有機化學期末復習-(第5-8章)VIP

1、.有機化學復習（二）烴及其衍生物.第五章 飽和烴 飽和烴的沸點判斷：飽和烴的沸點判斷： 在正構(gòu)烷烴中，相對分子質(zhì)量增加，沸點在正構(gòu)烷烴中，相對分子質(zhì)量增加，沸點增加增加 在同分異構(gòu)體中：正構(gòu)烷烴沸點異構(gòu)烷在同分異構(gòu)體中：正構(gòu)烷烴沸點異構(gòu)烷烴沸點；支鏈數(shù)增加，沸點降低；分子的烴沸點；支鏈數(shù)增加，沸點降低；分子的對稱性增加，沸點升高。對稱性增加，沸點升高。 沸點高低取決于液體分子間力的大小，鏈沸點高低取決于液體分子間力的大小，鏈烷烴的穩(wěn)定構(gòu)象是分子中碳鏈呈鋸齒狀排烷烴的穩(wěn)定構(gòu)象是分子中碳鏈呈鋸齒狀排列。因此，有上述規(guī)律。列。因此，有上述規(guī)律。.環(huán)丙烷的開環(huán)加成. 烷烴的鹵代.H2SO4Br2 /

2、CCl4HBrHBr / -O-O-H2Pt / COSO3HBrBrBrBr(1).HO2C(CH2)4CO2HHNO370+(2)BrBr-60Br2+(3)CH(CH3)2Cl2Br2FeCl3燃燒hCO2H2OCl+ClClCl碳正離子重排導致的產(chǎn)物+CH(CH3)2BrC(CH3)2Br+(4)BrHBr(5).自由基的穩(wěn)定性：自由基的穩(wěn)定性：3R2R1RCH3 CH3(CH3)2CH(CH3)3C(CH3)2CHCH2(CH3)3CCH2H2CCH2CCH3CH3CHCH3CH3H3CCHCCH3CH3CHCH3CH3H3CCH2CCH3CH3CHCH3CH2H3CCH2CCH3C

3、H3CCH3CH3CH3CHCH2C(CH3)3.5-13甲烷在用光照進行氯代反應時，可以觀察到如下甲烷在用光照進行氯代反應時，可以觀察到如下現(xiàn)象，試用烷烴的氯代反應機理解釋這些現(xiàn)象?，F(xiàn)象，試用烷烴的氯代反應機理解釋這些現(xiàn)象。 (1) 將氯先經(jīng)用光照，然后立即在黑暗中與甲烷混合，可以獲將氯先經(jīng)用光照，然后立即在黑暗中與甲烷混合，可以獲得氯代產(chǎn)物。得氯代產(chǎn)物。 (2) 將氯氣先經(jīng)光照，將氯氣先經(jīng)光照，,然后在黑暗中放置一段時間再與甲烷然后在黑暗中放置一段時間再與甲烷混合，則不發(fā)生氯代反應。混合，則不發(fā)生氯代反應。 (3) 將甲烷先經(jīng)光照，將甲烷先經(jīng)光照，,然后在黑暗中與氯氣混合，也不發(fā)生然后在黑

4、暗中與氯氣混合，也不發(fā)生氯代反應。氯代反應。 (1) Cl2先用光照，產(chǎn)生氯自由基Cl，迅速在黑暗中與CH4混合，Cl來不及相互結(jié)合，可與甲烷產(chǎn)生連鎖反應得到氯化產(chǎn)物。 (2) Cl2通過光照射雖產(chǎn)生自由基Cl.，但在黑暗中經(jīng)過一段時間后，又重新結(jié)合成Cl2，Cl2再與甲烷混合時，由于無自由基存在，也無產(chǎn)生自由基條件，故不發(fā)生反應。 (3) 甲烷解離能較大，光照不足以產(chǎn)生自由基，黑暗中Cl2也不產(chǎn)生自由基，故不發(fā)生反應。.第六章 不飽和烴1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH.馬氏規(guī)則：馬氏規(guī)則：不對稱烯烴（雙鍵兩碳被不對稱取代）不對稱烯烴（雙鍵兩碳被不對稱取代

