水THF。乙烯對苯二甲酰氯淺黃色溶液緩慢滴加1個小時到在冰/水浴下劇烈攪拌的50毫升THF和10毫升含5d三乙基胺溶液。將該溶液在室溫下再攪拌24小時溫度。蒸發(fā)溶劑后，用水洗滌殘余物，用THF/石油醚重結(jié)晶（1/1，v/v）并用活性炭作為脫色劑，得到白色固體。圖1示出6d（M-12）在氘化氯仿中的1HNMR。1 H NMR（400Mhz，CDCl3，ppm）：0.88（t，6H，-CH 3），1.28-1.79（m，40H，-

11、CH 2 - ），3.95（t，4H，-OCH H2-），5.38（d，1H，= CH 2），5.75（d，1H，= CH 2）6.87（d，4H，芳-H），7.00（q，1H，-CH =），7.45-7.60（m，5H，芳-H），7.61（d，1H，芳-H），7.79（s，1H，-NH - ），7.92（s，1H，-NH - ），8.13（s，1H，芳-H）。 MS（EI）：M / Z710。計算為C46H66N2O4：C，77.70; H，9.36; N，3.94。發(fā)現(xiàn)：C，76.96; H，9.36; N，3.86?；衔?b和6c如上述6d類似方法地制備，而6a是從市售5a制備。2,5

12、-二（4-甲基氧基苯基）氨基羰基苯乙烯，6a。1H NMR（400MHz，DMSO-d6，ppm）：3.75（d，6H，-OCH 3），5.43（d，1H，= CH 2），5.97（d，1H，= CH 2），6.92（d，4H，芳-H），7.01（q，1H，-CH =），7.59-7.70（m，5H，芳-H），7.94（d，1H，芳-H），8.25（s，1H，芳-H），10.15（s，1H，-NH - ），10.21（s，1H，-NH-）。 MS（EI）：M / Z402。計算為C24H22N2O4：C，71.63; H，5.51; N，6.96。發(fā)現(xiàn)：C，71.08; H，5.45; N，6

13、.75。2,5-二（4-丁氧基苯基）氨基羰基苯乙烯，6b。1H NMR（400MHz，DMSO-d6，ppm）：0.94（t，6H，-CH 3），1.41-1.47（m，4H，-CH 2 - ），1.68-1.72（m，4H，-CH 2 - ），3.95（t，4H，- OCHH2-），5.44（d，1H，= CH 2），6.01（d，1H，= CH 2），6.91-6.96（m，5H，芳-H，-CH =），7.61-7.70（m，5H，Ar-H），7.94（d，1H，芳-H），8.28（ s，1H，芳-H），10.27（s，1H，-NH - ），10.36（s，1H，-NH）。 MS（EI）：

14、M / z486。計算為C30H34N2O4：C，74.05; H，7.04; N，5.76。發(fā)現(xiàn)：C，73.45; H，6.97; N，5.69。2,5-二（4-辛氧基苯基）氨基羰基苯乙烯，6c。1H-NMR（400MHz，DMSO-d6，ppm）：0.87（t，6H，-CH 3），1.28-1.72（m，24H，-CH 2 - ），3.95（t，4H，-OCH 2 - ），5.43（d，1H，= CH 2），5.97（d，1H，= CH 2），6.89-6.93（d，4H，芳-H），7.01（q，1H，-CH =），7.58-7.68（m，5H，芳-H），7.94（d，1H，Ar-H），8

15、.25（s，1H，芳-H）。Ms（EI）：m/ z598。計算為C38H50N2O4：C，76.22; H，8.42; N，4.68。發(fā)現(xiàn)：C，76.29; H，8.37; N，4.62。聚合:如方案1所示，所有的聚合物通過在溶液中常規(guī)的自由基聚合獲得。典型的聚合反應(yīng)過程以下進行，再次使用P-C12作為例子。約0.10克（0.14毫摩爾）的M-C 12，10L含有0.08M的AIBNDMF溶液，及1.9毫升DMF/ THF（1/1，v/v）轉(zhuǎn)移至聚合管中。經(jīng)過三次冷凍 - 泵- 解凍循環(huán)，該管在真空下密封。聚合反應(yīng)在60反應(yīng)24小時。然后將管打開，用10mL THF稀釋反應(yīng)混合物。所得聚合物沉

