碘化鉀和金屬離子的反應(yīng)

1、WORD完美格式編輯碘化鉀石金屬離子的反應(yīng)碘化鉀的一般性質(zhì)碘化鉀為無(wú)臭、味咸帶苦、透明之六角形結(jié)晶。比重3.1。分子式KI,分子量166。在干燥空氣中穩(wěn)定，在潮濕空氣中能潮解，久露于空氣和 陽(yáng)光下易被氧化而析出游離碘，致使碘化鉀結(jié)晶發(fā)黃。碘化鉀易溶于水, 同時(shí)吸收熱量。水溶液長(zhǎng)時(shí)間遇光或露置于空氣中，則被氧化使溶液變 黃，在酸性溶液中這個(gè)反應(yīng)尤為迅速。2KI + 2HCl + 0.5O2 = 2KCl + H2O + I2根據(jù)實(shí)驗(yàn)推測(cè)，上述氧化反應(yīng)，是分三步進(jìn)行的：（式中的氧是從空氣中來(lái)或采用H2O2）。I- + 0.5O2 = IO-IO- + H+ = HIOHIO + I- + H+ =

2、 I2 + H2O三個(gè)式相加，得：2I- + 2H+ + 0.5O2 = I2 + H2O碘化鉀水溶液可以溶解碘，生成不穩(wěn)定的KI3絡(luò)合物。但這個(gè)絡(luò)合物對(duì) 碘的水溶液起著穩(wěn)定的作用，而且碘化鉀的濃度越大，碘溶液越穩(wěn)定。碘化鉀還可溶于酒精、丙酮、叱咤中。I2 + KI =可逆= KI3碘化鉀易被氧化劑所氧化，氧化反應(yīng)的結(jié)果，碘化鉀分解放出游離碘。2KI + Cl2 = 2KCl + I22KI + Br2 = 2KBr + I2KI + KIO + H2SO4 = K2SO4 + H2O + I24KI + O2 + 4HCl = 4KCl + 2H2O + 2I22KI + H2O2 + H2

3、SO4 = K2SO4 + 2H2O + I22KI + HClO + HCl = 2KCl + H2O + I26KI + HBrO3 + 5HCl = 5KCl + KBr + 3H2O + 3I25KI + HIO3 + 6HCl = 5KCl + 3H2O + 3I26KI + HClO3 + 5HCl = 6KCl + 3H2O + 3I27KI + KIO4 + 8HCl = 8KCl + 4H2O + 4I22KI + 2KNO2 + 2H2SO4 = 2K2SO4 + 2NO + 2H2O + I22KI + 2KNO2 + 4HCl + 4KCl + 2NO + 2H2O +

4、 I22KI + (NH4)2S2O8 = (NH4)2SO4 + K2SO4 + I210KI + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 2MnSO4 + 6K2SO4 + 8H2O + 5I26KI + K2Cr2O7 + 7H2SO4 = 2Cr(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O + 3I2高價(jià)金屬離子如：Co3+、Cu2+、Fe3+、Mn4+、Mo6+、Ni3+、Sb3+、Se4+、U6+等，在酸性溶液中，均易氧化碘化鉀而放碘。碘化鉀能被熱濃無(wú)機(jī)酸作用，分解放碘。8KI + 5H2SO4 = 加熱=K2SO4 + H2S T + 4H2O +4I2碘化鉀與對(duì)醍在酸性溶液中相互作

5、用，碘化鉀分解放碘。2KI + C6H4O2 + H2SO4 = C6H4(OH)2 + K2SO4 + I2游離碘的測(cè)定：稱取碘化鉀結(jié)晶2克溶于50毫升水，加入5毫升淀粉 溶液，迅速以0.01N硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，至藍(lán)色退去為終點(diǎn)。碘化鉀含量的測(cè)定：取0.1至0.2克碘化鉀溶于25毫升水，加入10毫 升稀硝酸及約20毫升0.1N的硝酸銀，迅速以0.01N的硫氧酸鏤標(biāo)準(zhǔn)溶 液滴定剩余的硝酸銀，以鐵鏤磯為指示劑，至溶液變紅為滴定終點(diǎn)。碘化鉀與離子的反應(yīng)碘化鉀在水溶液中離解：KI =可逆= K+ + I-碘化鉀與離子反應(yīng)時(shí)，主要是生成碘化物的沉淀。碘化鉀與高價(jià)金屬離子作用，則碘離子被氧化而成游