5、）加成時，酸的質(zhì)子主要加到含氫較多的碳上，而負性加成時，酸的質(zhì)子主要加到含氫較多的碳上，而負性離子加到含氫較少的碳原子上離子加到含氫較少的碳原子上不對稱烯烴與親電試劑加成反應，試劑帶部分正電不對稱烯烴與親電試劑加成反應，試劑帶部分正電荷的部分加到雙鍵帶部分負電荷碳上，而試劑帶部分荷的部分加到雙鍵帶部分負電荷碳上，而試劑帶部分負電荷的部分加到雙鍵帶部分正電荷的碳上。負電荷的部分加到雙鍵帶部分正電荷的碳上。RYRCH CH2HOSO3HHOHHORBrOHCIOHCH CH2HCI,Br,IY-+ZZ. 馬氏加成（不對稱加成）CH3C=CH2CH3CH3HBrCH3CCH2CH3CH3Br.1,

6、BH3/THF2, H2O2/OH-CH CH2CH=CHOHCH2C HO1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH.2、烯烴的自由基型加成反應、烯烴的自由基型加成反應-過氧化物效應（反馬氏加成產(chǎn)物）過氧化物效應（反馬氏加成產(chǎn)物）CH2CHCH2Br+HBrBrCH2CH2CH2BrO2ROOR或烯丙基溴1,3-二溴丙烷在光照射下，也得到過氧化物效應的產(chǎn)物。在光照射下，也得到過氧化物效應的產(chǎn)物。只有溴化氫有過氧化物效應，而氯化氫和碘化氫無過只有溴化氫有過氧化物效應，而氯化氫和碘化氫無過氧化物效應。氧化物效應。.3、烯烴的加氫 烯烴的熱穩(wěn)定性的烯烴的熱穩(wěn)定性的一般規(guī)

7、律一般規(guī)律： RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RHC=CH2.4、烯烴的氧化反應（1）. 稀的稀的KMnO4溶液溶液（5%）在堿性或中性、）在堿性或中性、較低溫度下較低溫度下氧化烯烴氧化烯烴，得到順式鄰二元醇：，得到順式鄰二元醇：OH2KMnO42OHHHOHMnO22KOH2+堿性介質(zhì)堿性介質(zhì)0-5334.（2） 濃的濃的KMnOKMnO4 4溶液溶液，在酸性介質(zhì)或較高溫度下，在酸性介質(zhì)或較高溫度下氧化烯烴氧化烯烴得到烯烴雙鍵斷鏈的含氧化合物：得到烯烴雙鍵斷鏈的含氧化合物：RCH CH2KMnO4/HRCOOHCO2OH2+KM

8、nO4/HRCOOHRCH CRRC ORR+KMnO4/HCOOHCOOH+.CH2CH3KMnO4/HHO CCH2CH2CH2CCH2CH3OO(8)KMnO4HCOOHO+（6）.5、CH3CH CH2CI2CH2CICH CH2CH3CHCICH2CI+300BrBr2BrH+hvOr hv.6、共軛體系及共軛效應 -共軛體系共軛體系 p-共軛體系共軛體系 超共軛體系超共軛體系 -超共軛體系超共軛體系 -p超共軛體系超共軛體系CH2CHCHHHC CHHHCHHHCHHH.C CHHHCHHHH.C CHHHH.CCC I.CCOC H3.CCC.CCC-CCC+CH2=CH CH=

9、CH CH2C=CCH2CH3+.碳正離子穩(wěn)定性四種共軛體系:-和和p-共軛體系共軛體系以及以及-和和p-超共軛。超共軛。CHH RCH CR CR3223.碳自由基的穩(wěn)定性：碳自由基的穩(wěn)定性： 碳正離子的穩(wěn)定性：碳正離子的穩(wěn)定性： 3R+2R+1R+CH33123CHRRRCH2=CHCH2CH2,.7、共軛二烯烴 雙烯合成OOOOOO+100苯苯產(chǎn)率產(chǎn)率100%順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐CHOCHO+產(chǎn)率產(chǎn)率100%2,3-二甲基二甲基 丙烯醛丙烯醛-1,3-丁二烯丁二烯.CO2C2H5CO2C2H5CO2C2H5+84% 16%+.COCOO(1mol)COCOOCHO+CHO(11)(1

