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1、電解質(zhì)溶液法拉第定律:QnzF m tr+為離子移動(dòng)速率,U+( U)為正(負(fù))離子的電遷移率(亦稱淌度)。近似: (濃度不太大的強(qiáng)電解質(zhì)溶液)離子遷移數(shù):tB 1電導(dǎo):G1/RI/UkA/l電導(dǎo)率:k1/ 單位:S·m-1 莫爾電導(dǎo)率:mkVmk/c 單位S·m2·mol1 科爾勞烏施經(jīng)驗(yàn)式:m離子獨(dú)立移動(dòng)定律: 奧斯特瓦兒德稀釋定律:平均質(zhì)量摩爾濃度:平均活度系數(shù): 平均活度:電解質(zhì)B的活度:aB m+v+mB mvmB 離子強(qiáng)度:I 德拜休克爾公式:lgA|zz-|可逆電池的電動(dòng)勢(shì)及其應(yīng)用(rG)T,pWf,max (rGm)T,pzEFNernst Equ

2、ation:若電池反應(yīng)為 cCdDgGhH EE標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E與平衡常數(shù)K的關(guān)系:E還原電極電勢(shì)的計(jì)算公式:計(jì)算電池反應(yīng)的有關(guān)熱力學(xué)函數(shù)變化值:zEF QRTzF zF電極書(shū)面表示所采用的規(guī)則:負(fù)極寫(xiě)在左方,進(jìn)行氧化反應(yīng)(是陽(yáng)極),正極寫(xiě)在右方,進(jìn)行還原反應(yīng)(是陰極)電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用:(1) 求熱力學(xué)函數(shù)變量rGm、rGm、及電池的可逆熱效應(yīng)QR等。(2) 求氧化還原反應(yīng)的熱力學(xué)平衡常數(shù)K值:K E E(3) 求難溶鹽的溶度積Ksp、水的離子積Kw及弱酸弱堿的電離常數(shù)等。(4) 求電解質(zhì)溶液的平均活度系數(shù)和電極的值。(5) 從液接電勢(shì)求離子的遷移數(shù)。Pt,H2(p)|HCl(m)|HCl(m)|

3、 H2(p),Pt11價(jià)型:Ej EEcEj高價(jià)型:Mz+Az(m1)|MzAz(m2) Ej(6) 利用醌氫醌電極或玻璃電極測(cè)定溶液的pH電解與極化作用E分解E可逆E不可逆IRE不可逆陰陽(yáng)陰(可逆不可逆)陰 陽(yáng)(不可逆可逆)陽(yáng) 陽(yáng),析出陽(yáng),可逆陽(yáng) 陰,析出陰,可逆陰ablnj E(實(shí)際分解)E(理論分解)(陰)(陽(yáng))IR對(duì)電解池,由于超電勢(shì)的存在,總是使外加電壓增加而多消耗電能;對(duì)原電池,由于超電勢(shì)的存在,使電池電動(dòng)勢(shì)變小而降低了對(duì)外作功的能力。在陰極上,(還原)電勢(shì)愈正者,其氧化態(tài)愈先還原而析出;同理,在陽(yáng)機(jī)上,則(還原)電勢(shì)愈負(fù)者其還原態(tài)愈先氧化而析出。(需外加電壓?。┗瘜W(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)半衰

4、期法計(jì)算反應(yīng)級(jí)數(shù): kpkc(RT)1n EaEaQ化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)二:ZAB 若體系只有一種分子:ZAA碰撞參數(shù):bdABsin碰撞截面:反應(yīng)截面:kSCT(T)kSCT(T)幾個(gè)能量之間的關(guān)系:EaEcRT/2E0mRT式中是反應(yīng)物形成活化絡(luò)合物時(shí)氣態(tài)物質(zhì)的代數(shù)和,對(duì)凝聚相反應(yīng),0。對(duì)氣相反應(yīng)也可表示為:Ea (式中n為氣相反應(yīng)的系數(shù)之和)原鹽效應(yīng):弛豫法:36.79對(duì)峙反應(yīng)的表達(dá)式k1k1k2(AeBe)k1K12k2xek2(AeBe)k2(GeHe)界面現(xiàn)象與T的關(guān)系: 兩邊均乘以T,即的值將隨溫度升高而下降,所以若以絕熱方式擴(kuò)大表面積,體系的溫度必將下降。楊拉普拉斯公式:ps 為

5、曲率半徑,若為球面ps,平面 ps。液滴愈小,所受附加壓力愈大;液滴呈凹形,R為負(fù)值,ps為負(fù)值,即凹形面下液體所受壓力比平面下要小。毛細(xì)管:psgh gh(R為毛細(xì)管半徑)開(kāi)爾文公式:p0和p分別為平面與小液滴時(shí)所受的壓力 對(duì)于液滴(凸面R>0),半徑愈小,蒸汽壓愈大。對(duì)于蒸汽泡(凹面R<0),半徑愈小,蒸汽壓愈小。兩個(gè)不同液滴的蒸汽壓: 溶液越稀,顆粒越大。液體的鋪展:非表面活性物質(zhì)使表面張力升高,表面活性物質(zhì)使表面張力降低。吉不斯吸附公式: 為表面超額若,>0,正吸附;,<0,負(fù)吸附。表面活性物質(zhì)的橫截面積:Am粘附功: Wa值愈大,液體愈容易潤(rùn)濕固體,液固界面愈牢。內(nèi)聚功: 浸濕功:鋪展系數(shù): ,液體可在固體表面自動(dòng)鋪展。接觸角:Langmuir等溫式: :表面被覆蓋的百分?jǐn)?shù)。 離解為兩個(gè)分子:混合吸附: 即:BET公式: 弗倫德利希等溫式: 喬姆金吸附等溫式:吸附劑的總表面積:SAmLn nVm/22400cm3mol1氣固相表面催化反應(yīng)速率:?jiǎn)畏肿臃磻?yīng):(產(chǎn)物吸附很弱)(產(chǎn)物也能吸附)雙分子反應(yīng):(AB都吸附)(AB均吸附,但吸附的B不與吸附的A反應(yīng))(B不吸附)膠體分散體系和大分子溶液布朗運(yùn)動(dòng)公式: (D為擴(kuò)散系數(shù))球形粒子的擴(kuò)散系數(shù):滲透壓

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