光催化氧化法降解離子液體水污染可行性分析

1、廣西大學(xué)環(huán)境污染控制理論與技術(shù)（論文） 題 目光催化氧化法降解離子液體水污染可行性分析學(xué)生姓名 專業(yè)班級(jí) 學(xué) 號(hào) 院 （系） 導(dǎo)師(職稱) 完成時(shí)間 光催化氧化法降解離子液體的水污染可行性分析目 錄摘 要11 緒論21.1 研究背景21.2 離子液體的簡(jiǎn)介21.2.1 離子液體的組成和分類21.2.2 離子液體的性質(zhì)31.2.3 離子液體的應(yīng)用31.3 離子液體在應(yīng)用中的潛在危害41.3.1 離子液體的潛在毒性41.3.2 離子液體的難生物降解性41.4 離子液體降解方法的研究現(xiàn)狀51.4.1 光降解法降解離子液體51.4.2 化學(xué)氧化法降解離子液體51.5 納米TiO2簡(jiǎn)介51.5.1 納米

2、TiO2的分類與性質(zhì)51.5.2 TiO2光催化技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用51.6 納米TiO2光催化氧化原理64 結(jié)論與展望84.1 結(jié)論84.2 展望8致 謝9參考文獻(xiàn)10光催化氧化法降解離子液體的水污染可行性分析摘 要納米TiO2光催化氧化技術(shù)是近年來發(fā)展起來的新型水處理技術(shù)，具有化學(xué)穩(wěn)定性好、抗磨損、低成本等優(yōu)點(diǎn)。采用溶膠-凝膠法制備的納米TiO2薄膜表面平整，TiO2晶粒相對(duì)較小，比表面積大，顆粒分布均勻。以小玻璃珠為載體，掛以納米TiO2薄膜，通過一定的升溫程序高溫煅燒玻璃珠以固定納米TiO2薄膜用于降解離子液體引起的水污染是近年來研究的重點(diǎn)方向。在本文中通過介紹納米TiO2光催化氧化技

3、術(shù)在離子液體的降解的機(jī)理，對(duì)于幫助解決難降解的離子液體有著至關(guān)重要意義。對(duì)于今后工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的大量離子液體廢液的處理以及水體保護(hù)也起到了一定的幫助，分析了其在離子液體降解方法中可行性。關(guān)鍵詞 納米TiO2膜/離子液體/光催化氧化 1 緒論1.1 研究背景離子液體是指在室溫附近很大的溫度范圍內(nèi)均為液體的離子化合物。由于其具有液體溫度區(qū)間大，溶解范圍廣、蒸氣壓極低、熱穩(wěn)定性好等特性而有望成為工業(yè)過程的一種重要綠色溶劑。雖然離子液體被看作是水和超臨界流體之后的第二代最有前景的綠色溶劑，但是隨著研究的深入，人們逐漸認(rèn)識(shí)到離子液體作為新型綠溶劑本身的綠色性問題。離子液體的大規(guī)模應(yīng)用終究會(huì)產(chǎn)生工藝廢水，

4、由于離子液體的優(yōu)良穩(wěn)定性，使其有可能突破傳統(tǒng)的污水處理單元而進(jìn)入自然水系，最終形成持久性污染物(POPs)，而離子液體在環(huán)境中存在所造成的后果，還不得而知。近年來，雖然有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道離子液體的毒性、可生化性及生物降解性，但是總體來說這方面的數(shù)據(jù)還是相當(dāng)少的。1972年，日本學(xué)者Fujishima和Honda1首次在Nature雜志上發(fā)表了關(guān)于TiO2電極上光分解水生成H2和O2的論文，接著Carey等2又發(fā)現(xiàn)在近紫外光照射下納米TiO2可使水中難生化降解的有機(jī)化合物多氯聯(lián)苯實(shí)現(xiàn)完全脫氯，從此TiO2光催化技術(shù)受到世界各國環(huán)境能源研究者的強(qiáng)烈關(guān)注。近年來，光催化處理廢水技術(shù)成了研究的熱點(diǎn)，它是利

