石河子大學化學化工學院高分子化學期末考試試題

1、 011、 基本概念（共15分,每小題3分） 聚合物的化學反應 縮聚反應 乳化作用 動力學鏈長 引發(fā)劑半衰期二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線處）( 每空1 分，總計20分) 自由聚合的方法有 、 、 和 。 逐步聚合的方法有 、 、 和 。 聚氨酯大分子中有 、 、 和 基團。 聚合反應按反應機理可分為 、 、 和 四類。 聚合物按大分子主鏈的化學組成 、 、 和 四類。三、簡答題（共20分，每小題5分） 乳液聚合的特點是什么? 乙烯進行自由基聚合時，為什么得到低密度PE？寫出產生長支鏈和短支鏈有關的化學反應方程式？ 什么叫自由基？自由基有幾種類型？寫出氯乙烯自由基聚合時鏈終止反應方

2、程式。 何謂離子交換樹脂? 寫出合成強酸型陽離子交換樹脂有關化學反應方程式。 四、（共5分，每題1分）選擇正確答案填入( )中。 自由基共聚合可得到( )共聚物。 無規(guī)共聚物 嵌段共聚物 接技共聚物 交替共聚物 為了得到立構規(guī)整的PP，丙烯可采用( )聚合。 自由基聚合 陰離子聚合 陽離子聚合 配位聚合 工業(yè)上為了合成聚碳酸酯可采用( )聚合方法。 熔融縮聚 界面縮聚 溶液縮聚 固相縮聚 聚合度基本不變的化學反應是( ) PVAc的醇解 聚氨酯的擴鏈反應 高抗沖PS的制備 環(huán)氧樹脂的固化 表征引發(fā)劑活性的參數(shù)是( ) kp ( t1/2 ki kd五、計算題（共35分，根據(jù)題目要求計算下列各題

3、） (15分)用過氧化二苯甲酰(BPO)作引發(fā)劑，60研究甲基丙烯酸甲酯的本體聚合。 已知：C (偶合終止系數(shù))0.15； D (歧化終止系數(shù))0.85； f 0.8； kp3.67×102 L/ mol.s； kd 2.0×10-6 s-1； kt9.30×106 L/ mol.s； c(I)0.01 mol / L； CM1.85×10-5； CI2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度為0.937 g./ cm3；計算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度。 (15分)甲基丙烯酸甲酯(M1)與苯乙烯(M2)，在60下進行自由基共聚合。 已知

4、：r 1= 0.46 , r 2=0.52 ；計算： (10分) 畫出x1 x 1 曲線（計算五個點）。 （5分）起始單體投料比 m1 ：m2 0.85 ：0.15 (質量比)，聚合初期共聚物組成 =？ 計算結果 01 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 1.0x1 x 1 曲線（自備坐標紙） ( 5分) 欲使環(huán)氧樹脂(環(huán)氧值為0.2)，用官能團等摩爾的二乙烯基三胺固化。請分別用Carothers方程和Flory統(tǒng)計公式計算凝膠點Pc 。（3分）用Carothers方程計算凝膠點Pc ： （2分）用Flory統(tǒng)計公式計算凝膠點Pc ：六、寫出鏈引發(fā)反應方程式(共5分,每錯一個方程式

5、扣1分)將單體和引發(fā)劑進行匹配，寫出可能發(fā)生的鏈引發(fā)反應方程式并指出聚合反應類型(自由基聚合?陽離子聚合?陰離子聚合?)。 單體 CH2C(CH3)COOCH3 引發(fā)劑 ABIN Na BF3H2O 02一、基本概念（共14分，5. 2分, 其余3分） 聚合物的無規(guī)降解 體型縮聚反應 乳化劑 自由基共聚合反應 引發(fā)劑二、填空題（將正確的答案填在下列各題的橫線處）( 每空1 分，總計20分) 自由聚合的單體有 、 、 和 等。 單體可分為 、 和 三大類。 表征乳化劑性能的指標是 、 和 。 陰離子聚合的引發(fā)體系有 、 和 。某些聚合物按大分子主鏈中含的特征基團可命名為 、 、 和 聚合物等。

