《儀器分析實(shí)驗(yàn)》實(shí)驗(yàn)26自動電位滴定

1、 1 1 基本原理基本原理674352傳統(tǒng)電位滴定方式傳統(tǒng)電位滴定方式1工作電池工作電池指示電極指示電極參比電極參比電極待測溶液待測溶液滴定劑滴定劑根據(jù)滴定過程中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)根據(jù)滴定過程中化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的電位突躍來確定終點(diǎn)附近的電位突躍來確定終點(diǎn)特點(diǎn)：特點(diǎn)：與直接電位法相比與直接電位法相比測量電位變化，算出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)體積測量電位變化，算出化學(xué)計(jì)量點(diǎn)體積準(zhǔn)確度和精密度高準(zhǔn)確度和精密度高E并沒有直接用來計(jì)算待測物的并沒有直接用來計(jì)算待測物的c特點(diǎn)：特點(diǎn)：與指示劑滴定法相比與指示劑滴定法相比(1) 可用于滴定突躍小或不明顯的滴定反應(yīng)；可用于滴定突躍小或不明顯的滴定反應(yīng)；(2) 可用于有色或渾濁試樣的滴

2、定；可用于有色或渾濁試樣的滴定；(3) 裝置簡單、操作方便，可自動化；裝置簡單、操作方便，可自動化；(4) 常采用等步長滴定常采用等步長滴定電位突躍代替了指示劑的變色電位突躍代替了指示劑的變色準(zhǔn)確度提高準(zhǔn)確度提高/ /適用范圍更廣適用范圍更廣/ /自動化自動化V相同2. 2. 玻璃電極玻璃電極 玻璃電位的產(chǎn)生不是由于電子的得失或轉(zhuǎn)移，而是由于玻璃電位的產(chǎn)生不是由于電子的得失或轉(zhuǎn)移，而是由于H H+ +在溶液和硅膠層界面間進(jìn)行遷移，改變界面上電荷的分布在溶液和硅膠層界面間進(jìn)行遷移，改變界面上電荷的分布產(chǎn)生了相界電位，膜內(nèi)外的相界電位差就是膜電位。產(chǎn)生了相界電位，膜內(nèi)外的相界電位差就是膜電位。 玻

3、璃膜電極具有內(nèi)參比電極，如玻璃膜電極具有內(nèi)參比電極，如AgAg- -AgClAgCl電極，因此整個(gè)電極，因此整個(gè)玻璃膜電極的電位，應(yīng)是內(nèi)參比電極電位與膜電位之和，玻璃膜電極的電位，應(yīng)是內(nèi)參比電極電位與膜電位之和，即即用玻璃膜電極測定用玻璃膜電極測定pH的優(yōu)點(diǎn)是不受溶液中氧化劑或還的優(yōu)點(diǎn)是不受溶液中氧化劑或還原劑的影響，玻璃膜電極不易因雜質(zhì)的作用而中毒，原劑的影響，玻璃膜電極不易因雜質(zhì)的作用而中毒，能在膠體溶液和有色溶液中使用。其缺點(diǎn)是本身具有能在膠體溶液和有色溶液中使用。其缺點(diǎn)是本身具有很高的內(nèi)阻，可達(dá)數(shù)百兆歐，必須輔以電子放大裝置很高的內(nèi)阻，可達(dá)數(shù)百兆歐，必須輔以電子放大裝置才能測定，其電阻

4、又隨溫度變化，一般只能在才能測定，其電阻又隨溫度變化，一般只能在560 使用。酸度過高使用。酸度過高(pH9)將分別產(chǎn)將分別產(chǎn)生測定誤差生測定誤差“酸差酸差”和和“鈉差鈉差”。玻璃膜電極不僅可用于溶液玻璃膜電極不僅可用于溶液pH的測定，在適當(dāng)改變玻的測定，在適當(dāng)改變玻璃膜的組成后，可制作成璃膜的組成后，可制作成pNa、pK、pAg等玻璃電極，等玻璃電極，可用于可用于Na+、K+、Ag+等離子的活度測定。等離子的活度測定。 3 3 確定滴定終點(diǎn)的方法確定滴定終點(diǎn)的方法E E- -V V曲線法曲線法：取中點(diǎn)但準(zhǔn)確性稍差但準(zhǔn)確性稍差一階微商法一階微商法E/V - VE/V - V曲線法曲線法二階微商

5、法二階微商法2 2E/VE/V2 2 - V - V曲線法曲線法滴定曲線上的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定曲線上的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在數(shù)學(xué)上為曲線的拐點(diǎn)在數(shù)學(xué)上為曲線的拐點(diǎn)（上凹與下凹的交點(diǎn)）（上凹與下凹的交點(diǎn)）依據(jù)依據(jù)拐點(diǎn)性質(zhì)拐點(diǎn)性質(zhì)一階導(dǎo)數(shù)達(dá)一階導(dǎo)數(shù)達(dá)maxmax二階導(dǎo)數(shù)二階導(dǎo)數(shù)=0=0二階微商計(jì)算方法二階微商計(jì)算方法2212()()EEEVVVV二階微商二階微商=0最常用最常用-8000-6000-4000-2000020004000600080005678Vsp正負(fù)突變2點(diǎn)線性插值兩點(diǎn)定直線方程，計(jì)算兩點(diǎn)定直線方程，計(jì)算y=0y=0時(shí)的時(shí)的x x值值4 4自動電位滴定儀器自動電位滴定儀器全自動電腦控制全自動電

6、腦控制無滴定管無滴定管自動給出自動給出Vep 多種工作模式多種工作模式儀器分析與經(jīng)典分析儀器分析與經(jīng)典分析相互融合相互融合拐點(diǎn)拐點(diǎn)：相鄰：相鄰d 2相乘相乘0-4000-3000-2000-1000010002000300040000246810V/mld201002003004005006007000246810V/mlmV1、Na2CO3溶液的配置：稱取分析純Na2CO3 0.50.6g，用三次水配置為250ml溶液。2、混合堿溶液的配置：稱取混合堿0.7g左右，用三次水配置為250ml溶液。3、開啟機(jī)器，用滴定液（HCl溶液）清洗輸液管，除去管中的氣泡。4、移取10ml Na2CO3溶液到滴定管中，用三次水稀釋至40ml，開啟滴定，重復(fù)滴定三次，完成對滴定液的標(biāo)定5、移取