浙江化學(xué)選考加試特訓(xùn)11 有機化學(xué)綜合題的突破

1、加試特訓(xùn)11有機化學(xué)綜合題的突破1(2017·浙江4月選考，32)某研究小組按下列路線合成鎮(zhèn)痛藥哌替啶：已知：RXRCNRCOOH請回答：(1)AB的反應(yīng)類型是_。(2)下列說法不正確的是_(填字母)。A化合物A的官能團是硝基B化合物B可發(fā)生消去反應(yīng)C化合物E能發(fā)生加成反應(yīng)D哌替啶的分子式是C15H21NO2(3)寫出BCD的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(4)設(shè)計以甲苯為原料制備C的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。(5)寫出同時符合下列條件的C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。分子中有苯環(huán)而且是苯環(huán)的鄰位二取代物；1H­NMR譜表明分子中有6種氫原子；IR譜顯示存在碳氮雙鍵(

2、C=N)。2(2017·浙江高三“超級全能生”3月聯(lián)考選考)為合成藥物中間體X、Y，合成路線如下：已知：NH2易被氧化。請回答：(1)寫出D的結(jié)構(gòu)簡式：_。(2)寫出AB的化學(xué)反應(yīng)方程式：_。(3)合成過程中AD的目的是_。(4)下列說法不正確的是_(填字母)。ACOCl2的分子中四個原子在同一平面，而E分子中原子不可能在同一平面B1 mol X最多可以與4 mol NaOH反應(yīng)CDX與DY的反應(yīng)類型相同DY是芳香族化合物，分子中含2個手性碳原子(5)寫出符合下列條件的B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；含有NH2；含有苯環(huán)，苯環(huán)上有兩個取代基且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的

3、氫原子(6)設(shè)計從苯制備化合物E的合成路線。(用流程圖表示，無機試劑任選)3(2017·溫州市“十五校聯(lián)合體”高二下期期中聯(lián)考)肉桂醛F(CHCHCHO)在自然界存在于桂油中，是一種常用的植物調(diào)味油，工業(yè)上主要是按如下路線合成的：已知：兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生反應(yīng)，生成一種羥基醛：請回答：(1)D的結(jié)構(gòu)簡式為_；檢驗其中官能團的試劑為_。(2)反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的是_(填序號)。(3)寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式：_。(4)下列關(guān)于E的說法正確的是_(填字母)。a能與銀氨溶液反應(yīng)b能與金屬鈉反應(yīng)c1 mol E最多能和3 mol氫氣反應(yīng)d可以發(fā)生水解(5)E的同分異構(gòu)體有多

4、種，寫出其中符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。苯環(huán)上只有一個取代基，屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。4(2017·衢州市高三1月質(zhì)量檢測)香豆素()可以看作是鄰烴基肉桂酸的內(nèi)酯，它是一大類存在于植物界中的香豆素類化合物的母核。下圖是工業(yè)合成香豆素的兩種方法：已知：CH2=CHM HX(M烴基或含酯基的其他取代基)(CH3CO)2OH2O2CH3COOH請回答：(1)下列說法不正確的是_(填字母)。A化合物B、C容易被氧化BC與D反應(yīng)生成E的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)C在一定條件下，1 mol D與NaOH充分反應(yīng)最多消耗3 mol NaOHD香豆素分子中所有原子共平面(2)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式

5、是_。(3)寫出符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。1H­NMR譜顯示苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解反應(yīng)并能使溴的CCl4溶液褪色；苯環(huán)側(cè)鏈上無支鏈。(4)EF的總化學(xué)方程式是_。(5)請寫出方法二中制備F的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選，標(biāo)注反應(yīng)條件)。5(2016·金華市外國語學(xué)校高三10月選考適應(yīng)性考試)Lefkowitz和Kobilka因G蛋白受體的研究共獲2012年諾貝爾化學(xué)獎，影響人體情緒的多巴胺也是通過受體起作用。多巴胺的結(jié)構(gòu)簡式如下：。合成過程如下：香蘭素多巴胺請回答下列問題：(1)寫出香蘭素中含有的官能團名稱：_。(2)上述

6、合成過程中屬于加成反應(yīng)類型的是_(填反應(yīng)序號)。(3)寫出反應(yīng)的方程式：_。(4)寫出符合下列條件的多巴胺的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。苯環(huán)上有三個處于間位的取代基，其中有一個羥基和一個氨基；既能與鈉反應(yīng)，又能與氫氧化鈉反應(yīng)，且消耗兩者的物質(zhì)的量之比為21。(5)設(shè)計以甲苯為原料合成的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。6(2016·稽陽高三10月聯(lián)考)有機物G是一種“­興奮劑”，其合成路線如下：已知：COOHNH2H2O。(1)寫出化合物E同時符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_。紅外光譜顯示含有三種官能團，其中無氧官能團與E相同，不含甲基；1H­N