6、根據(jù)共聚物大分子鏈中單體單元的排列順序，共聚物分 、 、 、 四類。三、簡答題（共20分，每題5分） 乳化劑不參加聚合反應，但它的存在對聚合反應有很大影響，為什么? 什么叫聚合物相對分子質量的多分散性？ 何謂自動加速現(xiàn)象？并解釋產生的原因。 無規(guī)降解與聚合物結構有何關系? 舉例說明哪些聚合物容易發(fā)生無規(guī)降解?寫出PE無規(guī)降解的化學反應方程式? 四、計算題 （共40分） (10分)醋酸乙烯在60以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑進行本體聚合，其動力學數(shù)據(jù)如下：=1.16×10-5s-1，=3700 L·(mol·s)-1，=7.4×107 L·(mol

7、83;s)-1，c(M)=10.86mol/L，c(I)=0.206×10-3mol/L，CM=1.91×10-4，偶合終止占動力學終止的90%，試求所得聚醋酸乙烯的。 (15分) 苯乙烯（M1）與丁二烯（M2）在5下進行自由基乳液共聚合時，其=0.64，=1.38。已知：苯乙烯和丁二烯的均聚鏈增長速率常數(shù)分別為49.0和25.3 L·(mol·s)-1。請：（1）計算共聚時的鏈增長反應速率常數(shù)。（2）比較兩種單體和兩種鏈自由基的反應活性的大小。（3）做出此共聚反應的曲線。（4）要制備組成均一的共聚物需要采取什么措施？3. (6分)計算60苯乙烯乳液聚合

8、速率和平均聚合度。已知：kp=176 L·(mol·s)-1，c(M)=5.0mol/L，N=1.0×1015個/mL，=5.0×1012個/mL·s 4. （9分）等物質的量的二元醇和二元酸進行縮聚，如平衡常數(shù)K=200，在密閉體系中反應，不除去副產物水。問： 反應程度P和平均聚合度能達到多少？ 如羧基的起始濃度，要使，須將小分子水降低到怎樣的程度？5、 (6分)以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑，寫出氯乙烯懸浮聚合的基元反應方程式 03一、基本概念（共10分,每小題2分） 離子交換樹脂 界面縮聚反應 陰離子聚合 平均聚合度 阻聚劑 二、填空題（將正確的

9、答案填在下列各題的橫線處）( 每空1 分，總計20分) 連鎖聚合包括 、 、 和 。 連鎖聚合的全過程一般有 、 、 和 等幾個基元反應 。 環(huán)狀類單體主要有 、 、 和 等幾類。 控制共聚物組成的方法有 、 和 等方法 。 聚合物的化學反應按反應前后聚合度的變化情況可分 、 和 等化學反應。 縮聚物按大分子形態(tài)可分為 和 兩類。三、簡答題（共20分，每小題5 分） 乳液聚合動力學的特點是什么? 乙烯進行自由基聚合時，為什么需在高溫（130280）高壓（150MPa250MPa）的苛刻條件下進行？ 甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時鏈終止方式如何？并寫出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合時歧化終止反應方程式。

10、何謂側鏈斷裂? 與聚合物結構有何關系？寫出PVC樹脂側鏈斷裂有關化學反應方程式。四、計算題（40分） (15分)以過氧化二苯甲酰(BPO)作引發(fā)劑，60研究苯乙烯在苯中的聚合。已知：苯乙烯溶液濃度為1.0 mol/L,過氧化物的濃度為0.01 mol/L，引發(fā)和聚合的初速分別為4.0×10-11mol / L.s t和 1.5×10-7 mol / L.s 。 CM8.0×10-5； CI3.2×10-4；CS2.3×10-6；60 苯乙烯的密度為0.887 g./ mL；60 苯的密度為0.839 g./ mL；計算： (2分) f kd 。

11、 (13分)聚苯乙烯(PS)的平均聚合度 (共12分)工業(yè)上為了合成具有一定相對分子質量的聚酰胺-1010，一般先將癸二胺（M1 =172）和癸二酸（M2 =202）制備成“1010鹽”，然后再進行縮聚。現(xiàn)已知該“1010鹽”為中性，因此另加1.0%(以單體總數(shù)計)mol的苯甲酸（M=122）作為官能團封鎖劑控制聚酰胺-1010的相對分子質量，若反應程度P0.998，請： (6分)寫出合成聚酰胺-1010有關的聚合反應方程式。 （6分）計算該聚酰胺-1010的數(shù)均相對分子質量。 (8分) 苯乙烯(M1)與丁二烯(M2)，在5下進行自由基共聚合。已知：M1、M2均聚鏈增長速率常數(shù)分別為49.0和

