理化檢測中的質量控制

1、123質量控制的意義質量控制的意義 1 1、準確可靠的分析結果是保障消費、準確可靠的分析結果是保障消費者健康和國際貿易順利進行的前提。者健康和國際貿易順利進行的前提。 2 2、質量控制是提供準確結果的必要、質量控制是提供準確結果的必要條件。條件。456孔雀石綠、硝基呋喃孔雀石綠、硝基呋喃7堿性橙堿性橙堿性玫瑰精堿性玫瑰精80909年年“砒霜門砒霜門”事件事件“砷超標砷超標”飲料復檢飲料復檢“全部合格全部合格”9質量控制的依據質量控制的依據 ISO/IEC17025 ISO/IEC17025標準標準 良好實驗室規(guī)范良好實驗室規(guī)范GLPGLP GB/T 27404-2008 GB/T 27404-

2、2008 實驗室質量控制規(guī)范實驗室質量控制規(guī)范 食品理化檢測食品理化檢測 歐盟指令歐盟指令 歐盟委員會決議歐盟委員會決議 EN2002/657/ECEN2002/657/EC10質量控制的依據質量控制的依據 執(zhí)行關于分析方法運行和結果解釋的執(zhí)行關于分析方法運行和結果解釋的歐盟指令歐盟指令96/23/EC 96/23/EC GB/T 5009.1-2003GB/T 5009.1-2003食品衛(wèi)生檢驗方法食品衛(wèi)生檢驗方法 理化部分理化部分 總則總則 GB/T 5750.3-2006GB/T 5750.3-2006生活飲用水標準檢驗方法生活飲用水標準檢驗方法 水質分析水質分析質量控制質量控制11質量

3、控制的途徑質量控制的途徑人人機機料料法法環(huán)環(huán)測測12分析人員基本資源分析過程質量控制的途徑質量控制的途徑環(huán)環(huán)料料機機人人法法 測測13分析人員14 設施設施 耗材耗材 環(huán)境環(huán)境 設備設備15對實驗室環(huán)境的要求對實驗室環(huán)境的要求 實驗室的設計及試驗設施的擺放：實驗室的設計及試驗設施的擺放：必須滿足分必須滿足分析任務的要求，以保障最大的安全性和分析樣析任務的要求，以保障最大的安全性和分析樣品免受污染。品免受污染。 實驗室內的建筑材料、實驗用具、材料：實驗室內的建筑材料、實驗用具、材料：必須必須能耐受所使用化學試劑的腐蝕。能耐受所使用化學試劑的腐蝕。 有滿足殘留測定要求的區(qū)域：有滿足殘留測定要求的區(qū)

4、域：最好將樣品接收最好將樣品接收與儲存、樣品制備、樣品提取凈化、使用儀器與儲存、樣品制備、樣品提取凈化、使用儀器測定樣品這些步驟在不同的房間進行。測定樣品這些步驟在不同的房間進行。 進行適當的環(huán)境溫濕度監(jiān)控。進行適當的環(huán)境溫濕度監(jiān)控。16對實驗室設施的要求對實驗室設施的要求 實驗室設計應滿足有機溶劑的使用要求：實驗室設計應滿足有機溶劑的使用要求：所用的所用的設備如試劑室的燈、存放試劑的冰箱必須做到防設備如試劑室的燈、存放試劑的冰箱必須做到防火防爆?；鸱辣?。 通風設施：通風設施：樣品提取、凈化、濃縮均應在通風場樣品提取、凈化、濃縮均應在通風場所進行，最好是在通風櫥中進行。所進行，最好是在通風櫥中

5、進行。 供水、供電、供氣設施要求：供水、供電、供氣設施要求：必須保證實驗室水必須保證實驗室水電的充足和可靠的供應。電的充足和可靠的供應。17對實驗室設施的要求對實驗室設施的要求 個人防護設施：個人防護設施：實驗室應配備充足的防護實驗室應配備充足的防護鏡、手套及其它防護衣服，有緊急沖洗設鏡、手套及其它防護衣服，有緊急沖洗設施和溶劑噴濺處理用具，有充足的防火器施和溶劑噴濺處理用具，有充足的防火器材。工作人員必須對被分析物的急、慢性材。工作人員必須對被分析物的急、慢性毒性有全面的認識和了解。在使用有機物毒性有全面的認識和了解。在使用有機物標準時必須加以小心，對廢棄的標準溶液標準時必須加以小心，對廢棄