5、用光照某些具有能帶結(jié)構(gòu)的半導(dǎo)體光催化劑如 TiO2、ZnO、CdS、WO3 等誘發(fā)強(qiáng)氧化自由基·OH，使許多難以實(shí)現(xiàn)的化學(xué)反應(yīng)能在常規(guī)條件下進(jìn)行 ，其中，納米TiO2由于其合適的禁帶寬度、較好的化學(xué)穩(wěn)定性、價(jià)格便宜、無毒且原料易得等特點(diǎn)，在光催化反應(yīng)中已取得了廣泛的應(yīng)用。20世紀(jì)90年代以來，TiO2多相光催化在環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域內(nèi)的有機(jī)、無機(jī)污染物的光催化去除方面取得了較大進(jìn)展，被認(rèn)為是一種極具前途的環(huán)境污染深度凈化技術(shù)。在眾多環(huán)境治理技術(shù)中，以半導(dǎo)體為催化TiO2劑的多相光催化技術(shù)，由于有望可以直接利用太陽光作為光源來激活催化劑以及在室溫下能深度礦化有機(jī)污染物等獨(dú)特性能，因而成為一種較

6、理想的環(huán)境污染治理技術(shù)。1.2 離子液體的簡(jiǎn)介1.2.1 離子液體的組成和分類離子液體是由陰陽離子組成的，其中由有機(jī)陽離子和無機(jī)陰離子組成的離子液體種類較多也較為常用的。其有機(jī)陽離子一般體積較大并帶有烷基取代基，較為常見有：烷基咪唑離子、烷基吡咯離子、烷基吡啶離子、烷基季銨離子、烷基季磷離子等等；陰離子一般是體積相對(duì)較小且對(duì)稱性較好，如：鹵素離子、四氟硼酸根、六氟磷酸根、三氟甲磺酸根、甲磺酸根、硫酸氫根、對(duì)甲苯磺酸根等；理論上來說，離子液體的種類可以有上億種3。1.2.2 離子液體的性質(zhì)與傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑和電解質(zhì)相比，離子液體具有一系列突出的優(yōu)點(diǎn)：（1）液體狀態(tài)溫度范圍寬，從低于或接近室溫到30

7、0，且具有良好的物理和化學(xué)穩(wěn)定性；（2）溶解性強(qiáng)，對(duì)大量的無機(jī)和有機(jī)物質(zhì)都表現(xiàn)出良好的溶解能力，且具有溶劑和催化劑的雙重功能，可作為許多化學(xué)反應(yīng)溶劑或催化活性載體；（3）具有好的離子導(dǎo)電性和極化能力；（4）有些離子液體表現(xiàn)出Lewis、Franklin酸性及超強(qiáng)酸性；（5）離子液體的陰、陽離子可以根據(jù)利用者的需要或具有某種特種性質(zhì)而設(shè)計(jì)，此性質(zhì)為離子液體贏得了“設(shè)計(jì)者溶液”的美譽(yù)；（6）蒸氣壓低，不易揮發(fā)，消除了揮發(fā)性有機(jī)物環(huán)境污染問題，可作為環(huán)境友好的溶劑。這些特點(diǎn)使離子液體在有機(jī)化學(xué)合成、有機(jī)化學(xué)催化、無機(jī)化學(xué)合成、電化學(xué)、綠色化學(xué)和分離過程等領(lǐng)域顯示出良好的前景，也使離子液體受到了各國化

8、學(xué)家的重視。1.2.3 離子液體的應(yīng)用正是因?yàn)殡x子液體相比于傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑和電解質(zhì)溶液具有很多獨(dú)特的性質(zhì)，所以它在諸多的研究領(lǐng)域有著日益廣泛的應(yīng)用。（1）離子液體在化學(xué)反應(yīng)方面的應(yīng)用關(guān)于離子液體在化學(xué)反應(yīng)方面的應(yīng)用很多，其表現(xiàn)出的Lewis、Franklin酸性及超強(qiáng)酸性及可調(diào)性，使之可作為催化劑替代硫酸、氫氟酸、氯化鋁等的催化過程，形成環(huán)境友好催化體系4。（2）離子液體在分離提純的應(yīng)用合成化學(xué)的其中一個(gè)難題是分離提純回收產(chǎn)物，由于離子液體對(duì)無機(jī)和有機(jī)材料具有選擇性的溶解能力，與一些有機(jī)溶劑不互溶，可以提供非水的極性可調(diào)的兩相體系，使其在液液萃取、液相微萃取、固相微萃取、離子液體/超臨界CO2