12、25.1 L/ mol.S； M1與M2共聚、M2與M1共聚鏈增長速率常數(shù)分別為76.6和18.2 L/mol.s；起始投料比 m1 ：m2 1 ：8 (質量比)。請： 計算聚合初期共聚物組成x1=？ ( 5分) 欲使環(huán)氧樹脂用官能團等物質的乙二胺固化，用Carothers方程和Flory統(tǒng)計公式分別計算凝膠點 。（3分）用Carothers方程計算凝膠點 ： （2分）用Flory統(tǒng)計公式計算凝膠點 ：五、寫出鏈引發(fā)反應方程式(共10分,每錯一個方程式扣1分)將單體和引發(fā)劑進行匹配，寫出可能發(fā)生的鏈引發(fā)反應方程式并指出聚合反應類型(自由基聚合?陽離子聚合?陰離子聚合?)。 單體CH2CHC6H

13、5 引發(fā)劑 BPO Na BF3H2O C4H9Li 041、 基本概念（共10分,每小題2分） 混縮聚2聚合物3. 重復單元4陽離子聚合5懸浮劑二、填充題（將正確的答案填在下列各題的橫線處,每空1 分，總計20分） 在自由基聚合體系中,用引發(fā)劑引發(fā)的引發(fā)速率方程式 。2塑料按其受熱行為的不同可分為 塑料和 塑料。3在合成聚合物中 、 和 稱為三大合成材料。4表征聚合物相對分子質量的物理量有 和 。 5按自由基和陰離子聚合的單體有 、 和 等。6聚氨酯可以看成是由 和 構成的嵌段共聚物。7逐步聚合包括 和 兩類。8. 聚合物的相對分子質量方面的特征是 、 、 。9氯乙烯自由聚合時，聚合速率用

14、調節(jié)，而聚合物的相對分子質量用 控制。三、回答問題(共20分,每小題5分) 陰離子聚合在適當?shù)臈l件下，其陰離子活性增長鏈可以長期不終止，而形成活性聚合物，為什么？ 與低分子化合物相比較，高分子化合物有哪些特點？ 何謂離子交換樹脂？主要有幾種類型？如何合成離子交換樹脂？ 請寫出工業(yè)上制備PA-66樹脂有關的聚合反應方程式（以苯甲酸作官能團封鎖劑）。四、（共4 3分）計算題（根據(jù)題目要求，計算下列各題）1.（本題 15分）用偶氮二異丁腈（ABIN）為引發(fā)劑，苯乙烯60進行本體聚合。試計算引發(fā)劑引發(fā)對聚合物平均聚合度倒數(shù)的貢獻？計算時采用以下數(shù)據(jù)和條件： c(I)0.04 mol/L； f 0.8

15、； kd2.0×10-6 s-1 ； kp176 L/mol.s； kt3.6×107 L/mol.s； CM0.85×10-4 ； CI0.05； 60 時苯乙烯的密度為0.887 g/cm3解：2. （8分）由己二胺與己二酸合成尼龍-66，如尼龍-66的相對分子質量為15000，反應程度P=1,試計算原料比,并寫出合成反應方程式。解：3.（本題14分）在高聚物生產中，共聚物組成是一個重要的生產指標。已知：氯乙烯(M1)和醋酸乙烯(M2) 共聚；r1=1.68 ，r2=0.23 (M1=62.5) (M2=86) 若要求共聚物中氯乙烯單體單元的含量為72wt %

16、。請： (10分) 畫出x1x1曲線。（1分）為了得到組成基本均一的共聚物，應采用怎樣的投料方法？（3分）從圖中得出起始單體投料比c(M1)0/c(M2)0 = ？。解： 請將計算結果填入表中 計算結果 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 1.0 所需的共聚物的組成為圖中對應的起始單體組成是： x1x1曲線(自備坐標紙)4. (6分)鄰苯二甲酸酐與等物質的季戊四醇官能團等物質的量縮聚,分別按Carothers方程和Flory統(tǒng)計公式計算凝膠點PC。解 按Carothers方程求凝膠點PC 按Flory統(tǒng)計公式求凝膠點PC五、（7分）為了合成維尼綸纖維的原料，從醋酸乙烯酯單體到聚乙烯

