硫酸二甲酯使用注意

1、硫酸二甲酯的安全防護(hù)重點針對硫酸二甲酯的危險特性，以及在東藥生產(chǎn)過程中的應(yīng)用特點，安防部提出關(guān)于硫酸二甲酯的安全防護(hù)重點，以資各單位選用。第一部分 東藥經(jīng)驗總結(jié)1、硫酸二甲酯在使用前一定要檢查硫酸二甲酯的質(zhì)量合格，因硫酸二甲酯在存放過程中遇水分解成硫酸和甲醇，在儲存過程中下層往往含有一定的硫酸層。2、對使用硫酸二甲酯的高毒崗位和高度危險部位應(yīng)當(dāng)配備防毒面具、防護(hù)面罩、膠手套等特種防護(hù)用品，另外，生產(chǎn)和中試現(xiàn)場還應(yīng)配備適宜的應(yīng)急搶險器具等，如霧化吸入器、滅火器材、消火栓等。3、硫酸二甲酯的儲罐、計量罐、反應(yīng)罐等排氣應(yīng)甩至室外高處。4、崗位應(yīng)配備洗眼器等應(yīng)急清洗裝置，應(yīng)當(dāng)有淋浴裝置。崗位應(yīng)配置10

2、%的碳酸氫鈉溶液用于對硫酸二甲酯泄漏的應(yīng)急中毒和洗消，準(zhǔn)備5%硼酸水和3%小蘇打水用于洗眼和中和皮膚濺傷。5、由于硫酸二甲酯是劇毒化學(xué)品，故其儲存、使用、運輸、購買等必須符合武裝保衛(wèi)部門的要求，嚴(yán)格收發(fā)管理、使用管理、儲存要符合“三鐵一器”、“五雙管理”等、視頻監(jiān)控、專人管理。6、硫酸二甲酯物料應(yīng)單獨封閉儲存，有排風(fēng)。7、使用硫酸二甲酯崗位要專人備料；要做好參與人員的培訓(xùn)教育；抽料水流泵要用堿液將硫酸二甲酯吸收掉，如果采用其他形式的真空裝置要有堿液洗氣罐等吸收裝置；在使用過程中要保證硫酸二甲酯儲罐的管路密閉性良好，防止跑、冒、滴、漏現(xiàn)象，尤其是各種閥門、液位計、視盅等，盡量不用碳鋼球閥，而是用

3、德式不銹鋼閥門，密封墊不能用膠皮，不要用石棉墊，而是應(yīng)用四氟墊。向罐內(nèi)滴加二甲酯的管路不應(yīng)與其他物料管路共用一管，避免在管路中就發(fā)生激烈反應(yīng)。實在不行，也必須減短共用管線，同時，二甲酯管路要形成向下的斜度，防止積存二甲酯。采用臨時管路輸送二甲酯，必須要將管內(nèi)料打凈，然后用真空抽干掃線，不要用壓縮來頂料或掃線，管路外壁沾染的物料要進(jìn)行消毒或通風(fēng)排毒。原則上不允許在崗位上用桶裝二甲酯，并對其抽放料，應(yīng)當(dāng)在室外通風(fēng)良好之處進(jìn)行。8、硫酸二甲酯在反應(yīng)過程中通氮氣進(jìn)行保護(hù)時，必須采取措施防止二甲酯氣體漏出傷人，應(yīng)當(dāng)密閉，采用管路將排氣排至室外高處。9、職業(yè)禁忌病如：慢性角膜炎或結(jié)膜炎、慢性呼吸道系統(tǒng)疾病