9、萃取等多種條件下得以廣泛的應(yīng)用5-7。（3）離子液體在電化學(xué)方面的應(yīng)用離子液體是一種完全由陰陽離子組成的液態(tài)電解質(zhì)。同時(shí)離子液體具有，離子電導(dǎo)率高，電化學(xué)窗口寬，揮發(fā)性低，不可燃，熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性良好等優(yōu)點(diǎn)。近幾十年來，引起研究學(xué)者的極大關(guān)注，希望能將其作為低成本電解質(zhì)應(yīng)用于充電電池、光電電池、電鍍等電化學(xué)裝置中8。1.3 離子液體在應(yīng)用中的潛在危害由于蒸氣壓低，不易揮發(fā)等優(yōu)良的特性，離子液體被認(rèn)為是環(huán)境友好的“綠色溶劑”。但隨著研究的深入，人們逐漸認(rèn)識(shí)到離子液體作為新型綠色溶劑其自身存在“綠色”問題9，離子液體作為溶劑或催化劑最終可能有一部分要流失到環(huán)境中，對(duì)環(huán)境造成的污染會(huì)有多大，離子

10、液體在自然界的降解性如何，以及離子液體在生物體內(nèi)的累積程度和對(duì)生物體的毒性等一系列問題已經(jīng)引起廣大科研工作者的廣泛關(guān)注。1.3.1 離子液體的潛在毒性雖然離子液體的蒸汽壓低，不易揮發(fā)，但這也僅僅局限于不易污染大氣環(huán)境而已；由于離子液體普遍擁有較好的水溶性，因此，不可避免的要進(jìn)入到水循環(huán)系統(tǒng)中，污染水環(huán)境。最近，很多科研工作者對(duì)離子液體在水體中的毒性做了大量的生物檢驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)并非所有的離子液體都是無毒無害的，有些離子液體一旦流入水體，其毒性往往比傳統(tǒng)的溶劑強(qiáng)數(shù)倍。有研究發(fā)現(xiàn)10-13慢生物的運(yùn)動(dòng)速率、攝食速率，并削弱細(xì)胞組織功能，比如：具有較長(zhǎng)取代基的2種季銨類離子液體對(duì)魚類具有較高的致命毒性，被

11、測(cè)試的離子液體毒性比常用有機(jī)溶劑甲醇、DMF、2-丙醇毒性高出2-4個(gè)數(shù)量級(jí)。研究還發(fā)現(xiàn)，陽離子決定了離子液體的毒性，陽離子的毒性順序?yàn)椋杭句@鹽<吡啶<咪唑<三唑<四唑14；陰離子對(duì)離子液體毒性沒有顯著影響。1.3.2 離子液體的難生物降解性離子液體的穩(wěn)定性隨陰、陽離子的變化有很大的不同，有的離子液體，如：BMIMNO3可以耐大劑量的核輻射15；而氯鋁酸離子液體遇水則立即分解16。因此，如果工業(yè)應(yīng)用時(shí)有一部分離子液體排放到環(huán)境中，其自然降解程度就成為是否可以稱為“綠色溶劑”的重要參數(shù)。而部分離子液體的難生物降解的特性也增大了離子液體使用的危害性。并且其生物降解性也的反映

12、在于離子液體在自然環(huán)境中降解的程度 17。Garcia等18采用標(biāo)準(zhǔn)的密閉容器法，通過評(píng)價(jià)五日生化需氧量(BOD5)，研究了陽離子為BMIM+的離子液體的生物降解性，發(fā)現(xiàn)其降解性非常差，經(jīng)過28d的實(shí)驗(yàn)沒有發(fā)現(xiàn)被降解的跡象；結(jié)果表明，離子液體不能作為微生物生長(zhǎng)所需的碳源，不能被微生物吸收，并且還會(huì)抑制微生物的生長(zhǎng)速率。1.4 離子液體降解方法的研究現(xiàn)狀目前，關(guān)于離子液體的有效降解方法研究的較少，研究者們的目光主要還是集聚在離子液體的物化性質(zhì)以及其使用范圍的研究?，F(xiàn)有的離子液體降解方法的研究主要有：生物降解法、光降解法、化學(xué)氧化法等。而現(xiàn)在研究較多的是光降解法和化學(xué)氧化法，運(yùn)用強(qiáng)氧化作用來達(dá)到對(duì)

