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文檔簡介

1、第七章電化學練習題一、是非題,下列各題的敘述是否正確,對的畫錯的畫1、設ZnCl2水溶液的質(zhì)量摩爾濃度為b,離子平均活度因子為,則離子平均活度。( )2、298K時,相同濃度(均為-1)的KCl、CaCl2和LaCl3三種電解質(zhì)水溶液,離子平均活度因子最大的是LaCl3。( )3、-1 BaCl2水溶液,其離子強度-1。( )4、實際電解時,在陰極上首先發(fā)生還原作用的是按能斯特方程計算的還原電勢最大者。( )5、對于一切強電解質(zhì)溶液均適用。( )6、電解質(zhì)溶液與非電解質(zhì)溶液的重要區(qū)別是電解質(zhì)溶液含有由電解質(zhì)離解成的正負離子。( )7、電解質(zhì)溶液可以不偏離理想稀溶液的強電解質(zhì)溶液。( )8、離子

2、遷移數(shù) t+t-1。( )9、離子獨立移動定律只適用于無限稀的強電解質(zhì)溶液。( )10、無限稀薄時,KCl、HCl和NaCl三種溶液在相同溫度、相同濃度、相同單位電場強度下,三種溶液中的Cl遷移數(shù)相同。( )11、在一定的溫度和較小的濃度情況下,增大弱電解質(zhì)溶液的濃度,則該弱電解質(zhì)的電導率增加,摩爾電導率減少。( )12、用m對作圖外推的方法,可以求得HAC的無限稀釋之摩爾電導。( )13、恒電位法采用三電極體系。( )14、對于電池,b較小的一端為負極。( )15、一個化學反應進行時,如將該化學反應安排在電池中進行,則需要環(huán)境對系統(tǒng)做功。( )16、原電池在恒溫、恒壓可逆的條件下放電時,。(

3、 )17、有能斯特公式算得電池的E為負值,表示此電池反應的方向是朝正向進行的。( )18、電池其反應為,所以其電動勢的計算公式為 。( )19、標準電極電勢的數(shù)據(jù)就是每個電極雙電層的電勢差。( )20、電池反應的E與指定電池反應計量方程式的書寫無關,而電池反應的熱力學函數(shù)等則與指定電池反應計量方程式的書寫有關。( )21、鋅、銀兩金屬片同時插入HCl水溶液中,所構成的電池是可逆電池。( )22、電解池中陽極發(fā)生氧化反應,陰極發(fā)生還原反應。( )23、H2-O2燃燒電池在酸性介質(zhì)和堿性介質(zhì)中,電極反應是一樣的。( )24、測量陽極過電位用恒電流法。( )25、,是確定標準電極電勢的國際慣例的規(guī)定

4、值。( )26、原電池E的定義為:沒有電流通過的條件下,原電池兩極的金屬引線為同一種金屬時,電池兩端的電勢差。( )27、金屬導體的電阻隨溫度升高而增大,電解質(zhì)溶液的電阻隨溫度升高而減少。( )28、用鹽橋只能減少或消除一部分液體接界電勢,而不能全部消除液體接界電勢。( )29、電化學中用電流密度i來表示電極反應速率。( )30、25時,摩爾甘汞電極Hg | Hg2Cl2(s) | KCl(1 moldm-1) 的電極電勢為0.2800 V,此數(shù)值就是甘汞電極的標準電極電勢。( )31、電解質(zhì)溶液的電導率就是兩極板為單位面積相距單位距離時所具有的電導。( )32、用Pt電極電解CuCl2水溶液