4、和明顯心血管疾病的操作人員禁止從事該項試驗;崗位嚴(yán)禁飲水、吃東西。10、由于硫酸二甲酯的毒害有潛伏期，一般是4到8小時，所以，在發(fā)現(xiàn)有中毒前兆時，除了積極進(jìn)行救治外，對于其他可能受害人員也要進(jìn)行觀察，不能隨意放行回家。在無泄露或跑冒的情況下，崗位人員感覺眼睛或喉部有刺痛感，應(yīng)意識到是硫酸二甲酯中毒，要迅速離開現(xiàn)場上報，戴好防護(hù)用品后，尋找到泄露處，進(jìn)行處理。11、停產(chǎn)換料前、檢修前清洗在對涉及二甲酯的設(shè)備、反應(yīng)罐、儲罐、打料泵、管路進(jìn)行維修前，必須將料清凈，然后加堿水浸泡，再用清水洗凈，如入罐作業(yè)，還必須辦理入罐作業(yè)手續(xù)，相關(guān)管路、電源必須徹底斷開，還要打盲板，罐外一定要有人監(jiān)護(hù)。12、運輸運

5、輸硫酸二甲酯屬于劇毒化學(xué)品運輸范疇，故必須由具備危險化物運輸資質(zhì)的危貨運輸企業(yè)負(fù)責(zé)，要辦理劇毒化學(xué)運輸通行證，要按規(guī)定的線路和時間運輸，要辦理劇毒化學(xué)品購買憑證或準(zhǔn)購證，司機(jī)要有危貨運輸資格證，要有押運員，押運員要有資格證。運輸車輛必須是危貨運輸車輛，要有符合標(biāo)準(zhǔn)的警示牌，要配備滅火器材，防毒面具、消毒用的蘇打水、漂白粉、堿性肥皂、膠雨衣、膠手套、膠靴。在運輸過程中如發(fā)生泄漏，要及時進(jìn)行處置，要及時向當(dāng)?shù)鼐綀缶?，駕駛員不要踩到泄漏區(qū)域，以防鞋將硫酸二甲酯帶入駕駛室內(nèi)，沾染硫酸二甲酯的衣物、膠手套、膠靴等，要經(jīng)過消毒，放到駕駛室外。13、空間消毒對于空間消毒，可以采用灑放稀氨水，通過氨氣與空氣

6、中硫酸二甲酯反應(yīng)的方式消毒，但一定注意氨水濃度不能過高，同時，現(xiàn)場的硫酸二甲酯容器已經(jīng)密閉。消毒至氨水味較高，然后強(qiáng)制通風(fēng)，人才能進(jìn)入現(xiàn)場。14、沖料、泄漏后處理由于甲基化反應(yīng)本身就比較激烈，故要嚴(yán)格控制加料順序、加料速度，特別是防止二甲酯中混存的硫酸可能引起的異常反應(yīng)，因此，當(dāng)發(fā)現(xiàn)罐內(nèi)物料沸騰、大量起泡、設(shè)備或閥門發(fā)生異響時，就要防范發(fā)生沖料，此時，人不能直接面對排氣、閥門、視鏡、視盅等，在采取停止加料、停止加熱、打開降溫水等措施后，人員盡快撤到安全部位，并報告領(lǐng)導(dǎo)。當(dāng)發(fā)生沖料、泄漏后，人員不能馬上沖進(jìn)現(xiàn)場，尤其是地面有二甲酯，空氣中有二甲酯蒸氣時。人員必須佩戴15、下水道設(shè)置。16、不合格

7、料、廢棄料處理。17、工具、容器、儲罐、臨時管路的消毒處理。18、使用硫酸二甲酯崗位在進(jìn)行下步操作前，要對殘存的二甲酯進(jìn)行破壞為好，特別是進(jìn)行脫水、壓濾等操作，排放的母液、殘液等一定要加堿破壞。19、加堿破壞前，一定要注意防護(hù)，人員戴防護(hù)面罩，防毒面具，身體皮膚不得暴露，特別是易出汗的部位。向桶中加堿，一定在加堿管上安裝閥門，用不短于1.5米以上管路伸到桶口，防止劇烈反應(yīng)沖料噴出傷人，一定要在室外，周邊不得有人，加堿操作工要站在上風(fēng)向，地面最好先灑上堿水。20、第二部分 節(jié)選檢修硫酸二甲酯儲罐的安全措施與預(yù)案四、救援專業(yè)隊伍的組成及分工1、防毒、防火、防爆行動組：由某公司組成，共15人。負(fù)責(zé)人