10、2)（8）（10）.8、炔烴 親電加成（與烯烴相同）親電加成（與烯烴相同）C C CH3CH3HCIC CCICH3HCH3HCIC CH3CICICH3CH2CH3C CCH3Br22CH3CBr2CBr2CH3+.CHC CH2CHCH2Br2CHC CH2CHBrCH2Br+(7)HCl(1mol)+Cl（5）. 親核加成親核加成CH3CH2CH2CH2CCHOH HCHCH2CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+/H+重排重排甲基酮甲基酮CH3CH2CH2CH2CCHOH HCHCH2CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+

11、/H+重排重排甲基酮甲基酮CH2C CHHgSO4/H2SO4H2OCH2CCH3O.7-10 某烴某烴A的分子式的分子式C10H10，與，與CuCl/NH3溶液不起作溶液不起作用，在用，在HgSO4存在下與稀硫酸作用生成存在下與稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在在B的紅外光譜圖中的紅外光譜圖中1700cm-1附近有吸收峰。附近有吸收峰。A氧化生氧化生成間苯二甲酸。寫出成間苯二甲酸。寫出A和和B構(gòu)造式及各部反應。構(gòu)造式及各部反應。CCH3CCH3CCH3CH2CH3OH2OHgSO4H2SO4+CCH3CCH3KMnO4,H+COOHCOOH. 催化加氫（1）如果使用鈍化催化劑，可以得到順

12、式烯烴：）如果使用鈍化催化劑，可以得到順式烯烴： Pd+Pb(OOCCH3)4/CaCO3NPd+ /BaSO4Ni(OOCCH3)2+NaBH4 NiB鈍化催化劑鈍化催化劑： Lindlar催化劑催化劑 Cram催化劑催化劑 Brawn催化劑催化劑 （又稱（又稱P-2催化劑）催化劑）CH3CH2C CCH2CH3 + H2CCH3CH2HCCH2CH3H鈍化催化劑.(2) 堿金屬堿金屬- -液氨還原成反式烯烴液氨還原成反式烯烴 炔在液氨中用堿金屬如鈉、鋰等還原得到反炔在液氨中用堿金屬如鈉、鋰等還原得到反式烯烴：式烯烴：C4H9C CC4H9C CHC4H9C4H9HNa-液液NH3 -33

13、炔烴還原停留在生成烯烴這一步，這是制備炔烴還原停留在生成烯烴這一步，這是制備反式烯烴的一種方法。反式烯烴的一種方法。.H2, Pd-BaSO4 / 喹啉H2C=CH(CH2)3(CH2)3CH=CH2HHNa / 液NH3H2C=CH(CH2)3(CH2)3CH=CH2HH. 炔氫反應 與強堿性金屬與強堿性金屬LiLi、NaNa、K K等氨基化物反應生成等氨基化物反應生成堿金屬炔化物。堿金屬炔化物。CHCHNaNH2CHCNaNH3CHCNaNaC CNaNaNH2NH3+氨基鈉氨基鈉 乙炔鈉乙炔鈉乙炔二鈉乙炔二鈉 堿金屬炔化物是強堿，親核試劑，可以與堿金屬炔化物是強堿，親核試劑，可以與伯鹵伯

14、鹵烷烷反應合成炔烴。例：反應合成炔烴。例：端炔烴端炔烴內(nèi)炔烴內(nèi)炔烴CHCNaNaC CNaRC CHCHC RRC CNaC C RRRC C RX RNaNH2X RX R2+. 乙炔銀（白色沉淀）或乙炔銅（磚紅色）乙炔銀（白色沉淀）或乙炔銅（磚紅色）RC CHCHCHAgC CAgRC CCuAg(NH3)2Cu(NH3)2NH4NH3+22NH4NH3+22+22+干燥的炔化銀、炔化銅易爆炸。干燥的炔化銀、炔化銅易爆炸。.習題 6-3 將下列各組碳正離子按穩(wěn)定性由大到小將下列各組碳正離子按穩(wěn)定性由大到小排列成序。排列成序。CH3OCH2CF3CH2CH3CH2A.B.C.（2）（2）AC

15、B .6-4 指出下列結(jié)構(gòu)中各存在哪些類型共軛體系(1) CH3CH=CH CHClCH3+(2) CH2=CH CH=CH CH2+(3) CH2=CH CH C(OH)=CH2(4) CH3CH=CHCH2CH=CHCHCH3-， p-， -p-， p-p-， p-， -p.6-8完成下列反應式，寫出主要產(chǎn)物。完成下列反應式，寫出主要產(chǎn)物。（1）.NBS,(PhCOO)2Cl2/CCl4(5)BrClClBr+（3）H2+Pb-BaSO4,(6)喹啉HH2C=HC(H2C)3(CH2)3CH=CH2H（4）.(7)HCl(1mol)+Cl（5）(8)KMnO4HCOOHO+（6）(7)CH