6、的標準溶液或陽性樣品須進行或陽性樣品須進行相應相應的處理的處理,符合三廢符合三廢處理要求。處理要求。18對對設備的控制設備的控制 計量用儀器設備必須按計劃進行檢定或計量用儀器設備必須按計劃進行檢定或校準，做好定期維護和日常維護工作，校準，做好定期維護和日常維護工作，并保存相應的記錄。并保存相應的記錄。 必須定期監(jiān)測和檢查冰箱、冰柜的運行必須定期監(jiān)測和檢查冰箱、冰柜的運行溫度，并保存記錄。溫度，并保存記錄。19對標準物質的控制對標準物質的控制 標準物質：標準物質： 純物質的標準物質純物質的標準物質RM 含有合適基體的有證標準物質含有合適基體的有證標準物質CRM 用適當溶劑稀釋標準溶液用適當溶劑稀

7、釋標準溶液 儲存在適當條件下。儲存在適當條件下。20標準物質的管理及期間核查標準物質的管理及期間核查 標準物質管理：標準物質管理：分析質量控制中準確度和精密度分析質量控制中準確度和精密度提高是以標準物質穩(wěn)定性和準確性為前提的。提高是以標準物質穩(wěn)定性和準確性為前提的。 （1 1）購買標準物質應向供應方索取相應的證書，）購買標準物質應向供應方索取相應的證書，證書上有明示的濃度、有效期、不確定度、溶劑證書上有明示的濃度、有效期、不確定度、溶劑（標準液）等。（標準液）等。 （2 2）新購的標準物質應經驗收、建立試驗數據；）新購的標準物質應經驗收、建立試驗數據；在使用期間，也應定期進行期限檢查，以了解其

8、在使用期間，也應定期進行期限檢查，以了解其變化動態(tài)，確定有效期。變化動態(tài)，確定有效期。21 （3 3）標準物質存放：有機標準物配制后）標準物質存放：有機標準物配制后最好熔封在玻璃安瓿內，低溫避光保存。最好熔封在玻璃安瓿內，低溫避光保存。 （4 4）應建立標準物領用登記本，專人保）應建立標準物領用登記本，專人保管、請購。管、請購。22標準溶液期間核查標準溶液期間核查 （1 1）安瓿分裝標準溶液：從安瓿中取一定）安瓿分裝標準溶液：從安瓿中取一定量配制濃度系列，再封存，每隔一段時間，量配制濃度系列，再封存，每隔一段時間，再用原溶液配制同樣濃度系列。嚴格控制再用原溶液配制同樣濃度系列。嚴格控制實驗條件

9、來比較兩次標準曲線的斜率，斜實驗條件來比較兩次標準曲線的斜率，斜率下降表明有損失。率下降表明有損失。23標準溶液期間核查標準溶液期間核查 （2 2）幾支相同濃度同時配制的標準：）幾支相同濃度同時配制的標準：先打開的標準的測定值與間隔一段先打開的標準的測定值與間隔一段時間后打開的另一支標準的測定值時間后打開的另一支標準的測定值進行比較，以此類推，其變異程度進行比較，以此類推，其變異程度為標準在此期間穩(wěn)定性變化程度。為標準在此期間穩(wěn)定性變化程度。24 （3 3）幾個實驗室用同一標準物分別配制）幾個實驗室用同一標準物分別配制相同濃度標準液，各自進行標準曲線測相同濃度標準液，各自進行標準曲線測定，再按

10、規(guī)定交換該標準液進行測定，定，再按規(guī)定交換該標準液進行測定，比較測定結果差異，以觀察同一標準的比較測定結果差異，以觀察同一標準的時間和空間變異。時間和空間變異。標準溶液期間核查標準溶液期間核查25（4 4）同種標準物來源不同時，應采）同種標準物來源不同時，應采用分別配制交叉測定的辦法來檢查用分別配制交叉測定的辦法來檢查標準的純度及配制是否準確。標準的純度及配制是否準確。 標準溶液期間核查標準溶液期間核查26對試劑等耗材的控制對試劑等耗材的控制 試劑要進行空白試驗，以確保對測試劑要進行空白試驗，以確保對測定無干擾。定無干擾。 過濾頭須保證對被測成分無截留。過濾頭須保證對被測成分無截留。27國產濾

11、頭國產濾頭未過濾未過濾Milipor濾頭濾頭Waters濾頭濾頭28分析過程中的質量控制分析過程中的質量控制 1. 1. 避免污染避免污染29避免操作污染避免操作污染 采樣、樣品運輸、儲存和樣品分析都有可采樣、樣品運輸、儲存和樣品分析都有可能引入污染，所有的玻璃器皿、試劑、有能引入污染，所有的玻璃器皿、試劑、有機溶劑和水在使用前都要檢查是否有可能機溶劑和水在使用前都要檢查是否有可能存在的污染，另外在實驗中要做試劑空白。存在的污染，另外在實驗中要做試劑空白。30避免環(huán)境污染避免環(huán)境污染1.1.對試劑和吸附劑進行純化處理。對試劑和吸附劑進行純化處理。2.2.對玻璃儀器、注射器、色譜柱，在使用對玻璃