6、離碘。銀、金、神、例'、鋪、鎘、鉆、銘、銅、鐵、汞、銖、鎰、車目、銀、鉛、睇、硒、錫、錢、帆、硫、鈾、鋅、銖、鋁(車巴、錯(cuò)、鉞、釘)等均與碘 化鉀有作用。1 .銀：Ag+與碘化鉀作用，生成黃色的碘化銀沉淀。沉淀不溶于硝酸， 在濃氨水中溶解得也極微量。Ag + KI = AgI J + K+碘化銀溶解于硫代硫酸鈉和氧化鉀的溶液中，生成無(wú)色絡(luò)合物：Ag(S2O3)-、Ag2(S2O3)34-、及Ag(CN)2-。碘化銀與硫代硫酸鈉的反應(yīng)，需在大量過(guò)量的試劑中進(jìn)行。2AgI + 3Na2s2O3 = Na4Ag2(S2O3)3 + 2NaI碘化銀溶于濃的熱碘化鉀溶液中，當(dāng)溶液以水稀釋時(shí)，碘化

7、銀又重新沉淀出來(lái)。AgI + 2KI = 可逆= K2(AgI3)氯化銀及澳化銀均可與碘化鉀作用，轉(zhuǎn)化為碘化銀。AgCl + KI = KCl + AgI JAgBr + KI = KBr + AgI J碘化鉀與Ag+生成碘化銀的反應(yīng)是定量進(jìn)行的。常利用這個(gè)反應(yīng)作為銀 的容量測(cè)定。在硝酸介質(zhì)中，用碘化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，使Ag+生成碘化 銀沉淀，過(guò)加之I-可與碘(淀粉)生成藍(lán)色為終點(diǎn)。碘化銀在稀硫酸(2N)溶液中與鋅粉作用，則碘化銀被分解生成元素銀的 沉淀。2AgI + Zn = 稀硫酸=Zn2+ + 2I- + 2Ag J2 .神：亞神化合物與碘化鉀在熱的酸性溶液中作用，生成碘化亞種的紅 色沉淀

8、。Na3AsO3 + 3KI + 6HCl = AsI3 J + 3KCl + 3NaCl + 3H2O五價(jià)種在強(qiáng)酸中能氧化碘化鉀而析出碘，在PH5.5時(shí)，即開始放碘反應(yīng)，若PH大于5.5則放碘反應(yīng)不能發(fā)生。H3AsO4 + 2HCl + 2KI = H3Aso3 + 2KCl + H2O + I2酸度越大，上述反應(yīng)越可達(dá)到完全。如將析出之碘用硫代硫酸鈉還原之，則反應(yīng)可以定量進(jìn)行。此為容量法測(cè)五價(jià)種的重要反應(yīng)之一。反之，當(dāng)用碘滴定三價(jià)種時(shí)，PH應(yīng)在8至9之間。可加碳酸氫鈉溶液以達(dá)到 PH 約等于9的目的。Na3AsO3 + I2 + 2NaOH = Na3AsO4 + 2NaI + H2O3

9、.金：弱酸性溶液中，Au3+與碘化鉀作用，發(fā)生氧化還原反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物為：碘化鉀被氧化析出碘，而 Au3+被還原為Au+。這個(gè)反應(yīng)可以 定量進(jìn)行，析出之碘可用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。AuCl3 + 3KI = AuI J + 3KCl + I24 .胡：Bi2+存在下的溶液中，徐徐加入碘化鉀，則生成碘化州的棕色沉淀。沉淀溶于過(guò)量的碘化鉀，生成黃色（或棕色）的KBiI4絡(luò)合物。用水稀釋，則絡(luò)合物又分解為 BiI3沉淀。BiI3+ + KI = BiI3 J + 3K+BiI3+ + KI = 可逆= KBiI4當(dāng)大量的水作用于BiI3時(shí)，則轉(zhuǎn)化為橙色的碘氧化知。BiI3TH2O =可逆= 2HI