17、醇，須經哪些反應？每一反應的要點和關鍵是什么？寫出有關的化學反應方程式。答：經自由基聚合反應和醇解反應。各步反應要點和關鍵如下： （4分）自由基聚合反應方程式要點： 關鍵： （3分）醇解反應方程式要點： 關鍵：05一、基本概念（共10分,每小題2分） 鏈增長反應 . 相對分子質量分布曲線 向單體轉移常數(shù) 本體聚合 聚合度相似的化學反應二、計算題（共40分,根據(jù)題目要求，計算下列各題）1.（本題20分）已知：甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）在60時進行自由基共聚合，實驗數(shù)據(jù)如下： 共聚物組成與原料組成的關系實驗號原料單體組成/mol·L-1瞬時共聚物組成中含N量×100

18、MMA（M1）AN（M2）1230.05360.03250.01290.01490.03640.05902.535.7511.08提示：純聚丙烯腈(PAN)中含N量為26.4%；試根據(jù)上述數(shù)據(jù)用截距-斜率法求共聚體系的競聚率r 1和r2值？曲線（本題10分）用ABIN作引發(fā)劑（濃度為0。1mol/L），使苯乙烯在40下于膨脹計中進行聚合，用N,N-二苯基-N-2,4,6-三硝基苯肼自由基（DPPH）作阻聚劑，實驗結果表明，阻聚劑的用量與誘導期成直線關系，當DPPH用量分別為0和8×10-5 mol·L-1時，誘導期分別為0和15min。已知：ABIN在40時的半衰期t1/2

19、=150h，試求ABIN的引發(fā)效率f。3.(10分)某一耐熱性芳族聚酰胺其數(shù)均相對分子質量為24116。聚合物經水解后，得39.31%(質量百分數(shù))對苯二胺，59.81%(質量百分數(shù))對苯二甲酸，0.88%苯甲酸(質量百分數(shù))。對苯二胺的相對分子質量為108，對苯二甲酸的相對分子質量為166，苯甲酸的相對分子質量為122。試寫出聚合物結構式和其水解反應式？計算聚合物的數(shù)均相對分子質量？提示：取100g水解物為計算的標準三、填充題（根據(jù)題意，在下列各題的橫線處，填上正確的答案，本大題共6小題，每空 1 分，總計20分）.按橡膠的成本、產量和性能可將其分為 橡膠和 橡膠。 引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合體

20、系中，影響聚合速率的因素是 、 、 和 。 陰離子聚合體系中活性中心離子對可能以 、 和 等三種形態(tài)存在。 烯類單體自由基聚合時,終止方式與 和 有關，最后由 決定。 線型縮聚的單體有 、 、 、 和 等。 聚合物的平均聚合度變大的化學反應有 、 和 等。四、簡答題（共3小題，共20 分）（5分）何謂解散聚？與聚合物的結構有何關系？寫出PMMA解聚的化學反應方程式。 （5分）何謂縮聚，縮聚反應中“官能團等活性理論的假定”內容是什么？根據(jù)其假定寫出聚酯化反應的方程式。 (共10分,每小題2分)下列單體適合何種機理聚合？并寫出有關聚合反應簡式。 與五、（共10分，每錯一個方程式扣一分）以TiCl3

21、 和 Al(C2H5)3 為引發(fā)劑,H2 為相對分子質量調節(jié)劑,寫出丙烯配位陰離子聚合有關的基元反應方程式（不考慮活性中心形式）。 06一、基本概念（共10分,每小題2分） 聚合物相對分子質量穩(wěn)定化法 體型縮聚的凝膠點 乳化劑的親水親油平衡值HLB 本體聚合 引發(fā)劑的誘導分解二、填空題（共20分,每空1分） 體型縮聚物有 、 、 和 等。 線型縮聚物有 、 、 和 等。 計算體型縮聚的凝膠點有 方程和 統(tǒng)計公式。 引發(fā)劑的選擇原則是根據(jù)聚合實施方法選擇引發(fā)劑的 、根據(jù)聚合溫度選擇引 發(fā)劑的 、根據(jù)聚合周期選擇引發(fā)劑的 。 本體聚合應選擇 引發(fā)劑、乳液聚合應選擇 引發(fā)劑。三、簡答題（共25分,每