8、：略，擔(dān)負(fù)事故現(xiàn)場指揮和搶險救援任務(wù)；2、通信聯(lián)絡(luò)組：由略組成。每單位1人，共5人。負(fù)責(zé)人：略：擔(dān)負(fù)各行動組之間聯(lián)絡(luò)和對外聯(lián)系通信任務(wù)。3、治安保衛(wèi)組：由略負(fù)責(zé)組成，共16人。負(fù)責(zé)人：略，擔(dān)負(fù)現(xiàn)場治安保衛(wèi)、交通指揮、治安警戒、協(xié)助群眾疏散任務(wù)。4、應(yīng)急搶險救援分隊：由略應(yīng)急搶險救援分隊組成，共4人。負(fù)責(zé)人：略，擔(dān)負(fù)對現(xiàn)場有毒物質(zhì)和事故的應(yīng)急處置與搶救傷員。器材設(shè)施：正壓空氣器2套；防毒衣10套；防毒面具10套；YJFH-01型檢測箱；偵毒器1套。后勤保障：、自配抗煙劑； 、自制清涼搽劑；、2%蘇打水；、牛奶1箱；、雞蛋2斤；、肥皂2塊；、次氯酸鈉若干（必要時可從三公司調(diào)用）；5、疏散引導(dǎo)組：由

9、略的領(lǐng)導(dǎo)組成，每單位出1人，共7人。負(fù)責(zé)人：略，擔(dān)負(fù)查明有毒物質(zhì)性質(zhì)，提出補(bǔ)救措施，搶救傷員，指揮職工疏散。6、醫(yī)療救護(hù)組：由某醫(yī)院醫(yī)生、護(hù)士組成，共8人。負(fù)責(zé)人：略，擔(dān)負(fù)搶救受傷、中毒人員。7、搶險搶修組：由相關(guān)負(fù)責(zé)人組成。負(fù)責(zé)人：略，擔(dān)負(fù)搶險、搶修指揮協(xié)調(diào)。8、物資供應(yīng)組：由略組成。負(fù)責(zé)人：略，擔(dān)負(fù)傷員生活必需的和搶救物資的供應(yīng)。9、運輸組：由略司組成，共10人。負(fù)責(zé)人：略，擔(dān)負(fù)搶險救援物資運輸?shù)娜蝿?wù)。五、應(yīng)急救援工作程序與措施（一）現(xiàn)場控制措施方案1.安全防護(hù)1.1下罐前公司人員配合武裝保衛(wèi)部拉好警界線及周圍人員的控制，嚴(yán)禁非操作人進(jìn)行控制區(qū)。1.2下罐前做好周圍環(huán)境的清理，拆除貯罐上方

10、的石棉瓦棚，拆除部分圍欄，防止因反應(yīng)放熱造成石棉棚脫落和便于空氣流通，殘夜處理完以后將其恢復(fù)。1.3下罐前確定領(lǐng)導(dǎo)小組（見后表）。下罐時做好操作人員的個人防護(hù)。（具體防護(hù)用具見后表）1.4處理現(xiàn)場應(yīng)配有真空、壓縮空氣和300L計量罐一個。1.5拆卸下來的泵體、管路等在用沙土圍堰內(nèi)用堿水清洗。2.操作步驟2.1先將貯罐內(nèi)二甲酯打凈，再用真空抽空管路，確保管路內(nèi)不殘留硫酸二甲酯液體后迅速斷開兩端連接部分，在斷開處加盲板與待處理貯罐隔絕。2.2維修人員穿戴好勞動保護(hù)用品后拆除貯罐上全部對盤及液壓泵與貯罐體的連接部分。2.3吊起液壓泵，并將其保持吊起狀態(tài)靜止3小時后拆除液壓泵。以防止液壓泵所連接管路代