16、=CH1, BH3/THF2, H2O2/OH-C CHOHCH2CHO1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH.COCOO(1mol)COCOOCHO+CHO(11)(12)（8）（10）.6-11用用C3的有機物為原料合成下列化合物。的有機物為原料合成下列化合物。CH3CCHNaNH2+液氨CH3CCNaBrCH2CH2CH2BrCH3CCNa2+CH3CC(CH2)3CCCH3(1).HCCHNaNH2+液氨NaCCNa2CH3CH2BrNaCCNa+CH3CH2CCCH2CH3(2)22NH3+H2P-2催化劑CH3CH2CCCH2CH3+HH3CH2CC

17、H2CH3H.HCCHHCCH+CuCl-NH4ClHClCCHCHH2CCCHCHH2CH2+Lindlar cat.CHCH2CHH2CCH CH2CHH2CCNCHH2C+C6H6100CN(3).98105HCCHNaNH2+液氨CHCNaCH3CH2BrCHCNa+HCC(5)NH3+CH2CH3H2OHgSO4,H2SO4HCCCH2CH3+CH3COCH2CH3（4）. 6-13 家蠅的性誘引劑是一碳氫化合物家蠅的性誘引劑是一碳氫化合物C23H46。用酸。用酸性熱高錳酸鉀處理家蠅性誘引劑，得到兩種產(chǎn)物性熱高錳酸鉀處理家蠅性誘引劑，得到兩種產(chǎn)物CH3(CH2)2COOH和和CH3(

18、CH2)7COOH，試寫出家蠅，試寫出家蠅性誘引劑的結(jié)構(gòu)。以乙炔和鹵代烴為原料合成家蠅性誘引劑的結(jié)構(gòu)。以乙炔和鹵代烴為原料合成家蠅性誘引劑（家蠅性誘引劑是反式結(jié)構(gòu)）性誘引劑（家蠅性誘引劑是反式結(jié)構(gòu)）KMnO4/H+COOHCOOHCH3(CH2)12COOHCH3(CH2)7COOH.CH CH NaNH2HC CNaCH3(CH2)12CH2BrNaC CCH2(CH2)12CH3CH3(CH2)7CH2BrNaNH2HC CCH2(CH2)12CH3Na/NH3 (l).6-14 分子式為分子式為C7H10的某開鏈烴的某開鏈烴A，可發(fā)生下列，可發(fā)生下列 反反應：應：A經(jīng)催化可生成經(jīng)催化可生

19、成3-乙基戊烷；乙基戊烷；A與與AgNO3/NH3溶溶液反應可產(chǎn)生白色沉淀；液反應可產(chǎn)生白色沉淀；A在在Pd/BaSO4作用下吸收作用下吸收1molH2生成化合物生成化合物B；可以與順丁烯二酸酐反應生；可以與順丁烯二酸酐反應生成化合物成化合物C。試推測。試推測A，B和和C的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。HCCCCHCH3CH2CH3H2CCHCCHCH3CH2CH3EtM eCCOOO(A)(B)(C).6-15 某化合物某化合物A的分子式為的分子式為C5H8，在液，在液NH3中與中與NaNH2作用后，再與作用后，再與1-溴丙烷作用，生成分子式為溴丙烷作用，生成分子式為C8H14的化合物的化合物B；用；用

20、KMnO4氧化氧化B得到分子式為得到分子式為C4H8O2的兩種不同的酸的兩種不同的酸C和和D。A 在在HgSO4存在下存在下與稀與稀H2SO4作用，可得到酮作用，可得到酮E（C5H10O）。試寫出）。試寫出AE的構(gòu)造式，并用反應式表示上述轉(zhuǎn)變過程。的構(gòu)造式，并用反應式表示上述轉(zhuǎn)變過程。(A)(B)(C)HC C CHCH3CH3CH3CH2CH2CC CHCH3CH3CH3CH2CH2COOHCH3CHCOOHCH3H3CC CHCH3CH3O(D)(E).第七章 芳香烴OHOHOHClBrBrKMnO4/ -OHH3+OHClBr2/FeBrH3+OHCl/醚Br2/Fe不反應不反應不反應不