13、離子液體的較好的降解效果。1.4.1 光降解法降解離子液體Stepnowski等19研究了烷基咪唑類離子液體在UV，UV/H2O2，UV/TiO2條件下的降解性。其中紫外/化學(xué)氧化(UV/H2O2)法的降解效率最高。在所考察的3種氧化體系中，離子液體的穩(wěn)定性均表現(xiàn)出與其結(jié)構(gòu)的關(guān)聯(lián)性，在直接紫外降解過程中，含有OMIM+，HMIM+陽離子的離子液體比含BMIM+的離子液體難于降解。1.4.2 化學(xué)氧化法降解離子液體在進(jìn)行離子液體降解的研究時(shí)，大多學(xué)者都選擇了氧化性極強(qiáng)的芬頓試劑法和類芬頓試劑法，并取得了較好的降解效果。目前關(guān)于離子液體的降解性研究受到能夠降解的離子液體的合成成本高、種類有限的限制

14、，而且這些能夠降解的離子液體是否是大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用實(shí)際需要的還是個(gè)未知數(shù)，這些都有待于進(jìn)一步研究。1.5 納米TiO2簡(jiǎn)介1.5.1 納米TiO2的分類與性質(zhì)納米二氧化鈦，亦稱納米鈦白粉。納米二氧化鈦主要有兩種結(jié)晶形態(tài)：銳鈦型（Anatase）和金紅石型（Rutile）。銳鈦型二氧化鈦在可見光短波部分的反射率比金紅石型二氧化鈦高，帶藍(lán)色色調(diào)，并且對(duì)紫外線的吸收能力比金紅石型低，光催化活性比金紅石型高。具有抗紫外線、抗菌、自潔凈、抗老化功效，可用于化妝品、功能纖維、塑料、油墨、涂料、油漆、精細(xì)陶瓷等領(lǐng)域。1.5.2 TiO2光催化技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用納米TiO2光催化材料可以把污染物吸附至材料表面

15、，在光的激發(fā)下具有強(qiáng)的催化氧化能力，能夠分解消除許多有機(jī)物污染物。納米TiO2光催化反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)設(shè)備簡(jiǎn)單，催化材料易得、使用壽命長(zhǎng)，并且無毒等優(yōu)點(diǎn)，因而近年來納米TiO2光催化技術(shù)在環(huán)保領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。（1）處理有機(jī)廢水。TiO2能有效地將有機(jī)污染物降解為無毒無味的水、CO2及其它簡(jiǎn)單分子。目前研究較多的主要包括染料廢水的處理、農(nóng)藥廢水的處理、化工廢水的處理、含油廢水的處理。（2）飲用水凈化處理20。使用TiO2光催化氧化技術(shù)與其它技術(shù)聯(lián)用可以使對(duì)人體有害的致病微生物、有毒物質(zhì)、異味、色濁等得到凈化和清除，保留有益于人體的功能元素，運(yùn)行管理簡(jiǎn)單，基建費(fèi)用低，已被大規(guī)模用于飲用水處理。

16、（3）處理大氣污染物。一是室外汽車尾氣以及有害的氮氧化物、硫氧化物的處理21，利用TiO2 光催化可將這些氣體氧化，形成低蒸汽壓的硝酸、硫酸以及二氧化碳等。二是對(duì)室內(nèi)建筑材料釋放的甲醛、甲苯等污染物的凈化22-23，新裝修的房間內(nèi)空氣中甲醛、甲苯濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于室外。利用TiO2光催化劑可以把這些有害氣體分解為CO2和H2O，從而凈化室內(nèi)空氣。（4）殺菌、除臭24。利用納米TiO2的光催化性能不僅能殺死環(huán)境中的細(xì)菌，而且在細(xì)菌密集場(chǎng)（例如醫(yī)院、生活空間等）所安放的納米TiO2光催化劑還具有除臭作用。近年來，納米TiO2的抗菌性能不斷被人們開發(fā)并有了更加廣泛的應(yīng)用，例如抗菌熒光燈、抗菌纖維、抗菌建材