12、儀器、注射器、色譜柱，在使用前進行適當的處理。前進行適當的處理。3.3.控制洗滌劑、潤滑劑、塑料、天然或合控制洗滌劑、潤滑劑、塑料、天然或合成的橡膠制品、防護手套、濾紙、棉毛成的橡膠制品、防護手套、濾紙、棉毛織品等的使用?？椘返鹊氖褂?。312.2.樣品控制樣品控制 取樣要有代表性：取樣要有代表性：有詳細的接收信息：有詳細的接收信息： 認真填寫接樣單，有詳細認真填寫接樣單，有詳細的性狀、包裝等描述。的性狀、包裝等描述。使用唯一性標識：使用唯一性標識：注意檢測傳遞過程中的注意檢測傳遞過程中的標識轉移。標識轉移。取樣量、均勻性等。取樣量、均勻性等。323.3.分析方法的控制分析方法的控制方法種類方法

13、種類方法性能參數方法性能參數方法適用性檢驗與評價方法適用性檢驗與評價33測定方法種類測定方法種類 中國國家標準或行業(yè)標準中國國家標準或行業(yè)標準 公定的標準方法，如國際標準化組織（公定的標準方法，如國際標準化組織（ISO)ISO)發(fā)發(fā)布的方法布的方法 經權威的管理部門或機構認可的標準操作指南經權威的管理部門或機構認可的標準操作指南（sop)sop) 已經被實驗室驗證的方法，必須符合技術要求已經被實驗室驗證的方法，必須符合技術要求并按實驗室方法管理的相關程序審批。并按實驗室方法管理的相關程序審批。宏觀宏觀34 篩選方法：篩選方法：用于篩選目的方法，即測定用于篩選目的方法，即測定一個或一組分析物在最

14、低目標或高于最一個或一組分析物在最低目標或高于最低目標濃度時是否存在的方法。低目標濃度時是否存在的方法。 確證方法：確證方法：用于確證目的方法，通過確用于確證目的方法，通過確證，可以避免假陽性結果。包括定性和證，可以避免假陽性結果。包括定性和定量確證。定量確證。測定方法種類測定方法種類微觀微觀35方法性能參數方法性能參數 校準曲線校準曲線 空白值空白值 檢出限（檢出限（LODLOD） 定量限（定量限（LOQLOQ） 準確度準確度 精密度精密度36校正曲線校正曲線標準曲線標準曲線工作曲線工作曲線37至少至少6 6個點個點 ( (包括原點包括原點) ) 濃度范圍盡可能覆蓋一個數量級?？蓮臐舛确秶M

15、可能覆蓋一個數量級?？蓮?.250.25， 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 4.0 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 4.0 倍倍 MRL MRL / MRPL/ MRPL范圍內選點。范圍內選點。線性回歸方程線性回歸方程 y =y =b bx + x + a a相關系數相關系數 r r : : 一般不低于一般不低于0.990.99，水質分，水質分析中要求不低于析中要求不低于0.990.999.9.3839校準溶液的配制方法校準溶液的配制方法標準溶液直接用溶劑稀釋標準溶液直接用溶劑稀釋標準曲線。標準曲線。標準溶液用空白基質溶液稀釋。標準溶液用空白基質溶液稀釋。繪制校準曲線的標準溶液

16、的分析步驟與樣繪制校準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同品分析步驟完全相同工作曲線。工作曲線。40空白值空白值 空白試驗：在不加入試樣的情況下，按空白試驗：在不加入試樣的情況下，按測定試樣相同的條件進行試驗，所得到測定試樣相同的條件進行試驗，所得到的測定值為空白值。包括試劑不純、水的測定值為空白值。包括試劑不純、水不純及容器中引入的雜質，可在試樣測不純及容器中引入的雜質，可在試樣測定結果中扣除此空白值。定結果中扣除此空白值。 41當空白值很大時，應通過提純試劑和選用適當器皿來解決。 空白試驗空白試驗純水空純水空白白 樣品空樣品空白白試劑空試劑空白白溶劑空溶劑空白白不含樣品的全套分析