11、出硫酸二甲酯。2.4計量罐抽取300L生活水加入貯罐內(nèi)，使罐內(nèi)殘存的硫酸二甲酯分解為硫酸。用真空將貯罐內(nèi)分解出的硫酸抽出。2.5如反應(yīng)不完全，重新2.4步驟。直到確定罐內(nèi)無末分解完的硫酸二甲酯為止。2.6在計量罐內(nèi)抽取已備好的液堿緩慢滴加至貯罐內(nèi)，中和殘留的硫酸。2.7加入大量生活水沖洗罐壁及罐底，用真空抽凈貯罐內(nèi)的水。2.8加入200L氨水，用于中和罐壁殘留的微量硫酸二甲酯。2.9加入大量生活水沖洗貯罐內(nèi)至無氨水味后結(jié)束，將貯罐內(nèi)存水抽凈。3.0在進(jìn)入設(shè)備清理前30分鐘內(nèi)，在不同部位通入壓縮空氣，確認(rèn)后方可進(jìn)入清理。3.注意事項3.1在操作過程中如發(fā)現(xiàn)異常情況立即停止操作迅速撤出。3.2操作

12、人及監(jiān)護(hù)人員要檢查并穿戴好防護(hù)用品，戴好防毒面具。3.3監(jiān)護(hù)人員要具備突發(fā)事件的處理能力，認(rèn)真負(fù)責(zé)、堅守崗位并與操作人員保持有效聯(lián)絡(luò)。3.4下貯罐操作人員要系好安全繩，在處理時如條件發(fā)生變化，必須立即撤出貯罐。3.5貯罐內(nèi)有人操作時，嚴(yán)禁向罐內(nèi)投擲工具器材，禁止用氧氣吹風(fēng)。4、某公司領(lǐng)導(dǎo)小組及人員安排職務(wù)姓名責(zé)任分工組長略操作過程的總策劃和指揮副組長略協(xié)助總指揮做好全部操作過程的監(jiān)護(hù)略略審核操作步驟并做好操作人員培訓(xùn)組員略處理過程的具體操作5、個人防護(hù)用品名稱數(shù)量長管呼吸器（5米以上）23M面罩4長筒防酸堿水靴8防化服（不透氣）8綠膠手套8（二）現(xiàn)場泄漏、中毒應(yīng)急處置措施程序2.1勘查現(xiàn)場：包

13、括構(gòu)建圍堰地域，清洗地點，器材存放地點，拆下設(shè)備、管道存放地點，人員逃生路線，操作人員休息地點等。2.2操作地域：距儲罐10-15米構(gòu)建圍堰，人員從上風(fēng)方向進(jìn)入操作區(qū)，兩人1組；2.3殘夜處理工作完成后，對操作人員進(jìn)行全身消毒；2.4當(dāng)操作人員感到身體不適時，救援人員迅速將操作人員抬或者攙扶出操作區(qū)，不能跑步出操作區(qū)；第三部分 硫酸二甲酯MSDS硫酸二甲酯中文名稱：硫酸二甲酯 英文名稱：dimethyl sulfate;DMS 定義：可使DNA甲基化的試劑。經(jīng)甲基化后，DNA可在甲基化位置被降解。    硫酸二甲酯分子模型硫酸二甲酯，有機(jī)化合物，無色或微黃色,略有蔥頭氣味的

14、油狀可燃性液體，在50或者堿水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的試劑。經(jīng)甲基化后，DNA可在甲基化位置被降解。管制信息硫酸二甲酯（劇毒） 本品根據(jù)危險化學(xué)品安全管理條例受公安部門管制。 名稱中文名稱：硫酸二甲酯 中文別名：硫酸甲酯 英文別名：Dimethylsulfate，Methylsulfate，Sulfuricaciddimethylester，DMS 化學(xué)式C2H6O4S 相對分子質(zhì)量126.13 性狀無色至微棕色油狀液體。有醚樣氣味。能被強(qiáng)堿分解。18時100ml水中能溶解18g，并迅速水解。溶于乙醇、乙醚、二氧六環(huán)、丙酮