22、題5分,意義不完全者適當扣分） 界面縮聚的特點是什么? 請指出在什么條件下自由基聚合反應速率與引發(fā)劑濃度c(I)的反應級數(shù)為： 0級； 0.5級； 0.51級； 1級 00.5級。 為什么自由基聚合時聚合物的相對分子質量與反應時間基本無關，而縮聚反應中聚合物的相對分子質量隨時間的延長而增大？ 何謂聚合物官能團的化學轉化？在聚合物官能團的化學轉化中，影響官能團轉化的因素是什么?官能團的轉化率一般為多少？單體(M1)單體(M2) 甲基丙烯酸甲酯丁二烯0.25 0.75丙烯酸甲酯 丁二烯0.05 0.76苯乙烯 丁二烯0.58 1.35馬來酸酐 丁二烯 5.74×10-5 0.325醋酸乙

23、烯 丁二烯0.013 38.45丙烯腈 丁二烯0.020.3 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、馬來酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等單體分別與丁二烯共聚，試以交替共聚傾向的次序排列上述單體，并說明原因。四、（共5分，每題1分）選擇正確答案填入( )中。 接技共聚物可采用（ ）聚合方法。 逐步聚合反應 聚合物的化學反應 陽離子聚合 陰離子聚合 為了得到立構規(guī)整的1.4-聚丁二烯，1,3 丁二烯可采用( )聚合。 自由基聚合 陰離子聚合 陽離子聚合 配位聚合 工業(yè)上為了合成滌綸樹脂(PET)可采用( )聚合方法。 熔融縮聚 界面縮聚 溶液縮聚 固相縮聚 聚合度變大的化學反應是( ) PVAc的醇解 纖維

24、素硝化 高抗沖PS的制備 離子交換樹脂的制備 表征聚合物相對分子質量的參數(shù)是( 、 ) t1/2 五、計算題（共40分，根據(jù)題目要求計算下列各題） (15分) 苯乙烯在60以過氧化二特丁基為引發(fā)劑，苯為溶劑進行溶液聚合。當單體苯乙烯的濃度c(M)=1mol/L，引發(fā)劑濃度c(I)=0.01mol/L時，引發(fā)和聚合的初速分別為4×10-11 mol/L·s和1.5×10-7mol/L·s。試根據(jù)計算判斷低轉化率下，在上述聚合反應中鏈終止的主要方式？真正終止和鏈轉移終止的比例？已知：60時CM=8.0×10-5，Cl=3.2×10-4，C

25、S=2.3×10-6，苯乙烯的密度為0.887g/mL，苯的密度為0.839g/mL。設苯乙烯-苯體系為理想溶液。 （共12分）等摩爾比的乙二醇和對苯二甲酸于280下進行縮聚反應，已知平衡常數(shù)K=4.9。如果達到平衡時所得聚酯的=15。 用縮聚反應中官能團等活性理論的假定表示該縮聚反應，并推導平衡常數(shù)K和平均聚合度的關系式。 試問此時體系中殘存的小分子水的摩爾分數(shù)為多少？ (共13分)甲基丙烯酸甲酯(M1)與苯乙烯(M2)，在60下進行自由基共聚合。 已知：r 1= 0.46 , r 2=0.52 ；請： (10分)畫出曲線（計算五個點）。 （3分）為了得到：組成比較均一的共聚物應采

26、用何種投料方法？ 計算結果（8分）00.10.30.50.70.91.001.007一、基本概念（共15分,每小題3分） 聚合物的無規(guī)熱降解 縮合反應和縮聚反應 乳化劑的臨界膠束濃度 共聚合和共聚物 聚醚型聚氨酯2、 填空題（共20分，每空1分） 陰離子聚合的單體有 、 、 和 等。 聚合物降解可分為 、 、 和 等。 乳化劑有 、 、 和 四種。 陽離子聚合的引發(fā)體系有 、 和 等。 逐步聚合反應包括 和 兩類。 聚合物聚合度變大的化學反應有 、 和 等。三、簡答題（共20分，每題5分,意義不完全者適當扣分） 寫出下列常用引發(fā)劑的結構式和分解反應式，并說明這些引發(fā)劑的引發(fā)活性和使用場合。 偶