5、,陽極上放出Cl2 。( )33電極Pt | H2(p=100kPa) |OH-(a=1) 是標準氫電極,其E(H2+2 OH-2H2O+2e-)=0。( )34、對于電池Zn|ZnSO4(aq)|AgNO3(aq)|Ag,其中的鹽橋可以用飽和KCl溶液。( )35、由公式 m=/C可知,對強電解質(zhì),若濃度增大一倍,離子數(shù)目增大一倍,其電導率也增大一倍,故m不隨濃度變化。( )36、只要在電池放電時的反應與充電時的反應互為可逆,則該電池就是可逆電池。( )37、在有液體接界電勢的濃差電池中,當電池放電時,在液體接界處,離子總是從高濃度向低濃度擴散。( )38、無限稀釋時,電解質(zhì)的摩爾電導率可由

6、作圖外推法得到。( )39、溶液是電中性的,正、負離子所帶電量相等,所以正、負離子的遷移數(shù)也相等。( )40、離子遷移數(shù)與離子速率成正比,某正離子的運動速率一定時,其遷移數(shù)也一定。( )二、選擇題1、電解質(zhì)分為強電解質(zhì)和弱電解質(zhì),在于( )。(1)電解質(zhì)為離子晶體和非離子晶體 (2)全解離和非全解離(3)溶劑為水和非水 (4)離子間作用強和弱2、影響離子極限摩爾電導率的是:濃度、溶劑、溫度、電極間距、離子電荷。( )(1) (2) ; (2) ; (3) ; (4) 。3、質(zhì)量摩爾濃度為b,離子平均活度因子為的MgSO4溶液的活度為( )。(1) (2)2 (3) (4)4、在25時,-1 C

7、aCl2溶液的與-1 CaSO4溶液的的關系為( )。(1) (2) (3) (4)無法比較5、在有關影響電解質(zhì)離子電遷移率大小的因素的論述中,錯誤的講法是:( )。(1)認為與電解質(zhì)的本性有關; (2)認為與濃度有關;(3)認為與電場強度(電勢梯度)有關; (4)認為與溫度有關。6、若電解質(zhì)的離子平均活度因子、0, 0 19、1.25 20、1.9V ; 0.5V 四、寫出下列電池中各電極上的反應和電池反應。 (1)解: (-): H2(g ,p1)2 H+(a)+2e- (+): Cl2(g ,p2) +2e- 2Cl-(a) 電池:H2(g ,p1) +Cl2(g ,p2) =2 HCl

8、(a)(2)解:(-): 1/2H2(g ,p1)H+( a1)+ e- (+): Ag+(a2) +e-Ag(s)電池:1/2H2(g ,p1) +Ag+(a2)H+( a1)+Ag(s)(3)解:(-): Ag(s)+ I-(a1) AgI(s)+ e- (+):AgCl(s) +e-Ag(s)+ Cl-(a2)電池:AgCl(s)+I-(a1)AgI(s)+Cl-(a2)(4)解:(-):Pb(s) + SO42-(a1) PbSO4(s)+ 2e- (+):Cu2+(a2)+2e- Cu(s) 電池:Pb(s) + SO42-(a1) +Cu2+(a2)PbSO4(s)+ Cu(s)(

9、5)解:(-): H2(p(H1)+2OH-(a) 2H2O+2e- (+):HgO(s) +H2O +2e- Hg(l)+ 2OH-(a)電池:H2(p(H1)+ HgO(s)Hg(l)+ H2O(6)解:(-): 3H2(g ,p1)6H+(a)+6e- (+):Sb2O3(s)+6H+(a)+6e- 2Sb(s)+ 3H2O電池:3H2(p(H1)+ Sb2O3(s)2Sb(s)+ 3H2O(7)解:(-):Fe2+(a2) Fe3+(a1)+e- (+):Ag+(a3) +e- Ag(s)電池:Fe2+(a2)+ Ag+(a3)Fe3+(a1) +Ag(s)(8)解:(-): 2Na(