10、+ BiOI當(dāng)作過(guò)量碘化鉀試劑存在下，生成黃色 KBiI4絡(luò)合物的反應(yīng)十分靈敏， 可以檢查出10的負(fù)5次方克每毫升的胡。因此，常利用此反應(yīng)作比色 測(cè)知的依據(jù)。三價(jià)鐵干擾鈕的比色，可加抗壞血酸還原以消除其干擾。5 .鋪：Ce4+在酸性溶液中與碘化鉀作用，析出游離碘，Ce4+被還原為Ce3+。這個(gè)反應(yīng)定量進(jìn)行，靈敏度很高。2Ce4+ + 2I- = 2Ce3+ + I2析出的游離碘可用硫代硫酸鈉(或二氯化錫)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定以間接求得 鈾的含量。6 .鉆：Co3+在酸性溶液中與碘化鉀作用，發(fā)生氧化還原反應(yīng)而放碘。2Co(OH)3 + 2KI + 6HCl = 2CoCl2 + 2KCl + 6H2O

11、+ I2Co2+在強(qiáng)氨性溶液中，與碘化鉀作用，生成淺紅色CoI2.6NH3之沉淀。Co2+ + 6NH3 + 2KI = CoI2.6NH3 + 2K+7 .銘：銘酸鹽及重銘酸鹽與碘化鉀在酸性溶液中作用，定量地析出碘。 此為定量測(cè)銘的重要反應(yīng)之一。2CrO42+ + 16H+ + 6I- = 2Cr3+ + 8H2O + 3I2Cr2O72- + 14H+ + 6I- = 2Cr3+ + 7H2O + 3I2利用這個(gè)反應(yīng)，可以使用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 Sn2+等元素的流程中， 使用淀粉.碘化鉀指示終點(diǎn)。8 .銅：Cu2+與碘化鉀在微酸性溶液中作用，生成碘化亞銅之白色沉淀。 在生成碘化亞銅的同時(shí)

12、，碘化鉀被氧化而析出碘。使溶液呈顯黃色或棕 色。本氧化還原反應(yīng)定量進(jìn)行，為容量法測(cè)銅的重要反應(yīng)之一。2CuSO4 + 4KI = Cu2I2 J + 2K2SO4 + I2容量法測(cè)銅，?？刂芇H3.2至4的氟化鏤溶液中，F(xiàn)e3+生成穩(wěn)定的 FeF63-絡(luò)離子，不再與碘化鉀反應(yīng)。Cu2+則定量地進(jìn)行上述化學(xué)反應(yīng)而析出碘，以淀粉溶液為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色退去為終點(diǎn)。當(dāng)溶液PH小于4,則析出之碘形成不穩(wěn)定的次碘酸鹽，本 身具有氧化還原反應(yīng)性能；PH大于4時(shí)，則As3+、Sb3+被碘氧化而 干擾測(cè)銅。碘化亞銅吸附碘，會(huì)使測(cè)銅結(jié)果偏低，加入硫氧酸鉀可以發(fā) 生如下的置換反應(yīng)，而消除因碘化

13、亞銅結(jié)晶中吸附碘而造成的偏差。CU2I2 + 2KCNS = Cu2(CNS)2 J + 2KI根據(jù)上述反應(yīng)，硫氧酸鉀的加入，不只是消除碘化亞銅沉淀吸附碘的影響，更有意義的事：還可以節(jié)約較昂貴的碘化鉀用量。但加入硫氧酸鉀 之前應(yīng)檢查是否含還原劑？ ！某些硫氧酸鉀 (分析純)中含還原劑，致使 測(cè)銅結(jié)果偏低！采取在硫氟酸鉀溶液中，加碘至黃色，淀粉溶液作指示 劑，再以硫代硫酸鈉溶液消除過(guò)加的碘，以備用。EDTA二鈉、硫月尿絡(luò)合銅之后，碘化鉀不能再與Cu2+反應(yīng)。9 .鐵：Fe3+、Fe(CN)63-在酸性溶液中與碘化鉀作用，發(fā)生氧化還原 反應(yīng)，并析出游離碘。2FeCl3 + 2KI = 2FeCl2

14、 + 2KCl + I22K2Fe(CN)6 + 2KI = 2K4Fe(CN)6 + I2上述反應(yīng)若在一定酸度下，例如 0.8N鹽酸液中，則氧化還原反應(yīng)定量 進(jìn)行。這個(gè)反應(yīng)曾被用作定量測(cè)鐵之依據(jù)。如果試樣不含Cu2+ ,則可得到良好的結(jié)果。上述反應(yīng)中，加入F-則Fe3+生成FeF63-型的穩(wěn)定絡(luò)離子。碘化鉀不 再與絡(luò)合物中之Fe3+發(fā)生氧化還原反應(yīng)。但降低PH至1左右時(shí)，A1C13 可以使Fe3+從FeF63-絡(luò)合中定量替換出來(lái)，又可氧化碘化鉀。Fe3+ + 6NH4F = FeF63- + 6NH4+FeF63- + A1C13 = AlF63- + Fe3+ + 3Cl-2Fe3+ +