27、氮二異庚腈 氫過氧化異丙苯 何謂競聚率？說明其物理意義？如何根據(jù)競聚率值判斷兩單體的相對活性？如何根據(jù)競聚率值判斷兩單體是否為理想恒比共聚？ 何謂反應程度P？請利用縮聚反應中官能團等活性理論的假定，以聚酯化反應為例，推導反應程度P與平均聚合度的關系式？ 何謂離子交換樹脂？離子交換樹脂有幾種類型？寫出陽離子交換樹脂的離子交換反應方程式？四、計算題（共40分，根據(jù)題目要求計算下列各題）1（6分）按下述兩種配方，使苯乙烯在苯中用過氧化二苯甲酰（BPO）作引發(fā)劑在60下進行自由基聚合。 c(BPO) = 2×10-4 mol/L，c(M) = 4.16 mol/L； c(BPO) = 6&#

28、215;10-4 mol/L，c(M) = 0.832 mol/L。設f =1，試求上述兩種配方的轉化率均達10%時所需要的時間比。 （15分）已知苯乙烯（M1）和甲基丙烯酸（M2）共聚，r10.5，r20.5。欲合成共聚物中苯乙烯單體單元起始含量為32（質量百分比）的共聚物。請： 做出此共聚反應的曲線。 試求起始單體配料比（質量百分比）？（從做出的曲線中或從方程中）。 將計算結果列入表中 計算結果x1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0x1 0 1.03.（7分）苯乙烯用過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑進行自由基聚合時，其引發(fā)劑分解活化能鏈增長反應活化能和鏈終止反應活化能分別為Ed=125.6

29、 kJ/mol，Ep=32.7 kJ/mol，Et=10kJ/mol。試比較聚合溫度由50升至60時，聚合反應速率的變化?4.（12分） 尼龍-1010是根據(jù)“1010鹽”中過量的癸二酸來控制尼龍-1010相對分子質量的。如果要求合成尼龍-1010的相對分子質量=3×104，問“1010鹽”的酸值（以mgKOH/g1010鹽計）應該是多少？并寫出有關的聚合反應方程式。已知：癸二胺的相對分子質量，癸二酸的相對分子質量五、以萘-鈉配合物為引發(fā)劑，寫出苯乙烯陰離子聚合鏈引發(fā)反應方程式(共5分)07一、基本概念（共12分,每小題3分）1共縮聚2單體和聚合物3. 重復單元和鏈節(jié)4懸浮劑及懸浮作

30、用二、填充題（將正確的答案填在下列各題的橫線處,每空1分，總計16分）1自由基聚合體系中,聚合速率方程式 。2塑料按其性能、產量和生產成本可分為 和 。3在合成纖維中 、 、 和 為最重要的四大合成纖維。 4自由基聚合體系中“雙基終止”是指 和 。 5同時可按自由基、陽離子聚合和陰離子聚合的單體有 、 和 等。6聚合物具有多重結構是指聚合物具有 、 和 。 7氯乙烯自由聚合時，聚合物的相對分子質量用 控制。三、回答問題(共20分,每小題10分) 某一單體在某一引發(fā)體系存在下聚合，發(fā)現(xiàn) 平均聚合度隨溫度增加而降低； 平均聚合度與單體濃度的一次方成正比； 溶劑對平均聚合度有影響； 聚合速率隨溫度的

31、增加而增加。試回答這一聚合體系是按自由基、陽離子還是陰離子機理進行？并說明理由。 何謂離子交換樹脂？主要有幾種類型？請寫出合成強酸型陽離子交換樹脂和強堿型陰離子交換樹脂有關的化學反應方程式？四、（共47分）計算題（根據(jù)題目要求，計算下列各題）1.（本題 25分）苯乙烯以BPO作引發(fā)劑，60下進行本體聚合，動力學數(shù)據(jù)如下： 60苯乙烯的密度為0.887g/mL； 引發(fā)劑用量為單體質量的0.109%（質量百分比）； = 0.225×10-4 mol / L·s； =2460； ； 自由基壽命=0.82s。試求：。建立這三個常數(shù)的數(shù)量級概念。比較和的大?。槐容^的大小。2. （8分