17、。不含樣品的全套分析。 不含被測分析物的樣品材料不含被測分析物的樣品材料。 單純溶劑分析單純溶劑分析。 單純實驗用水分析單純實驗用水分析。 42空白值的測定方法空白值的測定方法 每批做平行雙樣測定，分別在一段時間內每批做平行雙樣測定，分別在一段時間內（隔天）重復測定一批，共測定（隔天）重復測定一批，共測定5-65-6批。批。43空白值平行測定標準偏差計算空白值平行測定標準偏差計算44 分析物能夠被檢測到的最小含量（定性）分析物能夠被檢測到的最小含量（定性） 通常被定義為某特定分析方法在給定的通常被定義為某特定分析方法在給定的置信度（通常為置信度（通常為95%95%）內可從樣品中檢出）內可從樣品

18、中檢出（定性檢出）待測物質的最小濃度。（定性檢出）待測物質的最小濃度。檢出限（檢出限（LODLOD）45檢出限（檢出限（LODLOD）估算）估算 檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性、全程序空白檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性、全程序空白試驗值及其波動性的影響。試驗值及其波動性的影響。 LOD=(kLOD=(k* *s sb b)/b)/b k- k-置信系數（當置信水平為置信系數（當置信水平為90%90%時，時，k k一般取值一般取值3 3） s sb b- -空白多次測量的標準偏差空白多次測量的標準偏差 b-b-方法靈敏度（標準曲線斜率）方法靈敏度（標準曲線斜率）46檢出限（檢出限（LODLOD）估算

19、）估算 空白測定次數空白測定次數n n最好最好2020，k=4.6k=4.6 當空白值測定結果接近于當空白值測定結果接近于0.0000.000時，時，可配制接近零濃度的標準溶液來代可配制接近零濃度的標準溶液來代替純水進行全程序空白值測定。替純水進行全程序空白值測定。47定量限（定量限（LOQLOQ） 分析物能夠被定量的最小濃度。通分析物能夠被定量的最小濃度。通常被定義為在特定的檢測條件下，常被定義為在特定的檢測條件下，達到一定的準確度和精密度時，檢達到一定的準確度和精密度時，檢測樣品中分析物的最低濃度。測樣品中分析物的最低濃度。 儀器分析儀器分析 S/N=10S/N=1048準確度準確度 一系

20、列測定結果的平均值與公認的一系列測定結果的平均值與公認的參考值之間的接近程度。參考值之間的接近程度。 49準確度測定方法準確度測定方法利用標準物質測定：利用標準物質測定： 重復分析標準物質，測定的含量（經回收重復分析標準物質，測定的含量（經回收率校正后）平均值與真值的偏差。率校正后）平均值與真值的偏差。通過加標回收測定：通過加標回收測定： (1)(1)在在空白基質樣品空白基質樣品中加入不同水平（高、中加入不同水平（高、中、低三水平）已知量分析物，同時測定空白中、低三水平）已知量分析物，同時測定空白基質樣品和加標樣品，計算加標回收率?；|樣品和加標樣品，計算加標回收率。 (2)(2)在某一在某一

21、穩(wěn)定樣品穩(wěn)定樣品中加入不同水平（樣品中加入不同水平（樣品含量的含量的0.50.52 2倍）已知量分析物，同時測定樣倍）已知量分析物，同時測定樣品和加標樣品，計算加標回收率。品和加標樣品，計算加標回收率。50食品殘留分析中加標濃度具體要求食品殘留分析中加標濃度具體要求 對于禁用物質，在測定低限、兩倍測定低限對于禁用物質，在測定低限、兩倍測定低限和十倍測定低限進行三水平試驗；和十倍測定低限進行三水平試驗； 對于有最高殘留限量（對于有最高殘留限量（MRLMRL）的，在測定低）的，在測定低限、限、 MRLMRL、選一合適點進行三水平試驗；、選一合適點進行三水平試驗； 對于未制定對于未制定MRLMRL的

22、，在測定低限、的，在測定低限、 常見限量常見限量指標、選一合適點進行三水平試驗指標、選一合適點進行三水平試驗51加標回收率計算加標回收率計算52加標回收分析要求加標回收分析要求 加標回收分析在一定程度上能反應加標回收分析在一定程度上能反應測試結果的準確度，在實際應用時測試結果的準確度，在實際應用時應注意加標物質的應注意加標物質的形態(tài)形態(tài)、加標量加標量和和樣品基體樣品基體等，每批相同基體樣品應等，每批相同基體樣品應隨機抽取隨機抽取10%-20%10%-20%的樣品進行加標的樣品進行加標回收分析。回收分析。53加標回收分析結果的評價加標回收分析結果的評價 參考標準方法中相應的驗證數據。參考標準方法