16、淀并用甲醇洗滌。完全消除未反應(yīng)的單體，將沉淀物重新溶解在THF中，然后在甲醇中再沉淀三次。最后，將聚合物干燥至恒重。結(jié)果與討論單體和聚合物合成與表征。如方案1所示，合成單體有四個步驟。單體的結(jié)構(gòu)經(jīng)常規(guī)分析證實，包括1H-NMR，元素分析和質(zhì)譜。 所有單體很容易通過常規(guī)的自由基聚合方法進行聚合。聚合物的分子特性總結(jié)在表1中。由GPC測定聚合物的表觀數(shù)均分子量（Mn）均高于3×104克/摩爾，這表明單體有良好聚合性。TGA測量表明，所有的聚合物在氮氣環(huán)境下都相當(dāng)穩(wěn)定。減少5重量的溫度（TD）均高于380，如表1所示。該優(yōu)異的熱穩(wěn)定性可能是由于酰胺基團間的氫鍵。相變和相結(jié)構(gòu)：從溶液自由基聚

17、合得到的所有的聚合物是無定形的。P-CM的DSC實驗在氮氣環(huán)境下進行，加熱速率為40/min,隨后在54 /min的速率下的冷卻。圖2表示P-CM的DSC溫譜圖。只有玻璃轉(zhuǎn)變可以觀察到，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）是依賴于在柔性烷基尾的亞甲基的數(shù)目，m。TG隨著烷基鏈長度縮短而增大，是由于由烷基端鏈增強塑化，如預(yù)期一樣。為了研究在不同溫度下P-CM的相變和的相位結(jié)構(gòu)，進行1D WAXD實驗。約30mg聚合物溶解在丙酮（用于P-C1）或THF（用于P-C4，P-C8，和P-12），并流到一銅基質(zhì)上，然后在環(huán)境溫度下使溶劑蒸發(fā)。所有樣品實驗過程中溫度不高于280，以避免熱退化。圖3的a部分和b部分分別表

18、示P-C1開始加熱和隨后的冷卻過程期間1DWAXD圖譜。在圖3 a中，在35 只有兩個在窄角和寬角區(qū)域的散射光暈，這表明P-C1是非晶狀態(tài)。窄角度光暈的強度在第一次加熱至280攝氏度時增加并在隨后的冷卻過程中下降（圖3 b）。很難通過1D WAXD實驗判斷在加熱和冷卻過程中是否有相變。另一方面，條紋結(jié)構(gòu)在P-C1加熱至278（圖4 a）時開始出現(xiàn)，進一步冷卻紋理仍然存在，這表明可能存在一個LC相。條紋紋理經(jīng)常發(fā)現(xiàn)在向列型和近晶C（SC）相，而不是在層列A（SA）相。在我們的以前的研究中，液晶聚合物只有當(dāng)相對長的烷基鏈被附加到介晶端部才有近晶SC相，而那些短烷基沒有。因此，盡管可能有其它的可能性

19、；我們認為P-C1的相結(jié)構(gòu)是柱狀向列相（N），這是一個由超分子形成的的P-C1棒。冷卻期間，在35，窄角度光暈d間距為1.68納米。因此，該柱狀直徑為1.94納米，接近側(cè)基的模擬長度（2.00納米）。 當(dāng)m進一步增加至8和12，聚合物從高溫到冷卻也形成近晶相，類似于P-C4。如前面提到的，較長的烷基鏈由于增強內(nèi)塑，該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變降低。從1D WAXD實驗（圖6），主干的軟化也可以由各向同性溫度的的減少來確認。P-C12和P-C4之間的一個區(qū)別是，P-C12在高溫下變?yōu)楦飨蛲砸?，并且在圖6a中的1D WAXD研究加熱冷卻過程所反應(yīng)，雖然相變不能在DSC中被檢測。玻璃化轉(zhuǎn)變之后，所述窄角散