32、）由己二胺與己二酸合成尼龍-66，如尼龍-66的相對分子質量為20000，反應程度P=1,試計算原料比,并寫出聚合反應方程式（設二元酸過量）。3. （本題14分）在高聚物生產中，共聚物組成是一個重要的生產指標。已知：氯乙烯（M1）和丙烯腈（M2）共聚； r1=0.04 ，r2=2.8 (M1=62.5) (M2=53) 若要求共聚物中氯乙烯單體單元的含量為60wt %。問： (10分) 畫出x1x1曲線（計算5 點）。（1分）為了得到組成基本均一的共聚物，應采用怎樣的投料方法？（3分）從圖中得出起始單體投料比？。將計算結果填入表中00.10.30.50.70.91.001.0五、（5分，每錯一

33、個方程式扣1分）以氯甲烷為溶劑、AlCl3為引發(fā)劑、水為共引發(fā)劑，寫 出異丁烯陽離子聚合各基元反應方程式（設為自發(fā)終止）。 一、基本概念題（共10分,每題2分） 結構單元的構型 合成高聚物 縮聚反應的平衡常數(shù) 塑料 不飽和聚酯樹脂二、填空題（共20分,每空1分） 無定型聚合物的力學三態(tài)是 、 和 兩個轉變溫度是 和 。 聚合物的一次結構是與結構單元有關的結構它包括 、 和 。 使引發(fā)劑引發(fā)效率降低的原因有 、 和 。 按參加縮聚反應的單體種類，縮聚反應可分為 、 和 三種。 聚合物的熱降解可分為 、 和 。6. 自由基有 、 和 三種自由基。三、簡答題（共25分，每小題5 分，根據(jù)題目要求回答

34、下列問題） 寫出合成下列聚合物的聚合反應簡式（每錯一個方程式扣1分）： 合成天然橡膠 聚3,3-二氯甲基丁氧環(huán) 聚甲基丙烯酸甲酯 聚二甲基硅氧烷 聚甲苯基-2,4-二氨基甲酸丁二醇酯 自由基聚合時，聚合物的相對分子質量隨時間的變化有何特征？與機理有何關系？單體轉化率隨時間的變化有何特征？與機理有何關系？ 氯乙烯懸浮聚合時，選用半衰期適當（t1/2=1.5h2.0h）的引發(fā)劑或復合引發(fā)劑，基本上接近勻速反應，為什么？ 試舉例（45例）說明線型聚合物和體型聚合物在構象和性能方面的特點？ 甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、苯乙烯自由基聚合時，都存在自動加速現(xiàn)象，三者有何差別,并說明有差別的原因？ 四、計算題

35、（共34分,根據(jù)題目要求,計算下列各題） (7分) 過氧化二苯甲酰（BPO）為引發(fā)劑，苯乙烯自由基聚合時各基元反應的活化能分別為Ed=125.6 kJ/mol，Ep=32.6 kJ/mol， Et=10 kJ/mol。試比較溫度從80升至90聚合物相對分子質量的變化的情況？ (共8分) 等摩爾的二元醇和二元酸縮聚合成聚酯，另加1.5mol%醋酸(以單體總數(shù)計)作為官能團封鎖劑。 寫出有關的聚合反應方程式。 當P=0.995，聚酯的平均聚合度？ （10分）甲基丙烯酸甲酯(M1)-苯乙烯(M2)共聚。已知： r1=0.46，r2=0.52 ，原料混合物中苯乙烯質量百分比m2=15% 。求： 計算恒

36、比共聚點的坐標。 求共聚物中兩單體單元質量百分比（10分）計算苯乙烯在60，本體聚合的聚合速率和平均聚合度。已知：聚合溫度為60，苯乙烯60的密度為0.886g/mL。kp=176 L/mol.s, kt=3.6 ×107 L/mol.s =5.0×1012個/mL.s（自由基的生成速率） 六、寫出鏈引發(fā)反應方程式(共11分,每錯一個方程式扣1分)將下列單體和引發(fā)劑進行匹配（按單體逐個寫出），寫出可能發(fā)生的鏈引發(fā)反應方程式并指出聚合反應類型(自由基聚合?陽離子聚合?陰離子聚合?)。 單體CH2C(CH3)(COOCH3) CH2C(CH3)2 引發(fā)劑 ABIN Na BF3