17、、抗菌涂料和抗菌陶瓷衛(wèi)生設(shè)施的出現(xiàn)和應(yīng)用。1.6 納米TiO2光催化氧化原理由于TiO2是一種半導(dǎo)體，基于半導(dǎo)體的能帶理論，找到了對(duì)TiO2光催化氧化機(jī)理的解釋。穩(wěn)態(tài)時(shí)TiO2的電子充滿于價(jià)帶之中，導(dǎo)帶是一系列空能級(jí)軌道的集合體，之間為禁帶。有研究證明，當(dāng)pH=1時(shí)銳態(tài)礦型TiO2的禁帶寬度為3.2eV，半導(dǎo)體的光吸收閾值g與禁帶寬度Eg的關(guān)系25為g=1240/Eg。當(dāng)387 nm 的光(紫外光)照射在TiO2表面時(shí)，價(jià)帶上的電子即獲得光子的能量而躍遷至導(dǎo)帶，形成光生電子(e-)，而價(jià)帶中則相應(yīng)地形成光生空穴(h+)26。如把分散在溶液中的每一顆TiO2 粒子近似看成是小型短路的光電化學(xué)電池

18、，則光電效應(yīng)產(chǎn)生的光生電子及空穴在電場(chǎng)的作用下分別遷移到TiO2 粒子表面的不同位置27。在TiO2表面光生電子e-易被水中溶解氧等氧化性物質(zhì)所捕獲，而空穴則可氧化吸附于TiO2表面的有機(jī)物或先氧化H2O分子形成·OH自由基，而后·OH自由基去氧化水中絕大部分的有機(jī)物。亦即發(fā)生直接氧化或間接氧化反應(yīng)，視具體情況有所不同28。其反應(yīng)機(jī)理如下29-30：圖1-1 TiO2 光催化氧化機(jī)理圖TiO2+hv h+e- （1-1）h+e- 熱量 （1-2）H2O H+OH- （1-3）h+ OH- HO （1-4）h+ +H2O+ O2- HO+H+O2- （1-5）h+ +H2O

19、HO+H+ （1-6）e- +O2 O2- （1-7）O2- +H+ HO2 （1-8）2HO2 O2+H2O2 （1-9）H2O2+O2- HO+OH-+O2 （1-10）H2O2+hv 2OH （1-11）Mn+(金屬離子)+ne- MO （1-12）由機(jī)理反應(yīng)式可見，TiO2 光催化氧化降解有機(jī)物實(shí)質(zhì)上是一種自由基反應(yīng)。TiO2光催化技術(shù)因其反應(yīng)速度快，操作簡(jiǎn)便，運(yùn)行管理方便，反應(yīng)條件溫和，不產(chǎn)生二次污染以及能有效地將復(fù)雜的難以處理的大分子有機(jī)物氧化降解成易處理小分子物質(zhì)等優(yōu)點(diǎn)，而被廣泛用于各種工業(yè)廢水、農(nóng)業(yè)廢水以及生活污水的處理。近年來，離子液體的運(yùn)用越來越廣泛，隨著研究的深入，離子液

20、體的毒性也得到了研究學(xué)者們的重視，但是如何進(jìn)行離子液體的處理卻研究較少。因此，進(jìn)一步開展利用光催化氧化技術(shù)處理離子液體方面的應(yīng)用研究，對(duì)于保護(hù)環(huán)境、維持生態(tài)平衡、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展具有重大意義。研究發(fā)現(xiàn)，煅燒程序下所得到的TiO2晶型主要為銳鈦礦相，光催化性能好，能滿足TiO2膜的需要。高壓汞燈紫外光照射下可以顯著的降解離子液體高達(dá)80%以上，說明光強(qiáng)對(duì)于電子激發(fā)及產(chǎn)生氧化性具有顯著的影響。在不同離子液體作為降解反應(yīng)物試驗(yàn)中，降解率大小依次為BMIMCl <BMIMBF4 <BMIMBF6 <EMIMBF4。當(dāng)陽離子為BMIM時(shí)，不同陰離子的降解效率排序?yàn)椋篜F6>BF4&

