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文檔簡(jiǎn)介
1、超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)是一種新型熱塑性工程塑料,它的分子結(jié)構(gòu)和普通聚乙烯完全相同,普通聚乙烯的分子量一般在4萬(wàn)12萬(wàn),而超高分子量聚乙烯可達(dá)到100400萬(wàn)。隨著分子量的大幅度升高,樹脂的某些性能會(huì)發(fā)生突變,比如耐磨性佳;抗沖擊性強(qiáng),而且在低溫時(shí)抗沖擊強(qiáng)度仍保持較高數(shù)值;自潤(rùn)滑性好等。UHMW-PE可以而且在取代碳鋼、不銹鋼、青銅等,用于紡織、造紙、食品機(jī)械、運(yùn)輸、陶瓷、煤炭等領(lǐng)域。目前,世界上超高分子量聚乙烯年生產(chǎn)能力為8萬(wàn)噸。我國(guó)UHMWPE年生產(chǎn)能力為一萬(wàn)噸。成型加工技術(shù)與工藝由于UHMWPE流動(dòng)性差,熔融狀態(tài)下粘度高,很難用一般的方法加工。
2、壓制燒結(jié)成型是UHMWPE最早的加工方法,它是將UHMWpE粉末置于模具中,加壓制成有一定強(qiáng)度和密度的坯件,然后在規(guī)定的溫度下燒結(jié)成型。擠出成型是采用柱塞擠出機(jī)對(duì)UHMWPE加工成型,可看作是連續(xù)的壓制燒結(jié)。活塞的往復(fù)運(yùn)動(dòng)提供了巨大的擠出壓力,但筒內(nèi)UHMWPE塑化效果差,生產(chǎn)效率低,不易加工成較大制品。日本三并石油化工公司1974年開發(fā)出注射成型工藝,并于1976年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。注射成型時(shí)物料在高壓下呈噴射流動(dòng)狀,利于充模,使制品保持尺寸穩(wěn)定。國(guó)外發(fā)展?fàn)顩r生產(chǎn)情況世界上UHMWPE生產(chǎn)及應(yīng)用至今已有30多年的歷史。近10年隨著加工技術(shù)的不斷發(fā)展,其產(chǎn)量和消費(fèi)量不斷增長(zhǎng):1989年消耗量為5萬(wàn)噸
3、,1995年市場(chǎng)銷售量達(dá)到6萬(wàn)噸。蒙特爾是世界UHMWpE主要生產(chǎn)商,它在北美有一家年生產(chǎn)能力為1.6萬(wàn)噸的工廠,1997年其年產(chǎn)能力從1.6萬(wàn)噸增至2.7萬(wàn)噸。目前,蒙特爾在北美擁有47%的市場(chǎng)份額,在其它地區(qū)的銷售量不是很多。該公司目前研究與開發(fā)重點(diǎn)集中在現(xiàn)有產(chǎn)品改性方面。荷蘭DMS公司和日本三井公司的UHMWPE生產(chǎn)規(guī)模都比較小。除生產(chǎn)常規(guī)牌號(hào)外,還提供特殊牌號(hào)(如注射成型牌號(hào),纖維牌號(hào)和超細(xì)UHMW-PE)。需求情況1997年,國(guó)際市場(chǎng)UHMWPE需求量約為6萬(wàn)噸,其中,北美占56%,西歐占34%。與北美及西歐良好的開發(fā)市場(chǎng)相比,UHMW-pE在亞洲的消費(fèi)量很小,僅占10%。在亞洲各國(guó)
4、中,日本年消費(fèi)量最大,約為2000噸。國(guó)內(nèi)開發(fā)情況國(guó)內(nèi)于70年代末開始研制超高分量聚乙烯。當(dāng)時(shí)的研究單位有上海高橋化工廠、安徽化工研究院、廣州塑料廠等,但皆因技術(shù)不過(guò)關(guān),樹脂分子量只能達(dá)到150萬(wàn)左右。北京助劑二廠在年產(chǎn)8OOO噸低壓聚乙烯裝置上生產(chǎn)超高分子量樹脂,產(chǎn)量從1000噸逐年增加,目前該廠年生產(chǎn)能力已達(dá)一萬(wàn)噸。該廣把研究與開發(fā)重點(diǎn)放在改進(jìn)產(chǎn)品質(zhì)量方面。目前其產(chǎn)品的內(nèi)在質(zhì)量(如分子量、堆密度、抗張強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等)可達(dá)到日本三井240M、340M和德國(guó)赫司特公司GUR432牌號(hào)水平。1996年我國(guó)UHMW-PE總需求量約為2000噸左右,基本由北京助劑二廠供應(yīng),產(chǎn)品主要應(yīng)用在紡織、機(jī)
5、械設(shè)備、造紙、食品、運(yùn)輸?shù)确矫?。其中,板材?0%,型材占25%,過(guò)濾器材占15%。按用途分,村里占60%,造紙行業(yè)占15%,過(guò)濾器占15%,其它占10%。近年來(lái)UHMW-PE的加工技術(shù)有了重大突破,由最初的燒結(jié)壓制成型發(fā)展到專用設(shè)備擠出成型,由最初的燒結(jié)壓制成型,應(yīng)用領(lǐng)域也不斷擴(kuò)大。如UHMWPE已在紡織、造紙、包裝、運(yùn)輸、機(jī)械、化工、采礦、石油、農(nóng)業(yè)、建筑、電氣、食品、醫(yī)療、體育等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。紡織機(jī)械紡織機(jī)械是UHMW-PE較早應(yīng)用的領(lǐng)域。目前,國(guó)外在每臺(tái)紡織機(jī)械上應(yīng)用的UHMW-PE零件平均有30件左右,如投梭器、打梭棒、齒輪、連結(jié)器、掃花桿、緩沖塊、偏心塊、桿軸套、擺動(dòng)后梁等零