10、Hg)(a3) 2Na+(a1) + 2Hg +2e- (+):HgO(s) +H2O +2e- Hg(l)+ 2OH-(a2)電池:2Na(Hg)(a3) + HgO(s) +H2O2Na+(a1)+3 Hg(l)+2OH-(a2)五、試將下述化學反應設計成電池。(1)解: Ag(s) Ag+(a1)Cl-(a2) AgCl(s)Ag(s)(2)解: Ag(s) AgI(s)I-(a1)Cl-(a2)AgCl(s) Ag(s)(3)解: PtH2(g ,p1)H+(aq)HgO(s)Hg(l) Pt(4)解: PtFe3+(a3),Fe2+(a1)Ag+(a2)Ag(s)(5)解: PtH2

11、(g ,p1)H+(aq)O2(g ,p2)Pt(6)解: Pt I2(s)I-(a1) Cl-(a2)Cl2(g ,p1)Pt六、計算題答案1、解: 設273K時電池電動勢為E (E E1) /(T T1)= 3.210-3V / K E = 3.210-3V /K(298K 273K ) + 1.0186V = 0.9386V設反應中 n = 2rGm = nFE = 20.9386 V96500 C mol= 181.15kJ molrSm = nF = 296500 C mol(3.210-3V / K) = 617.6J / K molrHm = rGm +TrSm = 181.15

12、kJ/mol + 298K(617.6J / K mol)10-3= 365.2 kJ molQR = TrSm = 298K( 617.6J / K mol)0-3 = 184.0 kJ mol2、(1)根據(jù)式 ,電導池系數(shù) 0.01moldm3HCl溶液的電導率為0.01moldm3溶液的摩爾電導率為 3、解:(-) H2(p)H+(0.1 molkg-1)+e- (+) Cl2(0.05 p)+e-Cl-(0.1 molkg-1) H2(p) Cl2(0.05 p) = HCl(0.1 molkg-1) E=E(Cl-|Cl2|Pt) E(H+|H2|Pt) = E(Cl-|Cl2|Pt

13、) 4、解: 電池反應:Zn+ PbSO4(s)=Pb+ ZnSO4(b=0.01 molkg-1,g=0.38) (1)E= E(SO42-|PbSO4|Pb)- E(Zn2+|Zn) - = E(SO42-|PbSO4|Pb) - E(Zn2+|Zn) - = E(SO42-|PbSO4|Pb) - E(Zn2+|Zn) - = E(SO42-|PbSO4|Pb) - E(Zn2+|Zn) -0.05916lg(0.013.8) E(SO42-|PbSO4|Pb)=E + E(Zn2+|Zn) + 0.05916lg(3.810-3) =(0.5477-0.763-0.1432)V= -0

14、.3585 V (2)E= E- 0.05916lga lga=(E-E)/0.05916 = -2.0034 a=9.92210-3 g= ab/ b=0.1984 5、解:b(SnCl2)=0.01(20.01+0.1)21/3 molkg1 =0.0524 molkg1 a(SnCl2)=(SnCl2)b(SnCl2)/ b =0.400.0524=0.02096 6、解: 設計可逆電池:Pt| Sn4+,Sn2+| Fe3+,F(xiàn)e2+|Pt E=RTlnK/2F = lga2(Fe3+)=2 E/0.05916 =20.9975 lg a(Fe3+)=10.4988 a(Fe3+)=3

15、.1710-11 7、解:溶液的離子強度: I=(30.0112+0.0132)molkg1 =0.06 molkg1 根據(jù) ln K3Fe(CN)6 =1.171mol1/2 kg1/2 =1.171mol1/2kg1/2|1(3)| =0.860 K3Fe(CN)6 =0.423 8、 (1)Zn+2AgCl(s) = ZnCl2(b=0.555molkg-1)+2Ag (2)lgK=zFE/2.303RT= =33.3153 K=2.0671033 (3)E=E E = Elg+3lgg= E0.02958lg4+3lgg g=0.38 g=0.4077 9、解:k= (0.277) Sm1=69.3105 Sm1 Lm=k/c= Sm2mol1=0.0115 Sm2mol1 L= (73.4 + 198.3)104 Sm2mol1 =271.7104 Sm2mol1 所以, a = =0.423 10、解:

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