15、和芳香烴類，微溶于二硫化碳和脂肪烴類。相對密度(d204)1.3322。熔點-27。沸點約188(分解)、76(2.0kPa)。折光率(n20D)1.3874。閃點83。中等毒，半數(shù)致死量(大鼠，經(jīng)口)440mg/kg。有致癌可能性。有腐蝕性。 儲存密封陰涼干燥保存。 用途分析試劑。有機(jī)合成，甲基化試劑。溶劑。其蒸氣毒性強(qiáng)，曾用作戰(zhàn)爭毒氣。 安全措施密封包裝，并貯于干燥通風(fēng)處遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽光直射。誤食：用水漱口，飲牛奶或蛋清。滅火：用霧狀水、二氧化碳、泡沫等 CAS編號：77-78-1 危規(guī)編號：61116 理化性質(zhì)無色或微黃色,略有蔥頭氣味的油狀可燃性液體。分子量 126.14。相對

16、密度 1.3322(20/4)。熔點 31.8 。沸點 188/開環(huán)。閃點83.33。自燃點 187.78。蒸氣密度 4.35。蒸氣壓 2.00kPa(15mmHg 76)。溶于乙醇和乙醚,在水中溶解度 2.8g/100ml。在50或者堿水易迅速水解成硫酸和甲醇。在冷水中分解緩慢。遇熱、明火或氧化劑可燃。 燃燒(分解)產(chǎn)物一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。 廢棄物處置方法用焚燒法。 廢料經(jīng)笱釋中和后焚燒，焚燒爐排出的硫氧化物通過洗滌器除去。 現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法氣體檢測管法、氣體速測管（德國德爾格公司產(chǎn)品） 實驗室監(jiān)測方法氣相色譜法空氣中有害物質(zhì)的測定方法(第二版)，杭士平主編 1，2-萘醌-4-磺酸

17、鈉比色法化工企業(yè)空氣中有害物質(zhì)測定方法，化學(xué)工業(yè)出版社 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)前蘇聯(lián) 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.1mg/m3 滅火方法消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。滅火劑：霧狀水、二氧化碳、泡沫、砂土。 用于制造染料及作為胺類和醇類的甲基化劑 侵入途徑主要經(jīng)呼吸道吸入,也可經(jīng)皮膚吸入。 毒理學(xué)人吸入LCLo: 97 ppm/10M。大鼠經(jīng)口LD50: 205 mg/kg; 吸入LC50: 45 mg/m3/4H。小鼠經(jīng)口LD50: 140 mg/kg; 吸入LC50: 280 mg/m3。 硫酸二甲酯屬高毒類,作用與芥子氣相似,急性毒性類似光氣,比氯氣大15 倍。對眼、上呼吸道有強(qiáng)烈刺激作

18、用,對皮膚有強(qiáng)腐蝕作用。可引起結(jié)膜充血、水腫、角膜上皮脫落,氣管、支氣管上皮細(xì)胞部分壞死,穿破導(dǎo)致縱膈或皮下氣腫。此外,還可損害肝、腎及心肌等,皮膚接觸后可引起灼傷,水皰及深度壞死。 作用機(jī)理尚不完全明了,多數(shù)學(xué)者認(rèn)為是由于該物質(zhì)的甲基性質(zhì),它在體內(nèi)水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,這已由動物實驗和死亡病例的血液和內(nèi)臟中檢測甲醇證實。Ghiringhelli 認(rèn)為對眼和皮膚的局部作用,部分是由于硫酸所致,而全身和神經(jīng)系統(tǒng)的影響以及肺水腫是由于硫酸二甲酯分子本身的毒性作用,因它能使體內(nèi)某些重要基團(tuán)甲基化所致。 硫酸二甲酯對皮膚的損害,除其腐蝕作用外,還可能引起接觸性過敏性皮炎。 近年來,國外動物實驗