6、件。使用超高分子量聚乙烯皮結(jié)代替水牛皮結(jié),其耐沖擊次數(shù)由原來(lái)的100萬(wàn)次增加到500600萬(wàn)次。造紙機(jī)械是UHMWPE的主要領(lǐng)域。UHMWPE磨擦系數(shù)低而且耐磨。因此,用它做造紙機(jī)上水箱的蓋板及刮水板、壓密部件、接頭等,可以延長(zhǎng)造紙機(jī)上聚酯網(wǎng)的壽命,節(jié)省更換新網(wǎng)的費(fèi)用,減少停機(jī)造成的損失。此外,UHMW-PE也可用來(lái)制造造紙機(jī)械的密封軸桿、偏導(dǎo)輪、刮刀、過(guò)濾器等部件。目前,造紙工業(yè)所需UHMWPE量占其總消費(fèi)量的10%。包裝儲(chǔ)運(yùn)UHMW-PE具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性和不吸水性,可用作各種溶液存儲(chǔ)設(shè)備的鋪面材料和大型包裝容器。特別是UHMWPE具有無(wú)毒、耐水等優(yōu)點(diǎn),可作為直接與食品接觸材料,用來(lái)制作
7、食品裝瓶自動(dòng)包裝線上的零部件,能防止瓶子破裂,減少噪音,提高工作效率。此外,UHMW-PE可制作裝煤、水泥、石灰、礦粉、鹽、谷物之類粉狀材料的料斗、料倉(cāng)、滑槽的襯里由于它具有優(yōu)良的自潤(rùn)滑性及不粘性,可使上述粉狀材料對(duì)儲(chǔ)運(yùn)設(shè)備不發(fā)生粘附現(xiàn)象,保證穩(wěn)定運(yùn)輸。采用UHMWPE制造煤場(chǎng)和糧食加工廠的輸送管道,比金屬材料使用壽命提高1050倍,并且大大降低成本、提高輸送效率。農(nóng)業(yè)及建筑機(jī)械UHMW-PE自潤(rùn)滑性優(yōu)異,泥土在其表不會(huì)發(fā)生粘著,而且其耐磨損性優(yōu)良,用它來(lái)制造農(nóng)業(yè)和建筑機(jī)械的零部件,可大幅度提高工作效率,減少能耗。用其制造農(nóng)業(yè)收割機(jī)的齒輪,比鋼制品便宜1/3,而使用壽命延長(zhǎng)2倍以上。此外,UH
8、MWPE在醫(yī)療上還可用于矯形外科零件、人工關(guān)節(jié)等,是理想的醫(yī)用高分子材料,從使用性能上看由UHMWPE制成的人工雕關(guān)節(jié),耐磨性和安全性比PTFE更為優(yōu)異。UHMW-PE具有優(yōu)異的耐低溫性能,可應(yīng)用于各種冷凍機(jī)械,并可作為核工業(yè)的耐低溫部件,也可用作原子能發(fā)電站的遮蔽板。UHMW-PE電絕緣性能良好,可制造酸性鉛蓄電池隔板(膜)。UHMWPE纖維強(qiáng)度為鋼絲的10倍,碳2f維的2倍,抗張強(qiáng)度為150350kg/平方厘米,抗張模量為800010000kg/平方厘米,在國(guó)防、民用方面均有廣闊的用途(如制造防彈衣、飛機(jī)座椅、海運(yùn)和漁業(yè)用繩索等)。利用其自潤(rùn)滑性、耐磨性和耐寒注,可以制造滑冰、滑雪。水上運(yùn)
9、動(dòng)等體育器材的零部件。超高分子量聚乙烯具有其它工程塑料無(wú)法比擬的耐磨性。耐沖性、耐化學(xué)藥品、自潤(rùn)滑等性能,在國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域,尤其是耐磨輸送、設(shè)備襯里、各種機(jī)械零部件等方面的應(yīng)用具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì)、其產(chǎn)品的開發(fā)和應(yīng)用具有廣闊的前景,新應(yīng)用領(lǐng)域(如汽車領(lǐng)域)的開發(fā),正受到人們的關(guān)注。但由于其熔融粘度高,加工難度大,長(zhǎng)期以來(lái),國(guó)內(nèi)外對(duì)其加工主要采用類似加工聚四氟乙烯的莊制燒結(jié)和住塞擠出成型方法加工,生產(chǎn)效率較低,從而限制了該產(chǎn)品的推廣應(yīng)用。為此,可考慮結(jié)合我國(guó)國(guó)情,同時(shí)引進(jìn)國(guó)外先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)和技術(shù),并根據(jù)我國(guó)深加上產(chǎn)品市場(chǎng)需求,研制出適合深加工產(chǎn)品需要的加工設(shè)備及技術(shù)。另外,適應(yīng)工業(yè)產(chǎn)品多樣化的要求,當(dāng)前的
10、發(fā)展方向是實(shí)現(xiàn)特殊工程塑料的通用化。為獲得高附加值的產(chǎn)品,必須開拓市場(chǎng),向生產(chǎn)技術(shù)含量高的新領(lǐng)域擴(kuò)展,以滿足社會(huì)需求。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)是粘均分子量大于150萬(wàn)的熱塑性工程塑料。國(guó)外一些公司生產(chǎn)的超高分子量聚乙烯相對(duì)分子質(zhì)量已高達(dá)600萬(wàn)以上,目前德國(guó)公司的產(chǎn)品已高達(dá)1000萬(wàn)。雖然它的分子結(jié)構(gòu)排列與普通聚乙烯完全相同,但由于它具有非常高的相對(duì)分子質(zhì)量(普通聚乙烯的相對(duì)分子質(zhì)量?jī)H為2萬(wàn)30萬(wàn)),從而賦予它許多普通聚乙烯沒(méi)有的優(yōu)異性能。具有其它塑料無(wú)可比擬的耐磨、耐沖擊、耐腐蝕、耐低溫、自潤(rùn)滑、吸收沖擊能和衛(wèi)生無(wú)毒等綜合特性,近年來(lái)這種新型塑料制品在歐美各國(guó)得到廣泛使用,需求量越
11、來(lái)越大。同樣,在我國(guó)超高分子量聚乙烯制品應(yīng)用也越來(lái)越廣泛,是我國(guó)“十五”計(jì)劃優(yōu)先發(fā)展的高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化重點(diǎn)領(lǐng)域指南的推廣項(xiàng)目。超高分子量聚乙烯性能1,極高耐磨性:UHMW-PE的耐磨性居塑料之冠并超過(guò)某些金屬,為UHMW-PE與其它材料耐磨性比較,這樣高的耐磨性以至于用一般塑料磨耗實(shí)驗(yàn)法難以測(cè)試其耐磨程度,因而采用砂漿磨耗測(cè)試裝置。UHMW-PE的耐磨性與分子量成正比隨著分子量的升高其耐磨性越好.UHMWPE的砂漿磨耗指數(shù)僅是PA66的1/5,HDPE和PVC的1/10;與金屬相比,是碳鋼的1/7,黃銅的1/272 .極強(qiáng)耐沖擊性:UHMW-PE的沖擊強(qiáng)度在所有工程塑料中名列前茅,與其它工程塑料