20、射光暈出現(xiàn)，伴隨尖銳的第一級衍射峰的度的降低，這意味著該層列相開始紊亂。在280，尖銳的第一級衍射峰完全消失，只用散射光暈存在，這表明該聚合物進入各向同性狀態(tài)。冷卻后，近晶LC階段再一次形成。 P-C8的相行為類似于P-C12，雖然P-C8的近晶相僅部分無序可以在280 觀察到，這在我們的實驗的最高溫度，以避免熱分解。P-C8和P-C4各向同性溫度均高于280。所有樣品冷卻過程在180 時近晶相衍射圖案示于圖6b中。聚合物層間距的值列在表2中，它隨著側(cè)鏈長度增加也增加，類似于其他MJLCPs形成近晶相時的情況。 以確定聚合物的近晶結(jié)構(gòu)，進行了2D WAXD實驗。P-12作為一個例子，用于實驗的

21、取向樣品是在250下經(jīng)機械剪切溶液鑄膜制備。將樣品放置在樣品臺上，并以點為中心的X射線束是垂直排列于剪切方向。圖7示出了剪切的P-C12的圖案。一對強大的低角度衍射弧出現(xiàn)在赤道上，這是在垂直于剪切方向，這表明近晶層垂直于剪切方向。同時，高角度散射暈或多或少集中在具有相當(dāng)廣闊的方位角分布的經(jīng)絡(luò)上。圖7中的圖案表明，P-C12的層列相是SA，而不是SC。P-C4和P-C8的樣品得到類似的圖案，這表明這兩種聚合物也形成SA。正如其他MJLCPs，靈活烷基端之間的微相分離并且側(cè)鏈的剛性芯可能在LC相的形成中起重要作用。另一方面，P-C4形成的SA相，與2,5-雙（4-丁氧基苯基）氧羰基- 苯乙烯的he

22、xatic柱狀聚向列相不同，雖然他們具有類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，但是P-C4側(cè)鏈是酯鍵，而不是酰胺鍵。因此，酰胺鍵在形成近晶相方面有重要的影響。氫鍵可能存在酰胺鍵之間，從而導(dǎo)致聚合物有更多的剛性側(cè)鏈和更多的片狀結(jié)構(gòu)，兩者都青睞于形成近晶相。應(yīng)當(dāng)注意的是，三個樣品（P-C4，P-C8，和P-12）在幾乎相同的溫度下形成的它們的SA相，無關(guān)他們烷基結(jié)束鏈長度。這種現(xiàn)象可能與以氫鍵的效果有關(guān)，這將在下一節(jié)討論。通過增加介晶的剛性芯體的長度以增加側(cè)面的剛性鏈，以形成近晶相。與此相反，在P-Cm的聚合物，側(cè)鏈氫鍵是一個重要的因素。然而，兩端帶有甲基的P-C1形成柱狀向列相。因此，氫鍵和末端具有足夠長度的烷基鏈可

23、能是形成可觀察SA相的原因。相變的分子起源為了理解側(cè)鏈氫鍵在相變起的作用，我們進行了變溫FTIR實驗。從有關(guān)氫鍵結(jié)合狀態(tài)的信息從NH（VN-H）拉伸振動和酰胺I帶得到。以P-12作為例子，它顯示出N-H兩個紅外波段:3426cm-1（弱肩）和3275cm-1（很寬）（圖8a），分別人為是“自由”（高于3400cm-1）和NH氫鍵伸縮峰。VN-H和酰胺的吸收帶的峰值位置（1652cm-1）清楚地表明，在環(huán)境溫度下NH伸縮振動依賴于溫度。該VN-H波段逐漸變?nèi)?，并在加熱?80移向更高的頻率，表現(xiàn)出很寬的吸收峰譜帶，峰值在3292cm-1，這表明該在280各向同性狀態(tài)下氫鍵變得非常弱。大部分NH連