37、H2O C4H9Li 08一、基本概念（共15分,每小題3分） 鏈自由基向大分子的轉移反應 相對分子質量分布曲線 向溶液劑轉移常數(shù) 均相溶液聚合及其主要組分 聚合度相似的化學反應 二、計算題（共40分,根據(jù)題目要求，計算下列各題） (8分)單體溶液濃度c(M)=0.2mol/L，過氧化物引發(fā)劑濃度c(I)=4.0×10-3mol/L，在60下加熱聚合。如引發(fā)劑半衰期為=44h，引發(fā)劑效率f=0.8，kp=145L/mol·s，kt=7.0×107 L/mol·s，欲達到50%轉化率，需多長時間？ （20分）在生產丙烯腈-苯乙烯共聚物（AS樹脂）時，所采用

38、的起始單體丙烯腈（M1）和苯乙烯（M2）的投料質量比為2476。在采用的聚合條件下，此共聚體系的競聚率r1=0.04，r20.40。 做出曲線。 如果在生產中按上述單體投料比投料，并在高轉化率下才停止聚合反應，試討論所得共聚物組成的均一性。請將計算結果列入表中00.20.40.60.81.001.03.（12分）酯交換法生產數(shù)均相對分子質量的聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）。已知：平衡常數(shù)K=4 ，端基乙二醇的相對分子質量為62。問： 寫出酯交換法合成PET有關的化學反應方程式。 根據(jù)縮聚反應原理應如何控制體系中殘存小分子乙二醇的量，即=？三、填充題（根據(jù)題意，在下列各題的橫線處，填上正確的答案

39、，本大題共6小題，每空 1 分，總計20分）.橡膠用聚合物有 橡膠、 橡膠、 橡膠 、 橡膠和 橡膠等。 引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合體系中，影響聚合速率的因素是 、 、 和 。 60時，在自由基聚合體系中，鏈自由基鏈終止方式苯乙烯是 、甲基丙烯酸甲酯是 終止兼有 終止，氯乙烯是 終止。 引發(fā)劑引發(fā)的自由基聚合體系中，影響聚合物相對分子質量的因素是 、 和 等。 二元共聚體系中有、 、 、 和 等類型。4、 簡答題（共4小題，共25 分） (5分)單體M1和單體M2共聚合,寫出其共聚物組成微分方程，試說明此方程式中， ，的物理意義。（5分）解聚與聚合物的結構有何關系？寫出PMMA解聚的化學反應方程式

40、。（5分）何謂縮聚，縮聚反應中“官能團等活性理論的假定”內容是什么？根據(jù)其假定寫出聚酰胺化反應的方程式。 (共10分,每小題2分)下列單體適合何種機理聚合？并寫出有關聚合反應簡式。 09一、基本概念題（共15分,每題3分） 線型縮聚及線型縮聚物 連鎖聚合 引發(fā)劑及其誘導分解 共聚合及共聚物 聚合物的老化及其原因二、論述題（共20分） (10分) 論述縮聚反應的特點并加以說明？ (10分)由單體丁二烯-1,3和苯乙烯，引發(fā)劑過氧化二苯甲酰，合成高抗沖PS樹脂。 （4分）設計工藝方案？ （每錯一個方程式扣1分，共6分）寫出有關的聚合反應方程式？三、計算題（共40分，根據(jù)題目要求計算下列各題） （10分）尼龍-610是根據(jù)“610鹽”中過量的癸二酸控制相對分子質量，如果要求尼龍-610的相對分子質量，試計算“610鹽”的酸值（）？并寫出有關的聚合反應方程式。（20分）用過氧化二苯甲酰BPO作引發(fā)劑，苯乙烯聚合時各基元反應的活化能分別為。試比較溫度從80增至90時， 總反應速率變化的情況？ 相對分子質量變化情況？ (10分,每錯一處扣2 分)示意畫出下列各對競聚率的共聚物組成曲線？說明其特征？計算x1=0.5時,低轉化率階段x2的值? 曲線情況 0.10.10.8 1100.8特征0.50