12、沖擊強(qiáng)度比較,從圖2可看出的耐沖擊性如此之高,以至于采用通常沖擊試驗(yàn)方法難以使其斷裂破壞,其沖擊優(yōu)異度隨分子量的升高而提高,在分子量為150萬(wàn)時(shí)達(dá)到最大值,然后隨分子量的繼續(xù)升高而逐漸下降。止匕外,它在反復(fù)沖擊后表面硬度更高。UHMWPE的沖擊強(qiáng)度約為耐沖擊PC的2倍,ABS的5倍,POM和PBTP的10余倍。3 .優(yōu)異自潤(rùn)滑性:有極低的磨擦因數(shù)(0.05-0.11故自潤(rùn)滑性優(yōu)異,從表可以看出的動(dòng)磨擦因數(shù)在水潤(rùn)滑條件下是PA66和POM的1/2,在無(wú)潤(rùn)滑條件下僅次于自潤(rùn)滑最好的聚四氟乙烯(PTFE)當(dāng)它以滑動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)形勢(shì)工作時(shí),比鋼和黃銅添加潤(rùn)滑劑的潤(rùn)滑性還要好,因此在磨擦學(xué)領(lǐng)域被譽(yù)為成本性能非
13、常理想的磨擦材料。4 .優(yōu)良耐化學(xué)藥品性:具有優(yōu)良的耐化學(xué)藥品性,除強(qiáng)氧化性酸液外,在一定溫度下和濃度范圍內(nèi)能耐各種腐蝕性介質(zhì)(酸、堿、鹽)及有機(jī)介質(zhì)(荼溶劑除外)在20C至80C的80種有機(jī)溶劑中浸漬30d外表無(wú)任何反常現(xiàn)象,其它物理性能也幾乎沒(méi)有變化。5 .優(yōu)異沖擊能吸收性:UHMW-PE具有優(yōu)異的沖擊能吸收性,沖擊能吸收值在所有的塑料中最高,因而噪聲阻尼性很好,具有優(yōu)良的消音效果。6 .良好耐低溫性:UHMW-PE具有優(yōu)異的耐低溫性能,在液氨溫度(-269C)下仍具有延展性,因而能夠用作核工業(yè)的耐低溫部件,值得指出的是,它在液氮中(-196C)也能保持優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度。這一特性是其它塑料所
14、沒(méi)有的。7 .衛(wèi)生無(wú)毒性:UHMW-PE衛(wèi)生無(wú)毒,完全符合日本衛(wèi)生協(xié)會(huì)的標(biāo)準(zhǔn),并得到美國(guó)食品及藥物行政管理局和美國(guó)農(nóng)業(yè)部認(rèn)可,可用于接觸食品和藥物。8 .不粘性:UHMW-PE表面吸附力非常微弱,其抗粘附能力僅次于塑料中不粘性最好的PTFE,因而制品表面與其它材料不易粘附。9 .憎水性:UHMW-PE吸水率很低,一般小于0.01%,為PA66的1%,因而成型加工前不必干燥,制品在潮濕環(huán)境中不會(huì)因吸濕而發(fā)生尺寸變化。10 .較低的密度:UHMW-PE比其它工程塑料的密度都低,因而其制品非常的輕便。11 .其它性能:UHMW-PE還具有優(yōu)良的電氣像性能比HDPE更優(yōu)良耐環(huán)境應(yīng)力裂性比HDPE更好的
15、耐疲勞性及耐輻射性能力。辨別方法超高分子量聚乙烯是一種高分子化合物,很難加工,并且具有超強(qiáng)的耐磨性、自潤(rùn)滑性,強(qiáng)度比較高、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、抗老化性能強(qiáng),所以在辨別真假高分子聚乙烯時(shí),一定要注意它的這幾項(xiàng)特性,具體辨別方法如下:1 .稱重法則:真正的超高分子川量聚乙烯產(chǎn)品的比重在0.93-0.95之間,密度較小,能浮于水面。如果不是純正的聚乙烯材料,將會(huì)沉入水底。2 .溫度測(cè)量:純正的超高分子量聚乙烯產(chǎn)品,在攝氏200度時(shí)是不會(huì)熔化的,不會(huì)變形,但會(huì)變軟。如果不是純正的聚乙烯材料在攝氏200度時(shí)是會(huì)有變形的。3 .目視方法:真正的超高分子量聚乙烯表面平整、均勻、光滑,烏黑發(fā)亮而且切面密度非常均勻,
16、如果不是純正的聚乙烯材料色澤暗淡而且密度不勻。4 .邊緣測(cè)試法:純正的超高分子量聚乙烯翻邊端面圓潤(rùn)、均勻、光滑,如果不是純正的聚乙烯材料翻邊端面有裂紋,且在加熱后翻邊時(shí)會(huì)出現(xiàn)掉渣現(xiàn)象。成型加工由于超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)熔融狀態(tài)的色壁高達(dá)108Pa*s,流動(dòng)性極差,其熔體指數(shù)幾乎為零,所以很難用一般的機(jī)械加工方法進(jìn)行加工。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的加工技術(shù)得到了迅速發(fā)展,通過(guò)對(duì)普通加工設(shè)備的改造,已使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)由最初的壓制-燒結(jié)成型發(fā)展為擠出、吹塑和注射成型以及其它特殊方法的成型。一般5 .壓制燒結(jié)(1)壓制燒結(jié)是超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)最