23、中相應的驗證數據。 參考以下指導范圍：參考以下指導范圍：54精密度精密度( (變異系數變異系數) )室內精密度室內精密度 室間精密度室間精密度測量值在平均值附近的分散程度。測量值在平均值附近的分散程度。55室內精密度室內精密度（重復性（重復性）重復性：重復性： 在重復性條件下對同一被測量進行連續(xù)在重復性條件下對同一被測量進行連續(xù)多次測量所得結果之間的一致性。多次測量所得結果之間的一致性。定量表達用定量表達用重復性標準差重復性標準差 sr 表示。表示。重復性條件：重復性條件： 在同一實驗室，由同一人操作，使用在同一實驗室，由同一人操作，使用相同的設備，用同樣方法獲得獨立測相同的設備，用同樣方法獲

24、得獨立測量結果的條件。量結果的條件。56室間精密度室間精密度（重現性）（重現性）重現性：重現性： 在改變了的測量條件下在改變了的測量條件下, ,同一被測量的測同一被測量的測量結果之間的一致性。量結果之間的一致性。重現性條件：重現性條件： 在不同實驗室，由不同的人員操作，在不同實驗室，由不同的人員操作，使用不同的設備，用同樣方法獲得測使用不同的設備，用同樣方法獲得測量結果的條件。量結果的條件。57精密度表示方式精密度表示方式 相對偏差：相對偏差：58 標準偏差：標準偏差：精密度表示方式精密度表示方式59 相對標準偏差相對標準偏差精密度表示方式精密度表示方式60精密度檢驗方法精密度檢驗方法 水質分

25、析水質分析 通常以空白溶液（實驗用水）、標通常以空白溶液（實驗用水）、標準溶液、生活飲用水、生活飲用水準溶液、生活飲用水、生活飲用水加標樣等幾種分析樣品，求得批內、加標樣等幾種分析樣品，求得批內、批間標準偏差和總標準偏差。批間標準偏差和總標準偏差。61食品殘留分析中精密度檢驗方法 對于食品中的對于食品中的禁用物質禁用物質，精密度實驗應在方法，精密度實驗應在方法測測定低限定低限、兩倍方法測定低限兩倍方法測定低限和和十倍方法測定低限十倍方法測定低限三水平進行；三水平進行； 對于對于有最高殘留限量（有最高殘留限量（MRLMRL）的）的，精密度實驗應，精密度實驗應在方法在方法測定低限測定低限、 MRL

26、MRL、選一、選一合適點合適點進行三水平進行三水平試驗；試驗； 對于對于未制定未制定MRLMRL的的，精密度實驗應在方法，精密度實驗應在方法測定低測定低限限、 常見限量指標常見限量指標、選一、選一合適點合適點三水平進行。三水平進行。 重復測定次數至少為重復測定次數至少為6 6次。次。62精密度測定結果評價精密度測定結果評價 參考標準方法中相應的驗證數據，各類偏參考標準方法中相應的驗證數據，各類偏差值應等于或小于分析方法規(guī)定的值。差值應等于或小于分析方法規(guī)定的值。 參考以下指導范圍：參考以下指導范圍：63精密度測定結果應用精密度測定結果應用 由空白平行試驗批內標準偏差，估計分析方法的由空白平行試

27、驗批內標準偏差，估計分析方法的檢出限。檢出限。 比較各溶液的批內變異和批間變異，檢驗變異差比較各溶液的批內變異和批間變異，檢驗變異差異的顯著性。異的顯著性。 比較樣品與標準溶液測定結果的標準差，判斷樣比較樣品與標準溶液測定結果的標準差，判斷樣品中是否存在影響測定精度的干擾因素。品中是否存在影響測定精度的干擾因素。 比較加標樣品的回收率，判斷樣品中是否存在改比較加標樣品的回收率，判斷樣品中是否存在改變準確度，但可能不影響精密度的組份。變準確度，但可能不影響精密度的組份。6465樣品檢測過程中常用質控方法與要求 質量控制圖法質量控制圖法 平行雙樣法平行雙樣法 加標回收分析加標回收分析 標準參考物（

28、或質控樣）對比分析標準參考物（或質控樣）對比分析 不同分析方法對比分析不同分析方法對比分析 不同檢測項目的測定結果相關性分析不同檢測項目的測定結果相關性分析66 質量控制圖是根據分析結果的變化應服從正態(tài)質量控制圖是根據分析結果的變化應服從正態(tài)分布規(guī)律而繪制。分布規(guī)律而繪制。優(yōu)點：優(yōu)點： 控制分析質量的一種簡單有效的統(tǒng)計技術控制分析質量的一種簡單有效的統(tǒng)計技術 可直觀的反映分析結果的準確度或精密度的變化可直觀的反映分析結果的準確度或精密度的變化 及時發(fā)現異常現象及時發(fā)現異?，F象 通過查找原因通過查找原因, ,采取相應的措施采取相應的措施, ,使分析質量得到使分析質量得到保證保證質量控制圖質量控制