21、反應不反應不反應KMnO4/HO-.1、苯的親電取代反應 鹵化反應鹵化反應CI2Br2CIBrBrHHCIFeCI3FeBr3+.1、苯的親電取代反應 硝化硝化 磺化磺化NO2HNO3OH2H2SO4+濃5060+H2SO470-80SO3HSO3HSO3H. 傅-克烷基化反應烷基化反應 傅-克?；磻；磻狢H(CH3)2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CIAICI3HCI+CH3COClAlCl3,H2O COCH3+HClOAlCl3H2O CH2CH2CH2COCl. 氯甲基化反應(CH2O)313HCIZnCI2CH2CIOH2+CH3HCHO + HClZnCl2+CH2

22、ClCH3CH3CH2Cl.2、兩類定位基 第一類定位基第一類定位基又稱鄰對位定位基又稱鄰對位定位基: -O-， -N(CH3)2，-NH2， -OH，-OCH3， -NHCOCH3，-OCOCH3，-F，-Cl, -Br， -I，-R，-C6H5 等。等。 第二類定位基第二類定位基又稱間位定位基又稱間位定位基: -N+(CH3)3，-NO2，-CN， -SO3H， -CHO，-COCH3,-COOH, -COOCH3, -CONH2， -N+H3 等。等。.3、定位規(guī)則、定位規(guī)則 苯環(huán)上只有一個取代基，第二個取代基進入苯環(huán)，苯環(huán)上只有一個取代基，第二個取代基進入苯環(huán)，則進入則進入CH3NH2

23、NHCOCH3CH3ONO2CONHCH3CNCOOHSO3H. 如果苯環(huán)上有兩個取代基，第三個進入苯環(huán)的取代基進入哪個位置，取決于 如果苯環(huán)上已有的兩個取代基是同一類，則第三個取代基取決于定位能力強的，如CH3OCOOHNO2CH3CICH3主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物 主要產(chǎn)物主要產(chǎn)物 混合物混合物.如果苯環(huán)上已有的兩個取代基不是同一類，如果苯環(huán)上已有的兩個取代基不是同一類，則第三個取代基取決于第一類定位基，如則第三個取代基取決于第一類定位基，如NHCOCH3COOHCH3O2N.3、 氧化反應和-氫的反應氫的反應 氧化反應氧化反應 -氫的反應氫的反應O2CCOOOCO2OH2+2944+V2O540

24、0500（空氣）（空氣）2C CHC HC H. -氫的氧化反應、氫的氧化反應、CH2CH3KMnO4,H2OCOOH. 某芳烴分子式為C8H10，與熱KMnO4酸溶液作用，生成對苯二甲酸，試寫出該化合物的結(jié)構(gòu)式。CH3CH3. -氫的鹵代反應氫的鹵代反應hv或CH(CH3)2C(CH3)2BrBr2BrH+CH2CH3CCNBr (NBS)OOCHCH3BrCCNHOOCCI4+2CH3CH2Cl+Cl2hv或CHCl2CCl3+HCl,.4、萘CICI2Fe,C6H6HCI+NO2HNO3H2SO4OH2+3060SO3HH2SO4OH2OH2SO3H+60165165.CH3CH3CIC

25、I2HCIFe+NO2SO3HNO3NO2NO2NO2NO2SO3HSO3HNO2HNO3H2SO4HNO3H2SO4+取代反應總是在電子云密度較大的苯環(huán)上進取代反應總是在電子云密度較大的苯環(huán)上進行行.H2SO4NO2NHHNO3CONH CONO2NO2.氧化反應CCOOONH2NO2CCOOONO2OO還原.5、雜化化合物OSNHNN呋喃噻吩吡 咯furanthiophenepyrrole吡 啶pyridine喹 啉quinoline.NH100+N+SO3-NHSO3HS+CH3COONO2AcO-AcOH0SNO2O+Br2二氧六環(huán)0OBrNH100+NHCOCH3(CH3CO)2O.