17、原始的加工方法。此法生產(chǎn)效率頗低,易發(fā)生氧化和降解。為了提高生產(chǎn)效率,可采用直接電加熱法(2)超高速熔結(jié)加工法,采用葉片式混合機(jī),葉片旋轉(zhuǎn)的最大速度可達(dá)150m/s,使物料僅在幾秒內(nèi)就可升至加工溫度。6 .擠出成型擠出成型設(shè)備主要有柱塞擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)和雙螺桿擠出機(jī)。雙螺桿擠出多采用同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)。60年代大都采用柱塞式擠出機(jī),70年代中期,日、美、西德等先后開發(fā)了單螺桿擠出工藝。日本三井石油化學(xué)公司最早于1974年取得了圓棒擠出技術(shù)的成功。我國(guó)于1994年底研制出中45型超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)專用單螺桿擠出機(jī)、并于1997年取得了中65型單螺桿擠出管材工業(yè)化生產(chǎn)線的成功
18、。(3)注塑成型日本三井石油化工公司于1974年開發(fā)了注塑成型工藝,并于1976年實(shí)現(xiàn)了商業(yè)化,之后又開發(fā)了往復(fù)式螺桿注塑成型技術(shù)。1985年美國(guó)Hoechst公司也實(shí)現(xiàn)了超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的螺桿注塑成型工藝。我國(guó)1983年對(duì)國(guó)產(chǎn)XS-ZY-125A型注射機(jī)進(jìn)行了改造,成功地注射出啤酒罐裝生產(chǎn)線用超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)托輪、水泵用軸套,1985年又成功地注射出醫(yī)用人工關(guān)節(jié)等。(4)吹塑成型超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)加工時(shí),當(dāng)物料從口模擠出后,因彈性恢復(fù)而產(chǎn)生一定的回縮,并且?guī)缀醪话l(fā)生下垂現(xiàn)象,故為中空容器,特別是大型容器,如油箱、大桶的吹塑創(chuàng)造了有利的條件。
19、超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)吹塑成型還可導(dǎo)致縱橫方向強(qiáng)度均衡的高性能薄膜,從而解決了HDPE薄膜長(zhǎng)期以來(lái)存在的縱橫方向強(qiáng)度不一致,容易造成縱向破壞的問(wèn)題。特殊7 .凍膠紡絲(1)發(fā)展過(guò)程以凍膠紡絲一超拉伸技術(shù)制備高強(qiáng)度、高模量聚乙烯纖維是70年代末出現(xiàn)的一種新穎紡絲方法。荷蘭DSM公司最早于1979年申請(qǐng)專利,隨后美國(guó)Allied公司、日本與荷蘭聯(lián)合建立的Toyobo-DSM公司、日本Mitsui公司都實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。中國(guó)紡織大學(xué)化纖所從1985年開始該項(xiàng)目的研究,逐步形成了自己的技術(shù),制得了高性能的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維。(2)紡絲過(guò)程超高分子量聚乙烯(UHMW-PE
20、)凍膠紡絲過(guò)程簡(jiǎn)述如下:溶解超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)于適當(dāng)?shù)娜軇┲?,制成半稀溶液,?jīng)噴絲孔擠出,然后以空氣或水驟冷紡絲溶液,將其凝固成凍膠原絲。在凍膠原絲中,幾乎所有的溶劑被包含其中,因此超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)大分子鏈的解纏狀態(tài)被很好地保持下來(lái),而且溶液溫度的下降,導(dǎo)致凍膠體中超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)折疊鏈片晶的形成。這樣,通過(guò)超倍熱拉伸凍膠原絲可使大分子鏈充分取向和高度結(jié)晶,進(jìn)而使呈折疊鏈的大分子轉(zhuǎn)變?yōu)樯熘辨?,從而制得高?qiáng)度、高模量纖維。(3)應(yīng)用超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維是當(dāng)今世界上第三代特種纖維,強(qiáng)度高達(dá)30.8cN/dtex,比強(qiáng)度是化纖中最
21、高的,又具有較好的耐磨、耐沖擊、耐腐蝕、耐光等優(yōu)良性能。它可直接制成繩索、纜繩、漁網(wǎng)和各種織物:防彈背心和衣服、防切割手套等,其中防彈衣的防彈效果優(yōu)于芨維。國(guó)際上已將超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維織成不同纖度的繩索,取代了傳統(tǒng)的鋼纜繩和合成纖維繩等。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維的復(fù)合材料在軍事上已用作裝甲兵器的殼體、雷達(dá)的防護(hù)外殼罩、頭盔等;體育用品上已制成弓弦、雪橇和滑水板等。8 .潤(rùn)滑擠出(注射)潤(rùn)滑擠出(注射)成型技術(shù)是在擠出(注射)物料與模壁之間形成一層潤(rùn)滑層,從而降低物料各點(diǎn)間的剪切速率差異,減小產(chǎn)品的變形,同時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)在低溫、低能耗條件下提高高粘度聚合物的擠出(注