29、圖67 質量控制圖的制作質量控制圖的制作 將均勻、穩(wěn)定的將均勻、穩(wěn)定的“控制標準樣控制標準樣”（已知值（已知值的標準物質）與樣品一起進行分析測試，的標準物質）與樣品一起進行分析測試，將獲得的數據繪圖以檢驗測量系統(tǒng)是否將獲得的數據繪圖以檢驗測量系統(tǒng)是否在統(tǒng)計控制之下。在統(tǒng)計控制之下。68繪制質量控制圖的要求繪制質量控制圖的要求1.1.質控樣品的選用要求：質控樣品的選用要求：（1 1）質控樣品組成盡量與檢測樣品相似；）質控樣品組成盡量與檢測樣品相似；（2 2）質控樣品濃度盡量與檢測樣品相近。）質控樣品濃度盡量與檢測樣品相近。69 2 2、質控樣品的分析要求、質控樣品的分析要求 （1 1）分析方法與

30、檢測樣品的方法相同；）分析方法與檢測樣品的方法相同； （2 2）同時進行分析；）同時進行分析； （3 3）每次至少平行）每次至少平行2 2份。份。 （4 4）積累至少）積累至少2020個數據，并在短期內陸續(xù)進個數據，并在短期內陸續(xù)進行，不能一次完成。行，不能一次完成。 （5 5）如各次分析間隔較長，可能因氣溫波動）如各次分析間隔較長，可能因氣溫波動影響結果，必要時對測定值進行溫度校正。影響結果，必要時對測定值進行溫度校正。70d d均數+2S-2S+3S-3S正常分布正常分布質量控制圖的制作質量控制圖的制作71漂移趨勢變化精度變化XX X X X X均均 數標數標 準準 差差 質質 控控 圖圖

31、-3S+3S+2S-2Sd d均數質量控制圖的制作質量控制圖的制作72 操作者在測定質控樣品時，如發(fā)現質操作者在測定質控樣品時，如發(fā)現質控數據違背了質控規(guī)則，應填寫失控報告控數據違背了質控規(guī)則，應填寫失控報告單，對失控結果要進行回顧、檢查、重復單，對失控結果要進行回顧、檢查、重復測定，或另取質控品分析，或檢查儀器、測定，或另取質控品分析，或檢查儀器、試劑和操作等，以糾正失控。試劑和操作等，以糾正失控。 質量控制圖失控后處理質量控制圖失控后處理73平行雙樣法平行雙樣法水質分析：水質分析：1 1 測定率要求測定率要求: : 每批隨機抽取每批隨機抽取10%-20%10%-20%的樣品進行平行雙樣測的

32、樣品進行平行雙樣測定，若樣品量少，應增加平行雙樣測定比例。定，若樣品量少，應增加平行雙樣測定比例。2 2 允許差允許差: :參考下表數值。參考下表數值。74加標回收分析加標回收分析 每批相同基體樣品應隨機抽取每批相同基體樣品應隨機抽取10%-20%10%-20%的樣的樣品進行加標回收分析。品進行加標回收分析。觀察：觀察：加標回收率是否與標準方法中相應的數據相符。加標回收率是否與標準方法中相應的數據相符。加標回收率是否符合以下指導范圍：加標回收率是否符合以下指導范圍：75標準參考物（或質控樣）對比分析標準參考物（或質控樣）對比分析 采用標準參考物（或質控樣）與樣品采用標準參考物（或質控樣）與樣品

33、同步進行測試，將測試結果與標準樣同步進行測試，將測試結果與標準樣品參考值相比較，以評價其準確度和品參考值相比較，以評價其準確度和檢查實驗室內是否存在系統(tǒng)誤差。檢查實驗室內是否存在系統(tǒng)誤差。76不同分析方法對比分析不同分析方法對比分析 對同一樣品采用具有可比性的不同對同一樣品采用具有可比性的不同分析方法進行測定，若結果一致，分析方法進行測定，若結果一致，表明分析質量可靠。多用于標準物表明分析質量可靠。多用于標準物質的定值等重要檢測事件。質的定值等重要檢測事件。77不同檢測項目的測定結果不同檢測項目的測定結果相關性分析相關性分析 如：如： 1 1、水樣利用化學平衡理論、水樣利用化學平衡理論 2 2