26、NH2SO4/KNO3300NNO2（ 收 率 僅 22%）N+Br2300NBrNH2SO4/KNO3300NNO2（ 收 率 僅 22%）N+Br2300NBr.作業(yè).7-1 命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式CH CH=CHCH3(2)(4)NO2(5)OCHO(10) 六氫吡啶（11） 芐基氯4-苯基苯基-2-丁烯丁烯4-硝基聯(lián)苯硝基聯(lián)苯2-呋喃甲醛呋喃甲醛CH2ClN.(C6H5)3C+(C6H5)2CH+C6H5CH2+ABCCH3CH2(C6H5)3CC6H5CH2CH3ABCDCH2+CH2+CH2+NO2ClCH3ABC7-2 將下列各組中間體按穩(wěn)定性由強至弱排列。將下列各組中間體按穩(wěn)定性由強

27、至弱排列。（1）（2）（3）ABCBCADCBA.7-3 將下列化合物按硝化反應的速率由快至慢排列。將下列化合物按硝化反應的速率由快至慢排列。NO2NHCOCH3Cl(1)(2)(3)(4)（2)(4)(3)(1)7-4 將下列化合物按與將下列化合物按與HCl反應的速率由快至慢排列。反應的速率由快至慢排列。CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH3OCH3NO2(1)(2)(3)(4)（4)(2)(1)(3).7-6 完成下列各反應式。完成下列各反應式。(1)ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3+CH2CH3CH3CH3OH+BF3+KMnO4/H+COOH(2)(3)C

28、H3CH2ClCH2C CCH3CH2CCHHCH3+Cl2hCH3C CNaPd - BaSO4,喹啉H2(4)CH3HCHO, HCl, ZnCl2CH3ClH2CCH3CH2Cl.(5)+(6)CH CH2HNO3/H2SO4Cl2 + H2OCH CH2OHClOCH3OCH3OCH3NO2NO2V2O5+NO2O2COCNO2OO(7)HNO3/H2SO4NO2HNO3/H2SO4NO2O2N(8).N NHNO3/H2SO4N NNO2(9)(11).7-7 用苯或甲苯為主要原料合成下列化合物。用苯或甲苯為主要原料合成下列化合物。+2Br2濃H2SO4CH3+(1)CH3SO3HC

29、H3SO3H（分離棄之）CH3SO3HFeBr3CH3SO3HBrBrCH3SO3HBrBr稀H2SO4CH3BrBr2Br2濃H2SO4CH3CH3SO3HFeBr3CH3SO3HBrBr稀H2SO4CH3BrBr或.(2)Br2H2SO4CH3CH3BrFeBr3CH3NO2Cl2HNO3hCH2ClBrNO2NO2HCHO,HCl,ZnCl2NaNH2或CH3Cl2hCH2ClCH2ClHCCH液氨NaCCNaC6H5H2CCCCH2C6H5(3)C6H5H2CCCHHCH2C6H5Pd - BaSO4,喹啉H2.7-9 A和B兩種化合物的分子式都是C9H12，測得核磁共振譜圖的數(shù)據(jù)如下

30、：A：=1.25（雙峰）， =2.95（七重峰）， =7.25（多重峰），相應的峰面積之比為6：1：5。B：=2.25（單峰）， =6.78（單峰）， 相應的峰面積之比為3：1。試推測化合物的結(jié)構(gòu)式。H3CCHCH3CH3H3CCH3A:B:.7-10 某烴某烴A的分子式的分子式C10H10，與，與CuCl/NH3溶液不起作溶液不起作用，在用，在HgSO4存在下與稀硫酸作用生成存在下與稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在在B的紅外光譜圖中的紅外光譜圖中1700cm-1附近有吸收峰。附近有吸收峰。A氧化生氧化生成間苯二甲酸。寫出成間苯二甲酸。寫出A和和B構(gòu)造式及各部反應。構(gòu)造式及各部反應。CC

31、H3A:B:CCH3CCH3CH2CH3OCCH3CCH3CCH3CH2CH3OH2OHgSO4H2SO4+CCH3CCH3KMnO4,H+COOHCOOH.7-11 芳烴芳烴A（C10H14）具有可能的五種一溴代衍生物）具有可能的五種一溴代衍生物（C10H13Br），劇烈氧化），劇烈氧化A的酸性物質(zhì)的酸性物質(zhì)(C8H6O4)，它只，它只有一種硝基取代產(chǎn)物（有一種硝基取代產(chǎn)物（C8H5O4NO2）,試寫出化合物試寫出化合物A及及其溴代衍生物的結(jié)構(gòu)。其溴代衍生物的結(jié)構(gòu)。CHA:CH3CH3H3CCHCH3CH2BrH3CBrCCH3CH3H3CCHCH2BrCH3H3CCHCH3CH3H3CBr