22、射)速度。產(chǎn)生潤(rùn)滑層的方法主要有兩種:自潤(rùn)滑和共潤(rùn)滑。(1)自潤(rùn)滑擠出(注射)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的自潤(rùn)滑擠出(注射)是在其中添加適量的外部潤(rùn)滑劑,以降低聚合物分子與金屬模壁間的摩擦與剪切,提高物料流動(dòng)的均勻性及脫模效果和擠出質(zhì)量。外部潤(rùn)滑劑主要有高級(jí)脂肪酸、復(fù)合脂、有機(jī)硅樹脂、石臘及其它低分子量樹脂等。擠出(注射)加工前,首先將潤(rùn)滑劑同其它加工助劑一起混入物料中,生產(chǎn)時(shí),物料中的潤(rùn)滑劑滲出,形成潤(rùn)滑層,實(shí)現(xiàn)自潤(rùn)滑擠出(注射)。有專利報(bào)道:將70份石蠟油、30份超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)和1份氧相二氧化硅(高度分散的硅膠)混合造粒,在190c的溫度下就可實(shí)現(xiàn)順利擠出(注射
23、)。(2)共潤(rùn)滑擠出(注射)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的共潤(rùn)滑擠出(注射)有兩種情況,一是采用縫隙法將潤(rùn)滑劑壓入到模具中,使其在模腔內(nèi)表面和熔融物料間形成潤(rùn)滑層;二是與低粘度樹脂共混,使其作為產(chǎn)物的一部分。如:生產(chǎn)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)薄板時(shí),由定量泵向模腔內(nèi)輸送SH200有機(jī)硅油作潤(rùn)滑劑,所得產(chǎn)品外觀質(zhì)量有明顯提高,特別是由于擠出變形小,增加了拉伸強(qiáng)度。輻壓成型輻壓成型是一種固態(tài)加工方法,即在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的熔點(diǎn)以下對(duì)其施加一很大的壓力,通過(guò)粒子形變,有效地將粒子與粒子融合。主要設(shè)備是一帶有螺槽的旋轉(zhuǎn)輪和一帶有舌槽的弓形近及,舌槽與螺槽垂直。在加工過(guò)程
24、中有效地利用了物料與器壁之間的摩擦力,產(chǎn)生的壓力足夠使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)粒子發(fā)生形變。在機(jī)座末端裝有加熱支臺(tái),經(jīng)過(guò)??跀D出物料。如將此項(xiàng)輻壓裝置與擠壓機(jī)聯(lián)用,可使加工過(guò)程連續(xù)化。熱處理把超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)樹脂粉末在140c275c之間進(jìn)行1min30min的短期加熱,發(fā)現(xiàn)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的某些物理性能出人意料地大大改善。用熱處理過(guò)的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)粉料壓制出的制品和未熱處理過(guò)的UHMPWE制品相比較,前者具有更好的物理性能和透明性,制品表面的光滑程度和低溫機(jī)械性能大大提高了。射頻采用射頻加工超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)是
25、一種嶄新的加工方法,它是將超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)粉末和介電損耗高的炭黑粉末均勻混合在一起,用射頻輻照,產(chǎn)生的熱可使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)粉末表面發(fā)生軟化,從而使其能在一定壓力下固結(jié)。用這種方法可在數(shù)分鐘內(nèi)模壓出很厚的大型部件,其加工效率比超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)常規(guī)模壓加工高許多倍。多孔膜將超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)溶解在揮發(fā)溶劑中,連續(xù)擠出,然后經(jīng)一個(gè)熱可逆凝膠/結(jié)晶過(guò)程,使其成為一種濕潤(rùn)的凝膠膜,蒸除溶劑使膜干燥。由于已形成的骨架結(jié)構(gòu)限制了凝膠的收縮,在干燥過(guò)程中產(chǎn)生微孔,經(jīng)雙軸拉伸達(dá)到最大空隙率而不破壞完整的多孔結(jié)構(gòu)。這種材料可用作防水、通氧織物
26、和耐化學(xué)品服裝,也可用作超濾/微量過(guò)濾膜、復(fù)合薄膜和蓄電池隔板等。與其它方法相比,由此法制備的多孔超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)膜具有最佳的孔徑、強(qiáng)度和厚度等綜合性能。4改性性能與其它工程塑料相比,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)具有表面硬度和熱變形溫度低、彎曲強(qiáng)度以及蠕變性能較差等缺點(diǎn)。這是由于超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的分子結(jié)構(gòu)和分子聚集形態(tài)造成的,可通過(guò)填充和交聯(lián)的方法加以改善。填充采用玻璃微珠、玻璃纖維、云母、滑石粉、二氧化硅、三氧化二鋁、二硫化鋁、炭黑等對(duì)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)進(jìn)行填充改性,可使表面硬度、剛度、蠕變性、彎曲強(qiáng)度、熱變形溫度得以較好地改善。用偶