34、、食品中全分析質量指標利用、食品中全分析質量指標利用質量平衡質量平衡7879殘留分析方法確證技術簡介殘留分析方法確證技術簡介 化合物確證分析的檢測方法化合物確證分析的檢測方法80 確證方法應提供分析物的確證方法應提供分析物的化學結構信息化學結構信息。 當方法采用內標時，在提取步驟開始時就當方法采用內標時，在提取步驟開始時就應將適當的應將適當的內標加入內標加入到測試部分中去。到測試部分中去。 如果沒有合適的內標可用，可以用如果沒有合適的內標可用，可以用共色譜共色譜法法對分析物進行定性。在這種情況下對分析物進行定性。在這種情況下, , 只只應有一個色譜峰，且峰高（或峰面積）的應有一個色譜峰，且峰高

35、（或峰面積）的增加相當于加入分析物的量。用增加相當于加入分析物的量。用GCGC或或LCLC時，時，半峰寬應在原來峰寬的半峰寬應在原來峰寬的90-110%90-110%以內，保留以內，保留時間的變化應在時間的變化應在5%5%以內。以內。81 用用TLCTLC時，只有代表分析物的時，只有代表分析物的斑點斑點得到了得到了加強加強，不應出現新的斑點，而且形狀也不，不應出現新的斑點，而且形狀也不應改變。應改變。 分析物含量等于或接近容許限或判斷限的分析物含量等于或接近容許限或判斷限的標樣或加標樣（標樣或加標樣（陽性控制樣品陽性控制樣品），以及），以及陰陰性控制樣性控制樣和和試劑空白試劑空白都應在對每批樣

36、品進都應在對每批樣品進行分析時同時執(zhí)行整個分析過程。行分析時同時執(zhí)行整個分析過程。確證方法一般性能要求確證方法一般性能要求82檢檢 測測 方方 法法標標 準準LC-MSLC-MS或或GCMSGCMS液質或氣質液質或氣質要求能監(jiān)測到足夠多的特征要求能監(jiān)測到足夠多的特征碎片離子碎片離子LC-DADLC-DAD或紫外全掃描或紫外全掃描要求紫外吸收具有特征性要求紫外吸收具有特征性液相液相熒光熒光要求與其它技術相結合要求與其它技術相結合2-DTLC2-DTLC分光光度檢測分光光度檢測要求與其它技術相結合要求與其它技術相結合GC-ECD,NPD,FPDGC-ECD,NPD,FPD要求與其它兩種或更多的分要

37、求與其它兩種或更多的分離技術相結合離技術相結合1 1衍生化衍生化要求不是首選方法要求不是首選方法LC-LC-免疫技術免疫技術要求與其它技術相結合要求與其它技術相結合LC-VV/VISLC-VV/VIS（單波長）（單波長）要求與其它技術相結合要求與其它技術相結合化合物確證分析的檢測方法化合物確證分析的檢測方法83分析技術分析技術96/23/EC附錄附錄I的物質的物質局限性局限性LC或或GC/MSA組和組和B組組僅在在線或脫機色譜分離時適用僅在在線或脫機色譜分離時適用僅適用于使用全掃描技術，或使用不記錄全質譜僅適用于使用全掃描技術，或使用不記錄全質譜圖但至少使用圖但至少使用3（B組）或組）或4（A

38、組）識別點時組）識別點時LC或或GC/IRA組和組和B組組被測物需有紅外光譜吸收被測物需有紅外光譜吸收液相液相-全掃描全掃描DADB組組需要有需要有UV光譜吸收光譜吸收液相液相-熒光熒光B組組僅適用于有天然熒光，及轉變或衍生后有熒光的僅適用于有天然熒光，及轉變或衍生后有熒光的分子分子2-D TLC-全全掃描掃描UV/VISB組組必須使用二維必須使用二維HPTLC和共色譜法和共色譜法GC-電子捕獲電子捕獲檢測檢測B組組僅在兩根柱子極性不同時適用僅在兩根柱子極性不同時適用LC-酶免酶免B組組僅適用于使用至少兩個不同的色譜系統(tǒng)或使用第僅適用于使用至少兩個不同的色譜系統(tǒng)或使用第二種獨立的檢測方法時二種

39、獨立的檢測方法時LC-UV/VIS（單波長）（單波長）B組組僅適用于使用至少兩個不同的色譜系統(tǒng)或使用第僅適用于使用至少兩個不同的色譜系統(tǒng)或使用第二種獨立的檢測方法時二種獨立的檢測方法時對對84確證點的要求確證點的要求96/23/EC96/23/EC指令附錄指令附錄 I AI A組組（禁用物質）（禁用物質） 4 4個識別點個識別點 96/23/EC96/23/EC指令附錄指令附錄 I I B B組組（限用物質）（限用物質） 3 3個識別點個識別點 85MS技術技術每種離子的識別點每種離子的識別點低分辨質譜（低分辨質譜（LRMS）1.0LR-MSn母離子母離子1.0LR-MSn子離子子離子1.5H

