監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制(Ⅰ)

1、監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證與質(zhì)量控制（）水質(zhì)監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證是貫穿監(jiān)測(cè)全過(guò)程的質(zhì)量保證體系，包括：人員素質(zhì)、監(jiān)測(cè)分析方法的選定、布點(diǎn)采樣方案和措施、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的質(zhì)量控制、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報(bào)告審核等一系列質(zhì)量保證措施和技術(shù)要求。11.1 監(jiān)測(cè)人員的素質(zhì)要求11.1.1 監(jiān)測(cè)人員技術(shù)要求具備扎實(shí)的環(huán)境監(jiān)測(cè)基礎(chǔ)理論和專業(yè)知識(shí)；正確熟練地掌握環(huán)境監(jiān)測(cè)中操作技術(shù)和質(zhì)量控制程序；熟知有關(guān)環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定；學(xué)習(xí)和了解國(guó)內(nèi)外環(huán)境監(jiān)測(cè)新技術(shù)，新方法。11.1.2 監(jiān)測(cè)人員持證上崗制度凡承擔(dān)監(jiān)測(cè)工作，報(bào)告監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)者，必須參加合格證考核（包括基本理論，基本操作技能和實(shí)際樣品的分析三部分）?？己撕细?，取得(某項(xiàng)

2、目)合格證，才能報(bào)出（該項(xiàng)目）監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。11.2 監(jiān)測(cè)儀器管理與定期檢查11.2.1 為保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠，達(dá)到在全國(guó)范圍內(nèi)的統(tǒng)一可比，必須執(zhí)行計(jì)量法，對(duì)所用計(jì)量分析儀器進(jìn)行計(jì)量檢定，經(jīng)檢定合格，方準(zhǔn)使用。11.2.2 應(yīng)按計(jì)量法規(guī)定，定期送法定計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢定，合格方可使用。11.2.3 非強(qiáng)制檢定的計(jì)量器具，可自行依法檢定，或送有授權(quán)對(duì)社會(huì)開展量值傳遞工作資質(zhì)的計(jì)量檢定機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢定，合格方可使用。11.2.4 計(jì)量器具在日常使用過(guò)程中的校驗(yàn)和維護(hù)。如天平的零點(diǎn)，靈敏性和示值變動(dòng)性；分光光度計(jì)的波長(zhǎng)準(zhǔn)確性、靈敏度和比色皿成套性；pH 計(jì)的示值總誤差；以及儀器調(diào)節(jié)性誤差，應(yīng)參照有關(guān)計(jì)量

3、檢定規(guī)程定期校驗(yàn)。11.2.5 新購(gòu)置的玻璃量器，在使用前，首先對(duì)其密合性、容量允許差、流出時(shí)間等指標(biāo)進(jìn)行檢定，合格方可使用。11.3 水質(zhì)監(jiān)測(cè)分析方法的選用和驗(yàn)證11.3.1 對(duì)不同的監(jiān)測(cè)分析對(duì)象所選用的分析方法要遵循本規(guī)范中6.2.1 選擇分析方法所確定的原則。11.3.2 當(dāng)實(shí)驗(yàn)室不具備采用標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法的條件時(shí)，或者水樣十分復(fù)雜，采用標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法不能得到合格的測(cè)定數(shù)據(jù)，必須做方法驗(yàn)證和對(duì)比實(shí)驗(yàn)，證明該方法的主要特性參數(shù)：方法檢出濃度、精密度、準(zhǔn)確度、干擾影響等與標(biāo)準(zhǔn)方法有等效性、可靠性，并報(bào)省級(jí)以上環(huán)境監(jiān)測(cè)部門審批、核準(zhǔn)。11.4 水質(zhì)監(jiān)測(cè)布點(diǎn)采樣的質(zhì)量保證11.4.1 地表

4、水質(zhì)的布點(diǎn)采樣質(zhì)量保證見4.2.4 水質(zhì)采樣的質(zhì)量保證。11.4.2 底質(zhì)采樣質(zhì)量保證見4.3.2 底質(zhì)采樣質(zhì)量保證。11.4.3 污水監(jiān)測(cè)采樣質(zhì)量保證見4.2.4 水質(zhì)采樣的質(zhì)量保證和5.2 污染源污水監(jiān)測(cè)的采樣。11.5 分析實(shí)驗(yàn)室的基礎(chǔ)條件11.5.1 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境：應(yīng)保持實(shí)驗(yàn)室整潔、安全的操作環(huán)境，通風(fēng)良好，布局合理，安全操作的基本條件。做到相互干擾的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目不在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)操作。對(duì)可產(chǎn)生剌激性、腐蝕性、有毒氣體的實(shí)驗(yàn)操作應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。分析天平應(yīng)設(shè)置專室，做到避光、防震、防塵、防腐蝕性氣體和避免對(duì)流空氣?；瘜W(xué)試劑貯藏室必須防潮、防火、防爆、防毒、避光和通風(fēng)。11.5.2 實(shí)驗(yàn)用水：一