27、聯(lián)劑處理后,效果更加明顯。如填充處理后的玻璃微珠,可使熱變形溫度提高30Co玻璃微珠、玻璃纖維、云母、滑石粉等可提高硬度、剛度和耐溫性;二硫化鋁、硅油和專用蠟可降低摩擦因數(shù),從而進(jìn)一步提高自潤(rùn)滑性;炭黑或金屬粉可提高抗靜電性和導(dǎo)電性以及傳熱性等。但是,填料改性后沖擊強(qiáng)度略有下降,若將含量控制在40%以內(nèi),超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)仍有相當(dāng)高的沖擊強(qiáng)度。加工超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)樹脂的分子鏈較長(zhǎng),易受剪切力作用發(fā)生斷裂,或受熱發(fā)生降解。因此,較低的加工溫度,較短的加工時(shí)間和降低對(duì)它的剪切是非常必要的。為了解決超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的加工問(wèn)題,除對(duì)普通成型機(jī)械進(jìn)行特
28、殊設(shè)計(jì)外,還可對(duì)樹脂配方進(jìn)行改進(jìn):與其它樹脂共混或加入流動(dòng)改性劑,使之能在普通擠出機(jī)和注塑機(jī)上成型加工,這就是2.2.2中介紹的潤(rùn)滑擠出(注射)。共混共混法改善超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的熔體流動(dòng)性是最有效、最簡(jiǎn)便和最實(shí)用的途徑。這方面的技術(shù)多見(jiàn)于專利文獻(xiàn)。共混所用的第二組份主要是指低熔點(diǎn)、低粘度樹脂,有LDPE、HDPE、PP、聚酯等,其中使用較多的是中分子量PE(分子量40萬(wàn)60萬(wàn))和低分子量PE(分子量40萬(wàn))。當(dāng)共混體系被加熱到熔點(diǎn)以上時(shí),超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)樹脂就會(huì)懸浮在第二組份樹脂的液相中,形成可擠出、可注射的懸浮體物料。(1)與低、中分子量PE共混超高分子量
29、聚乙烯(UHMW-PE)與分子量低的LDPE(分子量1,00020,000,以5,00012,000為最佳)共混可使其成型加工性獲得顯著改善,但同時(shí)會(huì)使拉伸強(qiáng)度、撓曲彈性等力學(xué)性能有所下降。HDPE也能顯著改善超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的加工流動(dòng)性,但也會(huì)引起沖擊強(qiáng)度、耐摩擦等性能的下降。為使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)共混體系的力學(xué)性能維持在一較高水平,一個(gè)有效的補(bǔ)償辦法是加入PE成核劑,如苯甲酸、苯甲酸鹽、硬脂酸鹽、己二酸鹽等,可以借PE結(jié)晶度的提高,球晶尺寸的微細(xì)均化而起到強(qiáng)化作用,從而有效阻止機(jī)械性能的下降。有專利指出,在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)/HDPE共混體
30、系中加入很少量的細(xì)小的成核劑硅灰石(其粒徑尺寸范圍5nm50nm,表面積100m2/g400m2/g),可很好地補(bǔ)償機(jī)械性能的降低。(2)共混形態(tài)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的化學(xué)結(jié)構(gòu)雖然與其它品種的PE相近,但在一般的熔混設(shè)備和條件下,它們的共混物都難以形成均勻的形態(tài),這可能與組份之間粘度相差懸殊有關(guān)。采用普通單螺桿混煉得到的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)/LDPE共混物,兩組份各自結(jié)晶,不能形成共晶,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)基本上以填料形式分散于LDPE基體中。熔體長(zhǎng)時(shí)間處理和使用雙輻煉塑機(jī)混煉,兩組份之間作用有所加強(qiáng),性能亦有進(jìn)一步的改善,不過(guò)仍不能形成共晶的形態(tài)。V
31、adhar發(fā)現(xiàn),當(dāng)采用兩步共混法,即先在高溫下將超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)熔融,再降到較低溫度下加入LLDPE進(jìn)行共混,可獲得形成共晶的共混物。Vadher用溶液共混法也得到了能形成共晶的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)/LLDPE共混物。(3)共混物的力學(xué)強(qiáng)度對(duì)于未加成核劑的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)/PE體系,其在冷卻過(guò)程中會(huì)形成較大的球晶,球晶之間存在著明顯的界面,而在這些界面上存在著由分子鏈排布不同引起的內(nèi)應(yīng)力,由此會(huì)導(dǎo)致裂紋的產(chǎn)生,所以與基體聚合物相比,共混物的拉伸強(qiáng)度常常有所下降。當(dāng)受到外力沖擊時(shí)裂紋會(huì)很快地沿球晶界面發(fā)展而導(dǎo)致最后的破碎,因此又引起沖擊強(qiáng)度的下降
32、。流動(dòng)流動(dòng)改進(jìn)劑促進(jìn)了長(zhǎng)鏈分子的解纏,并在大分子之間起潤(rùn)滑作用,改變了大分子鏈間的能量傳遞,從而使得鏈段位移變得容易,改善了聚合物的流動(dòng)性。用于超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的流動(dòng)改進(jìn)劑主要是指脂肪族碳?xì)浠衔锛捌溲苌铩F渲兄咀逄細(xì)浠衔镉校禾荚訑?shù)在22以上的n-鏈烷燒及以其作主成分的低級(jí)烷燒混合物;石油分裂精制得到的石蠟等。其衍生物是指末端含有脂肪族煌基、內(nèi)部含有1個(gè)或1個(gè)以上(最好為1個(gè)或2個(gè))叛基、羥基、酯生、度基、氮基甲?;?、蓊某等官能團(tuán):碳原子數(shù)大于8(最好為1250)并且分子量為1302000(以200800為最佳)的脂肪酸、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醛、脂肪酮、脂肪族酰胺、