7、MR譜顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；苯環(huán)上只有4個取代基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(2)下列說法不正確的是_(填字母)。A化合物B生成C的反應(yīng)為取代反應(yīng)B1 mol化合物D最多與4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)C化合物D生成E的條件為濃氯水和鐵屑D化合物G的分子式為C17H14Cl2NO3(3)寫出EFG的化學(xué)方程式：_。(4)根據(jù)題中信息，設(shè)計以苯和CH3COCl為原料制備F的合成路線(用流程圖表示，無機試劑任選)。7(2016·溫州中學(xué)高三10月高考模擬)ACV濃縮飲料曾風(fēng)靡全美，當(dāng)時美國環(huán)球時報也曾報道 ACV具有解毒、降脂、減肥和止瀉等多種療效。ACV濃縮飲料

8、中，蘋果酸M(相對分子質(zhì)量為134)是主要的活性物質(zhì)，其化學(xué)成分及相關(guān)信息如下：含碳35.82%(質(zhì)量分數(shù)，下同)，含氫 4.51%，其余為氧元素；各取0.134 g蘋果酸M分別與足量NaHCO3反應(yīng)放出CO2 44.8 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況，下同)，與足量金屬鈉反應(yīng)放出H2 33.6 mL；M分子中所有碳原子在同一鏈線上，無支鏈。請回答下列問題：(1)M的化學(xué)式為_，分子中含的官能團名稱是_、_。(2)為制備M，化學(xué)工作者從某氣態(tài)烴與溴蒸氣的取代產(chǎn)物中分離出一種飽和的多溴代烴N，然后經(jīng)多步反應(yīng)，最后合成M。合成路線為 其中B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。則：有機物N的結(jié)構(gòu)簡式為_。有機物C轉(zhuǎn)化為M的反應(yīng)類型為_

9、。A轉(zhuǎn)化為B的化學(xué)方程式為_。(3)實驗證明M分子間可形成多種具有水果香味的化合物，若其中某化合物分子中含有七元環(huán)，則其結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)M有多種同分異構(gòu)體，其中能同時滿足下列條件的結(jié)構(gòu)簡式為_。(已知：)1 mol該有機物與足量金屬鈉反應(yīng)生成0.5 mol H2；經(jīng)核磁共振檢測，分子中含有3種不同環(huán)境的氫原子；1 mol該有機物與足量NaOH溶液共熱時，最多消耗3 mol NaOH，并生成兩種鈉鹽。答案精析1(1)取代反應(yīng)(2)A(3)(4)(5)解析(1)根據(jù)A的分子式可知環(huán)氧乙烷和CH3NH2反應(yīng)生成A的結(jié)構(gòu)簡式為(HOCH2CH2)2NCH3，根據(jù)B的分子式可知AB是羥基被氯原子取代

10、，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡式為(ClCH2CH2)2NCH3。根據(jù)已知信息和C的分子式可知C的結(jié)構(gòu)簡式為，B和C反應(yīng)生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為。根據(jù)已知信息可知D水解酸化后生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為。E和F發(fā)生酯化反應(yīng)生成哌替啶，F(xiàn)是乙醇。(2)化合物A的官能團是羥基，A錯誤；化合物B中含有氯原子，可發(fā)生消去反應(yīng)，B正確；化合物E中含有苯環(huán)，能發(fā)生加成反應(yīng)，C正確；根據(jù)哌替啶的結(jié)構(gòu)簡式可知分子式是C15H21NO2，D正確，答案選A。(3)根據(jù)以上分析以及原子守恒可知BCD的化學(xué)方程式為。(4)由已知信息RX與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成RCN，所以以甲苯為原料制備C的合成路線圖為。(5)分子中有苯

11、環(huán)而且是苯環(huán)的鄰位二取代物；1H­NMR譜表明分子中有6種氫原子；IR譜顯示存在碳氮雙鍵(C=N)，則符合條件的有機物結(jié)構(gòu)簡式為。2(1) (2) (CH3CO)2O CH3COOH(3)保護氨基同時氧化甲基(4)D(5) 、(6) 解析AB是取代反應(yīng)，生成物B為，B與酸性高錳酸鉀反應(yīng)時，苯環(huán)上的甲基被氧化生成COOH，得到的C是，C水解生成的D是。(1)D是。(2)AB是取代反應(yīng)，另一生成物為CH3COOH，反應(yīng)方程式為(CH3CO)2O CH3COOH。(3)AD 的流程中，AB反應(yīng)的NH2在CD的步驟中又重新生成，縱觀反應(yīng)流程發(fā)現(xiàn)，BC的過程中NH2能夠被酸性高錳酸鉀氧化，所以

12、AD的目的是氧化苯環(huán)上的CH3得到COOH但是又保護了NH2不被氧化。(4)COCl2分子中C采用sp2雜化，所以分子中四個原子共面，E分子中C原子采用sp3雜化，分子中原子不可能在同一平面，A正確；X分子中含有兩個COOH，NHCONH可以反應(yīng)2份NaOH，所以1 mol X最多反應(yīng)4 mol NaOH，B正確；DX屬于取代反應(yīng)，DY也屬于取代反應(yīng)，C正確；手性碳原子連接4個不同的原子或原子團，Y中沒有符合該條件的碳原子，即Y分子中沒有手性碳原子，D錯誤。(5)B 的分子式為C9H11NO，結(jié)構(gòu)簡式為，不飽和度為4。由已知可以知道分子中存在CHO、NH2和苯環(huán)，此外還有兩個C原子，分子中無其