32、CHCH3CH3H3CBr.第八章 鹵代烴CRHCXR1 1、最不活潑鹵、最不活潑鹵代烴：乙烯型鹵代烴：乙烯型鹵代烯烴代烯烴CCH2H3CClCH3Cl2-氯丙烯1-甲基-2-氯代環(huán)己烯.RCH CHCH2X2 2、最活潑鹵代烴：、最活潑鹵代烴：烯丙基型鹵代烯烴烯丙基型鹵代烯烴CHCH2CH2Cl3-氯丙烯Cl3-氯環(huán)己烯.3、普通鹵代烴、普通鹵代烴R CH2CH2XR CH XC XRRRR伯鹵代烷伯鹵代烷仲鹵代烷仲鹵代烷叔鹵代烷叔鹵代烷CH3CH2CH2CH2Br1-溴丁烷CH3CH CH2CH3Br2-溴 丁 烷(H3C)3CBr2-甲基-2-溴丙烷.1、親核取代反應、親核取代反應 水解

33、反應 醇解反應C5H11ClNaOHC5H11OH NaCl+可逆反應. .CH3CH2CH2CH2Br NaOC2H5CH3CH2CH2CH2OC2H5NaBr+醇Williamson 法合成醚；合成混醚，使用伯鹵代烴。法合成醚；合成混醚，使用伯鹵代烴。.CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3+CH2ONaCH2CHCH2ClCH2OCH2CH=CH2.CH3I+CH3SNaCH3SCH3CH3CH2BrCH3COONaCH3COOCH2CH3+ NaBr.CH3CH2CH2XCH3CH2CH2ONO2Ag ONO2AgX+硝酸酯硝酸酯反應活性：反應活性： 3RX

34、 2RX 1RX； RI RBr RCl； CH2=CH-CH2X RX 鑒別鑒別: :伯、仲、叔鹵代烷伯、仲、叔鹵代烷; ; Cl， Br， I代烷代烷。CH2XX. 雙分子親核取代反應雙分子親核取代反應 (SN2反應反應) RX的親核取代（的親核取代（ SN2 ）活性：）活性： CH3X 1RX 2 RX 3RX 單分子親核取代反應單分子親核取代反應(SN1) 鹵代烷取代（鹵代烷取代（ SN1 ）速率：）速率： 3RX 2 RX 1RX CH3X. SN2反應特點反應特點 1. HO-從溴的對面進攻從溴的對面進攻 2. HO-C的形成與的形成與 C-Br的斷裂同時進行的斷裂同時進行3.HC

35、Br 109.5o90o HCO 90o109.5o V親核親核=k 鹵烷鹵烷堿堿； 4. 發(fā)生發(fā)生Walden構(gòu)型轉(zhuǎn)化構(gòu)型轉(zhuǎn)化. SN1反應特點反應特點: 1.反應分步進行反應分步進行 2.有活性中間體有活性中間體C+生成生成(sp2) 3.產(chǎn)物構(gòu)型僅部分轉(zhuǎn)化（外消旋體）產(chǎn)物構(gòu)型僅部分轉(zhuǎn)化（外消旋體） 4.有碳架重排產(chǎn)物生成有碳架重排產(chǎn)物生成 V親核親核=k 鹵烷鹵烷.2、鹵代烴的消除反應、鹵代烴的消除反應 札依采夫（札依采夫（Saytzeff）規(guī)律）規(guī)律CH3CH CH CH2HBrHCH3CH CH CH3CH3CH2CH CH2KOH/CH3CH2OH+81% 19%CH CH CH

36、CH3CH CHCH2CH3HBrH（主要產(chǎn)物）（主要產(chǎn)物）Br、Cl代烷，主要按代烷，主要按 Saytzeff 規(guī)律方向消除，規(guī)律方向消除，Saytzeff 規(guī)律的實質(zhì)是形成穩(wěn)定的烯烴。規(guī)律的實質(zhì)是形成穩(wěn)定的烯烴。.CH3BrNaOH/CH3CH2OHCH3Br+KOHCH3CH2OH. 霍夫曼（霍夫曼（Hofmann）規(guī)律）規(guī)律 鄰二鹵代烷的消除反應鄰二鹵代烷的消除反應CH3CH2CH2CH CH CH2HFHCH3CH2CH2CH2CH CH2CH3CH2CH2CH CHCH3NaOCH3HOCH3+70% 30%CH3CHBrCH2BrCCHCH3KOH/醇+CH2CCH283%17%