33、脂肪硫醇等。舉例來(lái)說(shuō),脂肪酸有:類晝、月桂酸、肉豆蔻酸、棕楣酸、硬酯酸、油酸等。我國(guó)制備了一種有效的流動(dòng)劑(MS2),添加少量(0.6%0.8%)就能顯著改善超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的流動(dòng)性,使其熔點(diǎn)下降達(dá)10c之多,能在普通注塑機(jī)上注塑成型,而且拉伸強(qiáng)度僅有少許降低。另外,用苯乙烯及其衍生物改性超高分子量聚乙烯(UHMW-PE),除可改善加工性能使制品易于擠出外,還可保持超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)優(yōu)良的耐摩擦性和耐化學(xué)腐蝕性;1,1-二苯基乙煥、苯乙烯衍生物、四氫化蔡皆可使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)獲得優(yōu)良的加工性能,同時(shí)使材料具有較高的沖擊強(qiáng)度和耐磨損性。5交聯(lián)交
34、聯(lián)是為了改善形態(tài)穩(wěn)定性、耐蠕變性及環(huán)境應(yīng)力開裂性。通過(guò)交熨,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的結(jié)晶度下降,被掩蓋的韌性復(fù)又表現(xiàn)出來(lái)。交聯(lián)可分為化學(xué)交聯(lián)和輻射交聯(lián)?;瘜W(xué)交聯(lián)是在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)中加入適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑后,在熔融過(guò)程中發(fā)生交聯(lián)。輻射交聯(lián)是采用電子射線或丫射線直接對(duì)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)制品進(jìn)行照射使分子發(fā)生交聯(lián)。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的化學(xué)交聯(lián)又分為過(guò)氧化物交聯(lián)和偶聯(lián)劑交聯(lián)。過(guò)氧化物過(guò)氧化物交聯(lián)工藝分為混煉、成型和交聯(lián)三步?;鞜挄r(shí)將超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)與過(guò)氧化物熔融共混,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)在過(guò)氧化物作用下產(chǎn)生自由基
35、,自由基偶合而產(chǎn)生交聯(lián)。這一步要保證溫度不要太高,以免樹脂完全交聯(lián)。經(jīng)過(guò)混煉后得到交聯(lián)度很低的可繼續(xù)交聯(lián)型超高分子量聚乙烯(UHMW-PE),在比混煉更高的溫度下成型為制件,再進(jìn)行交聯(lián)處理。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)經(jīng)過(guò)氧化物交聯(lián)后在結(jié)構(gòu)上與熱塑性塑料、熱固性塑料和硫化橡膠都不同,它有體型結(jié)構(gòu)卻不是完全交聯(lián),因此在性能上兼有三者的特點(diǎn),即同時(shí)具有熱可塑性和優(yōu)良的硬度、韌性以及耐應(yīng)力開裂等件能。國(guó)外曾報(bào)道用2,5-二甲基-2,5雙過(guò)氧化叔丁基己煥-3作交聯(lián)劑,但國(guó)內(nèi)很難找到。清華大學(xué)用廉價(jià)易得的過(guò)氧化二異丙苯(DCP)作為交聯(lián)劑進(jìn)行了研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):DCP用量小于1%時(shí),可使沖擊強(qiáng)度比純
36、超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)提高15%20%,特別是DCP用量為0.25%時(shí),沖擊強(qiáng)度可提高48%。隨DCP用量的增加,熱變形溫度提高,可用于水暖系統(tǒng)的耐熱管道。偶聯(lián)劑超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)主要使用兩種硅烷偶聯(lián)劑:乙烯基硅氧烷和烯丙基硅氧烷,常用的有乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。偶聯(lián)劑一般要靠過(guò)氧化物引發(fā),常用的是DCP,催化劑一般采用有機(jī)錫衍生物。硅烷交聯(lián)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的成型過(guò)程首先是使過(guò)氧化物受熱分解為化學(xué)活性很高的游離基,這些游離基奪取聚合物分子中的氫原子使聚合物主鏈變?yōu)榛钚杂坞x基,然后與硅烷產(chǎn)生接枝反應(yīng),接枝后的超高分子量聚乙烯(UHMW