21、gt;DMP>C1；當(dāng)陰離子為BF4時(shí)，不同陽離子的降解效率排序?yàn)椋築MIM<EMIM。通常情況下，陽離子碳鏈越長(zhǎng)越難降解；陰離子對(duì)降解效果則是PF6>BF4 >Cl。光催化氧化時(shí)間越長(zhǎng)，離子液體降解越充分，最終趨于穩(wěn)定。由此可以看出，光催化氧化降解離子液體這種“綠色溶劑”是可行的，對(duì)于離子液體的特殊穩(wěn)定性，我們運(yùn)用光催化氧化法可以有效地降解，但由于技術(shù)條件以及成本問題，現(xiàn)在還處在研究階段。而離子液體對(duì)水體的嚴(yán)重污染已經(jīng)迫在眉睫，我們需要通過各種方法加以治理，并將光催化氧化法作為一個(gè)方向去深入研究。4 結(jié)論與展望4.1 結(jié)論 4.2 展望納米TiO2具有較高的光催化活性

22、、抗光腐蝕、而且還具有便宜、易得、在酸堿條件下難溶、對(duì)光穩(wěn)定、無毒等特點(diǎn)，納米TiO2光催化氧化處理技術(shù)能有效地將有機(jī)污染物轉(zhuǎn)化為CO2、H2O、P043-、SO42-、NO3-、鹵素離子等無機(jī)小分子物質(zhì)，還可有效去除許多用傳統(tǒng)方法難以出去的有毒有害物質(zhì)。對(duì)于離子液體這種新的污染物質(zhì)，運(yùn)用納米TiO2的高降解能力，有望成為離子液體污染降解領(lǐng)域中新技術(shù)而被廣泛應(yīng)用。我們?cè)O(shè)計(jì)納米TiO2光催化氧化離子液體的裝置，用納米TiO2膜負(fù)載的玻璃珠為載體，具有體積小，表面積大，易于收集納米TiO2，不易堵塞裝置，避免產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點(diǎn)。但同時(shí)存在造價(jià)高，掛膜煅燒過程銳鈦礦相轉(zhuǎn)變控制操作上問題，需要繼續(xù)改進(jìn)

23、。伴隨著離子液體的各種優(yōu)點(diǎn)及其在各個(gè)生產(chǎn)生活領(lǐng)域的廣泛使用，不可避免的引入了一定的污染，又由于其性質(zhì)穩(wěn)定，蒸汽壓低等特點(diǎn)，其難降解及毒性未知等問題被漸漸深入認(rèn)知。傳統(tǒng)的生物降解和電化學(xué)方法降解都存在一定的問題，且其降解率始終不能令人滿意。納米TiO2光催化氧化離子液體的構(gòu)想在本文中進(jìn)行了簡(jiǎn)單的敘述，在未來的發(fā)展和深入研究中，爭(zhēng)取使這種光催化技術(shù)和降解方法深入實(shí)踐，早日步入我們的生產(chǎn)生活中，為我們的地球環(huán)境的改善貢獻(xiàn)一份力量。13致 謝 值此論文完成之際，特向我的導(dǎo)師表示衷心的感謝！感謝導(dǎo)師一直以來對(duì)我的培養(yǎng)和教導(dǎo)。導(dǎo)師活躍創(chuàng)新的學(xué)術(shù)思維、深厚的理論功底、嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的治學(xué)態(tài)度、孜孜不倦的科學(xué)精神、

24、淵博的知識(shí)，以及平易近人的待人態(tài)度深深地感染著我。讓我受益終生，將對(duì)我今后的學(xué)習(xí)、工作產(chǎn)生深遠(yuǎn)的影響。我衷心的感謝張老師，也祝愿張老師在以后的科研工作上能取得更大的成就，祝愿張老師及其家人健康幸福。 我也想感謝師兄對(duì)我學(xué)習(xí)上的關(guān)心，他們?cè)诒敬卧O(shè)計(jì)中給予了我無微不至的幫助和指導(dǎo)！我還要感謝我的同學(xué)在論文完成過程中對(duì)我的幫助，在這段時(shí)間中，我們相互幫助，相互支持，我們實(shí)驗(yàn)室總是充滿著快樂的氣氛，感謝你們?cè)谖移D難的時(shí)候給與我的幫助與關(guān)懷。最后，感謝化工系的全體老師及環(huán)境工程專業(yè)的全體同學(xué)陪我度過了四年大學(xué)美好時(shí)光，感謝我的父母的養(yǎng)育之恩，你們的鼓勵(lì)是我前進(jìn)的最大動(dòng)力。參考文獻(xiàn)1 Fuishima A

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