19、報告,急性硫酸二甲酯中毒后可引起染色體畸變。用大鼠進(jìn)行實驗還證實有致癌作用。 臨床表現(xiàn)中毒時受損的主要靶器官是眼和呼吸系統(tǒng),表現(xiàn)為急性結(jié)膜炎,角膜炎、咽喉炎、氣管支氣管炎或支氣管周圍炎,重癥表現(xiàn)為肺炎、肺水腫。 急性硫酸二甲酯中毒常經(jīng)過68小時的潛伏期后迅速發(fā)病，潛伏期越短癥狀越重，人接觸500mg/m3（97ppm）10分鐘即致死。刺激反應(yīng)表現(xiàn)為有一過性的眼結(jié)膜及上呼吸道刺激癥狀，肺部無陽性體征。輕度中毒表現(xiàn)為明顯的眼結(jié)膜及呼吸道刺激癥狀，如羞明、流淚、眼結(jié)膜充血水腫、咳嗽咳痰、胸悶等，兩肺有散在干性羅音或少量濕性羅音，肺部X線符合支氣管炎或支氣管周圍炎。中度中毒表現(xiàn)為明顯咳嗽、咳痰、氣急、

20、伴有胸悶及輕度紫紺，兩肺有干性羅音或哮喘音可伴散在濕性羅音，胸部X線符合支氣管肺炎、間質(zhì)性肺炎或局限性肺泡性肺水腫。重度中毒表現(xiàn)為咳嗽、咯大量白色或粉紅色泡沫痰，明顯呼吸困難、紫紺、兩肺廣泛濕羅音，胸部X線符合彌漫性肺泡性肺水腫，嚴(yán)重者可導(dǎo)致呼吸窘迫綜合征，或窒息（喉頭水腫、大塊壞死的支氣管粘膜脫落），或出現(xiàn)較嚴(yán)重的縱隔氣腫、氣胸、皮下氣腫。 急救處理，首先迅速將中毒病人救移至空氣新鮮處，脫去污染衣服，徹底清洗皮膚，對刺激反應(yīng)者至少觀察2448小時，及時吸氧，給予鎮(zhèn)靜、祛痰及解痙藥物等對癥治療，眼部受污染時現(xiàn)場及早用生理鹽水或清水徹底沖洗，再用510%碳酸氫鈉溶液沖洗，再用可的松與抗生素眼藥水

21、交替滴眼，早期、適量、短程的糖皮質(zhì)激素療法可有效防治肺水腫。皮膚灼傷采用抗感染及暴露或脫敏療法。要時刻警惕遲發(fā)性中毒效應(yīng)的發(fā)生。 中毒患者應(yīng)絕對臥床休息,保持安靜,嚴(yán)密觀察病情,急救治療包括合理吸氧,給予支氣管舒緩劑和止咳祛痰劑。腎上腺糖皮質(zhì)激素的應(yīng)用要早期、適量、短程; 早期給予抗生素,必要時可給予鎮(zhèn)靜劑。 硫酸二甲酯有機(jī)化學(xué)中用做甲基化試劑但隨著對碳酸酯研究的深入，硫酸二甲酯的應(yīng)用范圍越來越小，相信不久將為無毒的碳酸酯完全取代 泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并立即隔離150米，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源，防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占髦?，回收或運至廢物處理場所處置。 危險特性遇熱源、明火、氧化劑有燃燒爆炸的危險。若遇高熱可民生劇烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。與氫氧化銨反應(yīng)強(qiáng)烈。第四部分 參考應(yīng)急搶救知識1、硫酸二甲酯是略帶蔥味的油狀液體，可逸出蒸氣。主要用于農(nóng)藥、制藥、染制和香料工業(yè)。吸