13、他不飽和鍵。由于苯環(huán)上有兩個取代基且苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以這兩個取代基不同且位于苯環(huán)對位。綜上所述，連接在苯環(huán)對位的兩個基團可能是NH2與C2H4CHO(2種結(jié)構(gòu))、CH2NH2與CH2CHO、C2H4NH2(2種結(jié)構(gòu))與CHO、CH3與CHNH2CHO幾種情況。(6)從苯合成環(huán)己酮，首先需要引入官能團，由于不能直接引入OH，比較合適的方法是進行溴代反應(yīng)引入Br原子，還原苯環(huán)后再轉(zhuǎn)換成OH，進一步氧化呈羰基。3(1) 銀氨溶液或新制的Cu(OH)2懸濁液(2)(3) NaOH NaCl(4)ab(5)HCOOCH2CH2C6H5、HCOOCH(CH3)C6H5解析乙烯與水發(fā)生加

14、成反應(yīng)生成A為C2H5OH，A發(fā)生催化氧化生成B為CH3CHO，發(fā)生水解反應(yīng)生成C為，C發(fā)生催化氧化生成D為，B與D發(fā)生醛的加成反應(yīng)生成E為，E在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成F為。(1)由上述分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡式為，含有醛基，檢驗其中官能團的試劑為銀氨溶液或新制的Cu(OH)2懸濁液。(2)為加成反應(yīng)，為氧化反應(yīng)，為取代反應(yīng)，為氧化反應(yīng)，為加成反應(yīng)，為消去反應(yīng)。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaOH NaCl。(4)E為，含有醛基，能與銀氨溶液反應(yīng)，含有醇羥基，能與金屬鈉反應(yīng)，苯環(huán)、醛基均與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，1 mol E最多能和4 mol氫氣反應(yīng)，不能發(fā)生水解反應(yīng)。(5)E()的同分異構(gòu)體

15、滿足：苯環(huán)上有1個取代基，屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則為甲酸酯，滿足條件的結(jié)構(gòu)簡式為或。4(1)BC(2)CH2=CHCHO(3) (4) 2H2O CH3OHHCOOH(5) 5(1)醛基、酚羥基、醚鍵(2)(3) (4) (5) 解析(2)碳氧雙鍵打開，硝基甲烷中碳氫鍵斷開，發(fā)生加成反應(yīng)；中碳碳雙鍵和氫氣加成。(3)中發(fā)生消去反應(yīng)，才有中碳碳雙鍵和氫氣加成。(4)消耗鈉與氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為21，說明有一個酚羥基和一個醇羥基，由碳鏈異構(gòu)寫出同分異構(gòu)體。(5)甲苯在鄰對位硝化，然后被酸性高錳酸鉀氧化為三硝基苯甲酸，最后類似的反應(yīng)，被Zn、HCl還原為目標(biāo)產(chǎn)物。6(1) (2)CD(3)

16、H2O(4) 解析(1)根據(jù)信息取代基是2個Cl,1個NH2,1個CH2CHO，或者2個Cl,1個CH2NH2,1個CHO，可以寫出4種同分異構(gòu)體。(2)C選項反應(yīng)條件應(yīng)該是液氯和鐵屑，D選項根據(jù)化合價分子式中H原子個數(shù)一定為奇數(shù)，分子式為C17H15Cl2NO3。(3)根據(jù)題目已知信息E和F生成G為成肽反應(yīng)。(4)由E和G的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型可以判斷F的結(jié)構(gòu)，再結(jié)合流程圖中信息和已知信息利用苯與CH3COCl取代，再與HCN加成水解可以得到F。7(1)C4H6O5羥基羧基(2)加成(或還原)反應(yīng)3O2 6H2O(3) (4) 解析(1)在蘋果酸中含有的各元素的原子個數(shù)分別為C：(134×

17、;35.82%)÷124，H：(134×4.48%)÷16，O：(134×59.7%)÷165，所以蘋果酸的分子式為C4H6O5；0.134 g蘋果酸的物質(zhì)的量為0.001 mol,44.8 mL CO2的物質(zhì)的量為0.002 mol,33.6 mL氫氣的物質(zhì)的量為0.001 5 mol，根據(jù)COOHCO2、COOHH2、OHH2可知，1個蘋果酸M中有2個羧基和1個羥基，分子中含的官能團名稱是羥基、羧基。(2)根據(jù)上述分析，M的分子式為C4H6O5,1個蘋果酸M中有2個羧基和1個羥基，M分子中所有碳原子在同一鏈線上，無支鏈，所以為HOOCCH(OH)CH2COOH；化學(xué)工作者從某氣態(tài)烴與溴蒸氣的取代產(chǎn)物分離出一種飽和的多溴代烴N，然后經(jīng)多步反應(yīng)，最后生成M，其中B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則N為，A為HOCH2CH(OH)CH2CH2OH，B為，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C，C為HOOCCOCH2COOH。則有機物N的結(jié)構(gòu)簡式為；有機