40、RMS2.0HR-MSn母離子母離子2.0HR-MSn子離子子離子2.5質量碎片類型和識別點的關系質量碎片類型和識別點的關系 86聯合確證分析方法的使用規(guī)定聯合確證分析方法的使用規(guī)定 聯合確證分析方法是指必須與其他聯合確證分析方法是指必須與其他方法聯合使用才能作為確證方法的方法聯合使用才能作為確證方法的分析方法。分析方法。87免疫分析方法的質量要求免疫分析方法的質量要求 1 1、必須規(guī)定校正曲線的工作范圍，一般、必須規(guī)定校正曲線的工作范圍，一般要求濃度范圍至少覆蓋一個數量級。要求濃度范圍至少覆蓋一個數量級。 2 2、至少需要、至少需要6 6個校正點。個校正點。 3 3、每次分析都要包含質控樣品

41、，濃度水、每次分析都要包含質控樣品，濃度水平為：陰性對照、陽性對照、整個工作平為：陰性對照、陽性對照、整個工作范圍的低、中、高部分，結果應當與先范圍的低、中、高部分，結果應當與先前的分析結果相一致。前的分析結果相一致。88氣相色譜或液相色譜非特異性氣相色譜或液相色譜非特異性分析的規(guī)定分析的規(guī)定 在相同試驗條件下，待測物與相應在相同試驗條件下，待測物與相應的標準品具有相同的保留時間。的標準品具有相同的保留時間。 色譜圖中靠待測物最近的最大峰與色譜圖中靠待測物最近的最大峰與待測物峰的分離度是待測物峰高待測物峰的分離度是待測物峰高10%10%處的峰寬。處的峰寬。 可以采用添加色譜分析或可以采用添加色

42、譜分析或 至少采用至少采用兩根不同極性的柱子進行色譜分析，兩根不同極性的柱子進行色譜分析，以獲得進一步信息。以獲得進一步信息。8990薄層色譜分析的規(guī)定薄層色譜分析的規(guī)定 1 1、待測物的、待測物的R Rf f 值應當與標準品的值應當與標準品的R Rf f一致，通一致，通常在相同試驗條件下，兩者相差在常在相同試驗條件下，兩者相差在3%3%，可，可視為滿足要求。視為滿足要求。 2 2、待測物的斑點外觀應與標樣一致。、待測物的斑點外觀應與標樣一致。 3 3、待測物的斑點中心與距其最近的斑點中心、待測物的斑點中心與距其最近的斑點中心的距離，至少應有兩斑點直徑之和的一半。的距離，至少應有兩斑點直徑之和

43、的一半。 4 4、可以采用添加色譜分析或二維薄層色譜分、可以采用添加色譜分析或二維薄層色譜分析，以獲得進一步信息。析，以獲得進一步信息。9192色色- -質譜聯用檢測的性能標準要求質譜聯用檢測的性能標準要求 色譜分離要求色譜分離要求 質譜檢測要求質譜檢測要求 93確證方法的使用規(guī)定確證方法的使用規(guī)定 當檢出在正常情況下不太可能的某些有機當檢出在正常情況下不太可能的某些有機殘留超過殘留超過MRLMRL值時，就有必要進行確證試驗。值時，就有必要進行確證試驗。 確證方法的目的在于避免假陽性結果。確證方法的目的在于避免假陽性結果。 針對禁用物質，主要側重于定性分析。針對禁用物質，主要側重于定性分析。

44、對有著對有著MRLMRL值規(guī)定的限用物質，先要進行定值規(guī)定的限用物質，先要進行定性分析，確認存在后進一步作定量分析。性分析，確認存在后進一步作定量分析。94液相色譜光譜分析的規(guī)定液相色譜光譜分析的規(guī)定 必須滿足前面兩條的要求。必須滿足前面兩條的要求。 在光譜圖中，待測物應與標準品有相同的最大吸在光譜圖中，待測物應與標準品有相同的最大吸收波長，兩者的偏差由檢測系統(tǒng)的分辨率決定。收波長，兩者的偏差由檢測系統(tǒng)的分辨率決定。對對DADDAD而言，在而言，在2nm2nm之內。之內。 在在220nm220nm以上，待測物和標準品的相對吸光度大于以上，待測物和標準品的相對吸光度大于10%10%，兩個光譜圖不應有明顯的差別。，兩個光譜圖不應有明顯的差別。 如果沒有和其他方法聯用，必須在