37、. 雙分子消除機理雙分子消除機理(E2) E2反應特點反應特點: (1) H2O脫除脫除 、X-離去和離去和C=C形成同時完形成同時完成；成； (2) v消去消去=k 鹵烷鹵烷堿堿； (3) 反式共平面消除；反式共平面消除； (4) 與與SN2反應是競爭反應。反應是競爭反應。.單分子消除反應單分子消除反應(E1)機理機理E1反應特點：反應特點：分步反應分步反應,形成中間體形成中間體C+ ； 消除反應速率消除反應速率 v =k 鹵烷鹵烷；反應過程中可能有重排反應；反應過程中可能有重排反應；E1與與SN1可能為競爭反應；可能為競爭反應；.3、烯丙基鹵代烴和芐基鹵代烴、烯丙基鹵代烴和芐基鹵代烴 CH

38、2=CHCH2ClCH2Cl.4、鹵苯的親核取代反應鹵苯的親核取代反應60100130CICIO2NCIO2NNO2CIO2NNO2NO2NH2OHO2NOHO2NNO2OHO2NNO2NaNH2/NH3Na2CO3/H2ONa2CO3/H2ONa2CO3/H2O氯苯的鄰對位上氯苯的鄰對位上 -NO2越多，親核取代越容易進行。越多，親核取代越容易進行。.不同鹵素的反應活性比較CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3.5、乙烯型鹵烴和鹵苯乙烯型鹵烴和鹵苯 E和和SN反應都很難進行：反應都很難進行：CH2CHClNaOHClNaOH+回流回流.6、有機鎂化合物有機鎂化合物

39、-格利雅試劑格利雅試劑2HOMgX2ROH2ROMgXOMgX2ROH22氧化合成醇：氧化合成醇：MgXROOHCHRCHMgXOCHRCH22OH222R Mg X2+格式試劑格式試劑.HOMgXOHCRRRMgXCORRRRMgXRCORHOMgXHRCOMgXRCOCORMgXOH2OH2222 O(1) CH3MgI(2) H3+OHOCH2ClMg/醚（1）CO2（2）H3OCH2MgClCH2COOH.作業(yè).8-1 命名下列化合物BrCH=CHCH3(2)(CH3)2CClC CH(3)CH2+(14)CH2=CHCHCH3+(13)CHClCH3(8)CH3ClCH2CH2CH2

40、CH2Li(4)2,2-二甲基二甲基-3-溴丙烷溴丙烷（CH3）3CCH2Br(1)Br1-溴丙烯溴丙烯3-甲基甲基-3-溴溴-1-丁炔丁炔丁基鋰丁基鋰1-苯基苯基-1-氯乙烷氯乙烷1-丁烯丁烯-3-碳正離子碳正離子芐基碳正離子，或苯甲基碳正離子芐基碳正離子，或苯甲基碳正離子.RRRRR MgXRR CH2OHRCHOHRRH3OH3OH3O+H2C=OC=OC=ORHC-OMgXCH-OMgXRRCH2-OMgXRC-OHRR+ + + +2ROH3ROH1ROH.習題Br+KOHCH3CH2OH(1)CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3(2)CH3I+CH3S

41、NaCH3SCH3(3)CH3CH2Br+CH3COOKDMSOCH3COOCH2CH3(4)CH3CH2OH(CH3)3CCH2Br+P(C6H5)3(CH3)3CCH2P(C6H5)3 Br-(6)CH3BrNaOH/CH3CH2OHCH3(7).ClCHClCH2CH3AgNO3CH3CH2OHClCHCH2CH3ONO2(8)ClClO2NNaOCH2CH3CH3CH2OHClO2NOCH2CH3(10)BrBrCNBr(11)CNRCCLiRCl(1)CO2(2)H3OO(1)(11)(2)H3ORCCRRCCCOOHRCCCH2CH2OH(14)ClCHClCH2CH3AgNO3CH3CH2OHClCHCH2CH3