24、有C= O，這反映了相對較強的氫鍵的存在。圖8a表示P-C12在選定的溫度下的代表性紅外光譜（“自由”和氫鍵NH伸縮振動）。NH伸縮帶的頻率增加可以歸因于NH基團氫鍵平均強度的減少。當(dāng)溫度降低時，NH（N-H）伸縮振動吸收的強度和頻率復(fù)原（圖8b）。類似的現(xiàn)象也在其他P-CM聚合物發(fā)現(xiàn)。該溫度依賴性行為可以通過以下合理化。聚合物被加熱之前，這些樣品有相對較強的氫鍵，制備過程中穩(wěn)定了新生的非晶結(jié)構(gòu)。然而，側(cè)鏈氫鍵加熱時變?nèi)酰@是介晶分子在非結(jié)晶狀態(tài)獲得遷移率所必要的。冷卻后，氫鍵復(fù)原，這增強了相鄰介晶之間的吸引力相互作用，以形成有序相。氫鍵的這種動態(tài)的和可逆性質(zhì)對于LC相的形成和穩(wěn)定是必不可少的

25、。我們還研究了1600cm-1左右的中心帶，表示P-C12苯環(huán)的在C-C拉伸模式，在加熱時它稍微向低頻率的轉(zhuǎn)移，1603至1596cm-1。向低頻移動可能與酰胺分子間-相互作用加強有關(guān)。與此相反，是一個可逆的變化，冷卻后恢復(fù)吸收。圖9描繪在環(huán)境溫度下P-C1在柱狀向列相分子堆積的示意圖和P-CM（M = 4，8，12）在層列A相的示意圖。對于P-C1柱狀向列液晶秩序，有比較強的氫鍵存在于棒狀聚合鏈中內(nèi)酰胺剛性內(nèi)核之間。所介晶夾套模型所述，整個聚合物鏈充當(dāng)超分子桿，以形成向列相。同時，對于P-C4，P-C8，和P-12近晶液晶排序，氫鍵還形成于酰胺內(nèi)核中，但聚合物鏈采取片狀結(jié)構(gòu)形成碟狀結(jié)構(gòu)。為了

26、研究在分子水平上的液晶相發(fā)展機制，2D IR研究主鏈和側(cè)鏈相對于溫度變化的化學(xué)變化順序。我們選擇P-C1作為例子，因為其他P-Cm聚合物烷基端鏈的振動帶與主干重疊，而該P-C1的-OCHH3拉伸模式是獨立于主干烷基C-H的伸縮模式。另一方面，雖然P-C1的液晶相不同于其他聚合物的，但是化學(xué)基團之間的相互作用相似。圖10給出了P-C1在不同溫度80到280之間加熱和冷卻過程兩套 FTIR譜。為清楚起見，示出的光譜以20為間隔。據(jù)Noda規(guī)則，二維紅外相關(guān)光譜提供2D同步和異步二維光譜。（1/2）被定義為異步譜交叉峰，并（1/2）是同步光譜交叉峰。當(dāng)（1/2）> 0，如果（1/2）是正的，1

27、在v2之前變化; 如果（1/2）為負，1在2后變化。（1/2）<0時，順序相反。我們集中在3450- 2811cm- 1區(qū)，它表示P-C1的C-H振動。應(yīng)當(dāng)指出，所有的吸收譜帶隨著溫度的增加逐漸降低，和在隨后的冷卻過程中觀察到反向變化。根據(jù)1D WAXD結(jié)果和之前的分析，加熱和冷卻過程中的光譜數(shù)據(jù)組分別用于在溫度范圍80- 280內(nèi)的二維紅外相關(guān)分析。位于3281，3126，3043，2933和2835cm-1的譜帶表示P-C1化學(xué)基團的特征振動。各譜帶列在表3中。同步和異步映射中出現(xiàn)的交叉峰采用二維紅外光譜計算，其結(jié)果總結(jié)在表4和5中。同步和異步映射種每個交叉峰的標志示于表的左上角，異步映射的標志在括號中。其產(chǎn)物的反轉(zhuǎn)標志顯示在右下角落.根據(jù)表4中所計算的二維紅外結(jié)果，在加熱過程中，光譜強度的順序變化是-OCHH3的（CH 3）聚合物主鏈芳香環(huán)的（CH)酰胺鍵（N-H）高分子主干（C-H）。換句話說，在該溫度范圍80-280 內(nèi)，所述化學(xué)基團的反應(yīng)，從介晶單元端基開始，其次是苯環(huán)介晶芯