5、般分析實(shí)驗(yàn)用水電導(dǎo)率應(yīng)小于3.0scm。特殊用水則按有關(guān)規(guī)定制備，檢驗(yàn)合格后使用。盛水容器應(yīng)定期清洗，以保持容器清潔，防止沾污而影響水的質(zhì)量。11.5.3 實(shí)驗(yàn)器皿：根據(jù)實(shí)驗(yàn)需要，選用合適材質(zhì)的器皿，使用后應(yīng)及時(shí)清洗、晾干，防止灰塵等沾污。11.5.4 化學(xué)試劑：應(yīng)采用符合分析方法所規(guī)定的等級(jí)的化學(xué)試劑。配制一般試液，應(yīng)不低于分析純級(jí)。取用時(shí)，應(yīng)遵循“量用為出，只出不進(jìn)”的原則，取用后及時(shí)密塞，分類保存，嚴(yán)格防止試劑被沾污。不應(yīng)將固體試劑與液體試劑或試液混合貯放。經(jīng)常檢查試劑質(zhì)量，一經(jīng)發(fā)現(xiàn)變質(zhì)、失效的試劑應(yīng)及時(shí)廢棄。11.5.5 試液的配制和標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定11.5.5.1 試液，應(yīng)根據(jù)使用情況

6、適量配制。選用合適材質(zhì)和容積的試劑瓶盛裝，注意瓶塞的密合性。11.5.5.2 用精密稱量法直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)使用基準(zhǔn)試劑或純度不低于優(yōu)級(jí)純的試劑，所用溶劑應(yīng)為GB 668286實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格規(guī)定的二級(jí)以上純水或優(yōu)級(jí)純(不得低于分析純)溶劑。稱樣量不應(yīng)小于0.1g，用檢定合格的容量瓶定容。11.5.5.3 用基準(zhǔn)物標(biāo)定法配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，至少平行標(biāo)定三份，平行標(biāo)定相對(duì)偏差不大于0.2%，取其平均值計(jì)算溶液的濃度。11.5.5.4 試劑瓶上應(yīng)貼有標(biāo)簽，應(yīng)寫明試劑名稱、濃度、配制日期和配制人。試液瓶中試液一經(jīng)倒出，不得返回。保存于冰箱內(nèi)的試液，取用時(shí)應(yīng)置室溫使達(dá)平衡后再量取。11.6 監(jiān)測(cè)分析實(shí)驗(yàn)室

7、內(nèi)部質(zhì)量控制11.6.1 分析方法的適用性檢驗(yàn)分析人員在承擔(dān)新的分析項(xiàng)目和分析方法時(shí)，應(yīng)對(duì)該項(xiàng)目的分析方法進(jìn)行適用性檢驗(yàn)。進(jìn)行全程序空白值測(cè)定，分析方法的檢出濃度測(cè)定，校準(zhǔn)曲線的繪制，方法的精密度、準(zhǔn)確度及干擾因素等試驗(yàn)。以了解和掌握分析方法的原理和條件，達(dá)到方法的各項(xiàng)特性要求。11.6.1.1 全程序空白值的測(cè)定空白值是指以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，其它分析步驟及使用試液與樣品測(cè)定完全相同的操作過(guò)程所測(cè)得的值。影響空白值的因素有：實(shí)驗(yàn)用水的質(zhì)量、試劑的純度、器皿的潔凈程度、計(jì)量?jī)x器的性能及環(huán)境條件等。一個(gè)實(shí)驗(yàn)室在嚴(yán)格的操作條件下，對(duì)某個(gè)分析方法的空白值通常在很小的范圍內(nèi)波動(dòng)?？瞻字档臏y(cè)定方法是：每批