15、2KI = 2Fe2+ + 2K+ + I2利用這些反應(yīng)，可以先以碘氟法測(cè)銅，然后于測(cè)銅試液中加入A1C13,則又析出碘，以硫代硫酸鈉滴定之，以求鐵的含量。10 .汞：Hg22+與碘化鉀作用，生成綠色碘化亞汞沉淀。沉淀可部分地 溶于過(guò)量試液中，并析出金屬汞。Hg2(NO3)2 + 2KI = 2KNO3 + Hg2I2 JHg2I2 + 2KI = K2HgI4 + Hg J汞離子Hg2+與碘化鉀作用，則生成紅色碘化汞沉淀，HgI2易溶于過(guò)量碘化鉀溶液中，生成無(wú)色絡(luò)合物K2HgI4。Hg(NO3)2 + 2KI = HgI2 J + 2KNO3HgI2 + 2KI = K2HgI4在堿性(Na

16、OH、KOH)溶液中，K2HgI4是氨的最靈敏的檢查試劑。雖 極微量之氨，亦能使溶液呈顯黃或橙色。此試劑即所謂納氏試劑。2K2HgI4 + 3KOH + NH3.H2O = Hg2O.NH2.I + 7KI + 3H2O納氏試劑反應(yīng)亦可應(yīng)用檢出微量汞?？蓪溲趸?、碘化鉀、氨水加到含Hg2+水試液中，則試液即顯黃色。反應(yīng)同上。K2HgI4絡(luò)合物可被氧化劑如硫酸高鈾氧化而析出游離碘。K2HgI4 + 2Ce(SO4)2 = HgI2 + K2SO4 + Ce(SO4)3 + I211 .銖：Ir4+如高氯銖酸鹽氧化碘化鉀析出碘。2K2IrCl6 + 2KI = 2K3IrCl6 + I212 .

17、鎰：Mn4+與碘化鉀在酸性溶液中作用，發(fā)生氧化還原反應(yīng)而析出碘, 在一定條件下，反應(yīng)定量進(jìn)行。Mn4+ + 2KI = Mn2+ + 2K+ + I2MnO2 + 4H+ + 2KI = Mn2+ + 2K+ + 2H2O + I2七價(jià)鎰如KMnO4在酸性溶液中，與碘化鉀作用析出碘。2KMnO4 + 4H2SO4 + 6KI = 2MnO2 + 4H2O + 4K2SO4 + 3I2所產(chǎn)生之MnO2繼續(xù)與碘化鉀反應(yīng)析出碘，反應(yīng)同上。13 .鋁：Mo6+在酸性溶液中與碘化鉀作用，發(fā)生氧化還原反應(yīng)而析出碘。2MoO3 + 4HCl + 4KI = 2MoO2I + 4KCl + 2H2O + I2

18、14 .鐐：Ni3+在酸性溶液中與碘化鉀作用，發(fā)生氧化還原反應(yīng)而析出碘。2Ni(OH)3 + 6HCl + 2KI = 2NiCl2 + 2KCl + 6H2O + I215 .鉛：Pb2+與碘化鉀作用，生成黃色碘化鉛沉淀。沉淀溶于極過(guò)量之 碘化鉀溶液中，生成絡(luò)合物K2PbI4。當(dāng)絡(luò)合物溶液以水稀釋時(shí)，絡(luò)合 物即行分解，碘化鉛重新沉淀。PbI2 + 2KI = 可逆= K2PbI4碘化鉛顯著地溶于熱水，194份水中100攝氏度時(shí)，可溶解1份碘化鉛， 溶液無(wú)色。冷卻后碘化鉛成閃光的金黃色片狀結(jié)晶沉淀而析出，這是鉛 離子的定性反應(yīng)中重要反應(yīng)之一。碘化鉛能溶于氯化鈉.鹽酸混合溶液，生成溶解度較大的復(fù)

