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文檔簡介
1、合成類型:合成類型:一、二烯烴的聚合一、二烯烴的聚合二、二、 Williamson合成法合成法三、三、 Grignard 試劑合成法試劑合成法四、四、 Claisen酯縮合合成法酯縮合合成法五、五、丙二酸二乙酯合成法丙二酸二乙酯合成法+GGG為強吸電子基團,如:為強吸電子基團,如:-COOH,CHO等等一、二烯烴的聚合一、二烯烴的聚合R-X + Na+ -O-R R-O-R + NaX醇鈉醇鈉二烷基醚二烷基醚R-X + Na+ -O-Ar R-O-Ar + NaX酚鈉酚鈉烷基芳基醚烷基芳基醚可制備對稱醚和不對稱醚,烷基醚和可制備對稱醚和不對稱醚,烷基醚和芳基醚芳基醚二、二、 Williamso
2、n合成法合成法成醚的反應成醚的反應OHNaOHONaR-XOR酚不容易直接脫水生成醚,一般是通過酚不容易直接脫水生成醚,一般是通過酚鈉與鹵代烴的反應成醚?;顫姷柠u代酚鈉與鹵代烴的反應成醚?;顫姷柠u代烴更容易發(fā)生反應,且會發(fā)生重排烴更容易發(fā)生反應,且會發(fā)生重排Claisen重排重排ONa+ BrCH2-CH=CH2O-CH2CH=CH2200OHCH2CH=CH2Claisen重排重排重排發(fā)生在鄰位,鄰位堵塞時發(fā)生在對重排發(fā)生在鄰位,鄰位堵塞時發(fā)生在對位,而不會發(fā)生在間位。重排通過六元位,而不會發(fā)生在間位。重排通過六元環(huán)過渡態(tài)進行,注意烴基上碳的連接。環(huán)過渡態(tài)進行,注意烴基上碳的連接。三、三、
3、Grignard 試劑合成法試劑合成法RMgX + RCH2CH2-OMgX RCH2CH2-OHH2OO乙醚乙醚乙醚乙醚RMgX + CO2 RCOOMgX RCOOH + Mg(OH)XH+,H2O乙醚乙醚RMgX + R-C-R(H) R-C-OMgX R-C-OHH2OORRR(H)R(H)+R-MgX羰基與格氏試劑的加成羰基與格氏試劑的加成RCHO(R)RCHO無水乙醚無水乙醚CR(R)HROMgXH+,H2OCR(R)HROH醇醇(1)甲醛,產(chǎn)生伯醇)甲醛,產(chǎn)生伯醇H C OH+ RMgXH2ORCH2OH伯醇伯醇CH3CH2CHCH3MgX+ HCHOH2OCH3CH2CHCH2
4、OHCH3H C OMgXHR(2)其它醛,產(chǎn)生仲醇)其它醛,產(chǎn)生仲醇H2O仲醇仲醇H2O+ RMgXR C OHR C OMgXHRR CH ROH+ CH3CHOMgXCHOHCH3(3)酮,產(chǎn)生叔醇)酮,產(chǎn)生叔醇H2O叔醇叔醇H2O+ RMgXR C ORR C OMgXRRC ROHRR+ CH3COCH3n-C4H9MgBrCH3(CH2)3C(CH3)2OH與炔化鈉、炔化鉀的加成可在分子與炔化鈉、炔化鉀的加成可在分子中引入叁鍵中引入叁鍵CHO+ RC=CNaCH-C CROHOHC CRO+ RC=CNaCH3-C-OC2H5O+ H-CH2-C-OC2H5OCH3-C-CH2-C-OCH2CH3OO+ C2H5OHNaOC2H5具有兩個具有兩個-H的酯在乙醇鈉存在的酯在乙醇鈉存在下,一般均可發(fā)生酯縮合反應下,一般均可發(fā)生酯縮合反應四、四、 Claisen酯縮合合成法酯縮合合成法五、五、丙二酸二乙酯合成法丙二酸二乙酯合成法C2H5ONaRXRCOXCH2(COOC2H5)2
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