8、做平行雙樣測(cè)定，分別在一段時(shí)間內(nèi)（隔天）重復(fù)測(cè)定一批，共測(cè)定5 批6 批。按下式計(jì)算空白平均值。式中：b空白平均值；Xb空白測(cè)定值；m批數(shù)；n平行份數(shù)。按下式計(jì)算批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差。式中：Swb空白批內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差；Xij為各批所包含的各個(gè)測(cè)定值；i代表批；j代表同一批內(nèi)各個(gè)測(cè)定值。11.6.1.2 檢出濃度檢出濃度為某特定分析方法在給定的置信度(通常為95%)內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度。所謂“檢出”是指定性檢出，即判定樣品中存有濃度高于空白的待測(cè)物質(zhì)。檢出限受儀器的靈敏度和穩(wěn)定性，全程序空白試驗(yàn)值及其波動(dòng)性的影響。對(duì)不同的測(cè)試方法檢出限有幾種求法，如：式中：DL檢出濃度；tf顯著性水平為0.0

9、5(單測(cè))，自由度為f 的t 值。當(dāng)遇到某些儀器的靈敏度較低，測(cè)得的Xb=0 時(shí)，可配置接近零濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)代替實(shí)驗(yàn)用水進(jìn)行試驗(yàn)。進(jìn)行20 次的空白值的重復(fù)測(cè)定，求得空白值濃度表示的標(biāo)準(zhǔn)偏差Sb，則3 倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差3Sb，為其檢出濃度。某些分光光度法中，以與扣除空白值后的0.01 吸光度所對(duì)應(yīng)的濃度值定為該方法的檢出濃度。實(shí)驗(yàn)室所測(cè)得的分析方法的檢出濃度必須達(dá)到等于（或小于）該標(biāo)準(zhǔn)方法所提出的檢出濃度值。11.6.1.3 校準(zhǔn)曲線的制作校準(zhǔn)曲線是表述待測(cè)物質(zhì)濃度與所測(cè)量?jī)x器響應(yīng)值的函數(shù)關(guān)系，制好校準(zhǔn)曲線是取得準(zhǔn)確測(cè)定結(jié)果的基礎(chǔ)。水質(zhì)分析使用的校準(zhǔn)曲線為該分析方法的直線范圍，根據(jù)方法的測(cè)量范圍

10、（直線范圍），配制一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，系列的濃度值應(yīng)較均勻分布在測(cè)量范圍內(nèi)，系列點(diǎn)6個(gè)（包括零濃度)。校準(zhǔn)曲線測(cè)量應(yīng)按樣品測(cè)定的相同操作步驟進(jìn)行（經(jīng)過(guò)實(shí)驗(yàn)證實(shí)，標(biāo)準(zhǔn)溶液系列在省略部分操作步驟時(shí)，直接測(cè)量的響應(yīng)值與全部操作步驟具有一致結(jié)果時(shí)，可允許省略操作步驟），測(cè)得的儀器響應(yīng)值在扣除零濃度的響應(yīng)值后，繪制曲線。用線性回歸方程計(jì)算出校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)，截距和斜率，應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的要求，一般情況相關(guān)系數(shù)(r)應(yīng)0.999。用線性回歸方程計(jì)算結(jié)果時(shí)，要求r0.999。對(duì)某些分析方法，如石墨爐原子吸收分光光度法、離子色譜法、等離子發(fā)射光譜法、氣相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜法、等離子發(fā)射光譜質(zhì)譜法等，

11、應(yīng)檢查測(cè)量信號(hào)與測(cè)定濃度的線性關(guān)系，當(dāng)r0.999 時(shí)，可用回歸方程處理數(shù)據(jù)；若r<0.999，而測(cè)量信號(hào)與濃度確實(shí)存在一定的線性關(guān)系，可用比例法計(jì)算結(jié)果。11.6.1.4 精密度檢驗(yàn)精密度是指使用特定的分析程序，在受控條件下重復(fù)分析測(cè)定均一樣品所獲得測(cè)定值之間的一致性程度。檢驗(yàn)分析方法精密度時(shí)，通常以標(biāo)準(zhǔn)溶液(濃度可選在校準(zhǔn)曲線上限濃度值的0.1 和0.9倍)、實(shí)際水樣和水樣加標(biāo)三種分析樣品，求得批內(nèi)、批間和總標(biāo)準(zhǔn)偏差，偏差值應(yīng)等于（或小于）方法規(guī)定的值。11.6.1.5 準(zhǔn)確度檢驗(yàn)準(zhǔn)確度是反映方法系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo)。檢驗(yàn)準(zhǔn)確度可采用：使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行分析測(cè)定，測(cè)得值與保證值比較求得絕對(duì)誤差。用加標(biāo)回收率測(cè)定（加標(biāo)量一般為樣品含量的0.5 倍2 倍，但