19、鹽 Na2PbCl4。 PbI2 + 2NaCl + 2HCl = Na2PbCl4 + 2HI16 .粕、錯(cuò)、車巴：濃氯鋁酸溶液與碘化鉀作用，生成黑色PtI4沉淀。PtI4易溶于鹽酸及過(guò)量試劑而生成暗血紅色PtI62-絡(luò)陰離子。反應(yīng)靈敏，可檢出0.001毫克鋁；氯錯(cuò)酸在熱溶液中與碘化鉀作用，生成暗棕色RhI3沉淀；氯鉗酸與碘化鉀作用生成黑色PdI2沉淀。溶于過(guò)量試劑，為定性檢鉗之重要反應(yīng)。PdCl2 + 2KI = PdI2 J + 2KCl17 .鉞：Os8+離子如Na2OsO4(OH)2的堿性溶液，用硫酸酸化，可與 碘化鉀作用，定量發(fā)出碘。 Os8+被碘化鉀還原為Os6+的鉞酸鈉 Na2

20、OsO4。此反應(yīng)為定量測(cè)鉞的重要反應(yīng)之一。Na2OsO4(OH)2 + H2SO4 + 2KI = Na2OsO4 + K2SO4 + 2H2O + I218 .銖：Re7+離子如HReO4與碘化鉀作用，發(fā)生氧化還原反應(yīng)而析出碘。反應(yīng)定量進(jìn)行，為定量測(cè)銖的重要反應(yīng)之一。2HReO4 + 6H+ 2KI + 2ReO22+ + 2K+ + 4H2O + I219 .睇：亞睇離子Sb3+與碘化鉀作用，生成物為 SbI3,與過(guò)量的碘化 鉀作用，則生成黃綠色絡(luò)合物KSbI4,黃綠色之深淺與碘化鉀及硫酸之 濃度有關(guān)。SbCl3 + 4KI = 3KCl + KSbI4睇離子Sb5+與碘化鉀在強(qiáng)酸性溶液中

21、作用，析出游離碘。SbCl6 + 2KI = SbCl3 + 2KCl + I2當(dāng)溶液的PH小于5時(shí)，Sb5+即開始氧化碘化鉀，睇酸亦能氧化碘化鉀 放碘。本反應(yīng)為容量法測(cè)睇的重要反應(yīng)之一。定量反應(yīng)進(jìn)行的條件是： 在強(qiáng)酸性溶液中，加入碘化鉀。以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出之碘。H3SbO4 + 5HCl + 2KI = SbCl3 + 2KCl + 4H2O + I220 .硒：亞硒酸在冷鹽酸溶液中與碘化鉀作用，生成紅棕色硒元素沉淀并析出游離碘。H2SeO3 + 4HCl + 4KI = Se J + 2I2 + 4KCl + 3H2O上述反應(yīng)定量進(jìn)行。可用硫代硫酸鈉滴定析出之碘，以間接計(jì)算硒的含

22、量。21 .W：亞硫酸H2TeO3在稀硝酸溶液中，與碘化鉀作用，生成元素硫 及游離碘。反應(yīng)定量進(jìn)行。如以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出之碘，則 可定量測(cè)硫。H2TeO3 + 4I- + 4H+ = Te J + 2I2 + 3H2O22 .錫：濃亞錫離子溶液與過(guò)量的碘化鉀作用，生成難溶于水的紅色碘 化亞錫沉淀。碘化亞錫易溶于鹽酸，而形成無(wú)色溶液。SnCl2 + 2KI = 2KCl + SnI2 J23 .銘：亞銘離子Tl+與碘化鉀作用，生成黃色碘化亞銘沉淀。此時(shí)，Cd、Zn、Fe、Cr、Al、Mn、Co、Ni、Ba、Sr、Ca、及 Mg 離子都不生 沉淀。而與Tl+一同沉淀的元素僅有 Ag、Pd、Cu離子。利用這個(gè)特性， 可以使Tl+與上述元素分離。Tl2SO4 + 2KI = 2TlI J + K2SO4上述反應(yīng)，不受 EDTA二鈉的影響。在 EDTA二鈉存在下除Tl+、Ag+ 外其他元素如Fe3+、Cu、Pb、Bi離子與EDTA二鈉生成穩(wěn)定的絡(luò)合物， 不再與碘化鉀作用而留于溶液中。根據(jù)這個(gè)特點(diǎn)，可以使亞銘離子定量地與Fe3+等分離。TlI的沉淀反應(yīng)，是錢的重量法測(cè)定的重要依據(jù)之一。銘離子Tl3+與碘化鉀作用，被還原而生成亞銘離子。如TlCl3與碘化鉀 作用，而生成TlCl并析出游離碘。TlCl3 + 2KI = TlCl J + 2KCl +