37、-PE)在水及硅醇縮合催化劑的作用下發(fā)生水解縮合,形成交聯(lián)鍵即得硅烷交聯(lián)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)。輻射在一定劑量電子射線或丫射線作用下,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)分子結(jié)構(gòu)中的一部分主鏈或側(cè)鏈可能被射線切斷,產(chǎn)生一定數(shù)量的游離基,這些游離基彼此結(jié)合形成交聯(lián)鏈,使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的線型分子結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀大分子結(jié)構(gòu)。經(jīng)一定劑量輻照后,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的蠕變性、浸油性和硬度等物理性能得到一定程度的改善。用丫射線對(duì)人造超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)關(guān)節(jié)進(jìn)行輻射,在消毒的同時(shí)使其發(fā)生交聯(lián),可增強(qiáng)人造關(guān)節(jié)的硬度和親水性,并且使耐蠕變性得以提高,從而延
38、長(zhǎng)其使用壽命。有研究表明,將輻照與PTFE接枝相結(jié)合,也可改善超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的磨損和蠕變行為。這種材料具有組織容忍性,適于體內(nèi)移植。6其他高分子液晶高分子原位復(fù)合材料是指熱致液晶高分子(TLCP)與熱塑性樹脂的共混物,這種共混物在熔融加工過(guò)程中,由于TLCP分子結(jié)構(gòu)的剛直性,在力場(chǎng)作用下可自發(fā)地沿流動(dòng)方向取向,產(chǎn)生明顯的剪切變稀行為,并在基體樹脂中原位就地形成具有取向結(jié)構(gòu)的增強(qiáng)相,即就地成纖,從而起到增強(qiáng)熱塑性樹脂和改善加工流動(dòng)性的作用。清華大學(xué)趙安赤等采用原位復(fù)合技術(shù).對(duì)超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)加工性能的改進(jìn)取得了明顯的效果。用TLCP對(duì)超高分子量聚乙烯(UHM
39、W-PE)進(jìn)行改性,不僅提高了加工時(shí)的遠(yuǎn)動(dòng)性,采用通常的熱塑加工工藝及通用設(shè)備就能方便地進(jìn)行加工,而且可保持較高的理伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度,耐磨性也有較大提高。聚合填充高分子合成中的聚合填充工藝是一種新型的聚合方法,它是把填料進(jìn)行處理,使其粒子表面形成活性中心,在聚合過(guò)程中讓乙烯、丙烯等烯煌類單體在填料粒子表面聚合,形成緊密包裹粒子的樹脂,最后得到具有獨(dú)特性能的復(fù)合材料。它除具有摻混型復(fù)合材料性能外,還有自己本身的特性:首先是不必熔融聚乙烯樹脂,可保持填料的形狀,制備粉狀或纖維狀的復(fù)合材料;其次,該復(fù)合材料不受填料/樹脂組成比的限制,一般可任意設(shè)定填料的含量;另外,所得復(fù)合材料是均勻的組合物,不受填
40、料比重、形狀的限制。與熱熔融共混材料相比,由聚合填充工藝制備的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)復(fù)合材料中,填料粒子分散良好,且粒子與聚合物基體的界面結(jié)合也較好。這就使得復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度與超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)相差不大,卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)好于共混型材料,尤其是在高填充情況下,對(duì)比更加明顯,復(fù)合材料的硬度、彎曲強(qiáng)度,尤其是彎曲模量比純超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)提高許多,尤其適用作軸承、軸座等受力零部件。而且復(fù)合材料的熱力學(xué)性能也有較好的改善:維卡軟化點(diǎn)提高近30C,熱變形溫度提高近20C,線膨脹系數(shù)下降20%以上。因此,此材料可用于溫度較高的場(chǎng)合,并適于制造軸承、軸套、齒輪等
41、精密度要求高的機(jī)械零件。采用聚合填充技術(shù)還可通過(guò)向聚合體系中通入氫或其它鏈轉(zhuǎn)移劑,控制超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)分子量大小,使得樹脂易加工。美國(guó)專利用具有酸中性表面的填料:水化氧化鋁、二氧化硅、水不溶性硅酸鹽、碳酸鈣、堿式碳酸鋁鈉、羥基硅灰石和磷酸鈣制成了高模量的均相聚合填充超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)復(fù)合材料。另有專利指出,在60C,1.3MPa且有催化劑存在的條件下,使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)在庚烷中干燥的氧化鋁表面聚合,可得到高模量的均相復(fù)合材料。齊魯石化公司研究院分別用硅藻土、高嶺土作為填料合成了超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)復(fù)合材料。超高分子在超高分子量聚
42、乙烯(UHMW-PE)基體中加入超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維,由于基體和纖維具有相同的化學(xué)特征,因此化學(xué)相容性好,兩組份的界面結(jié)合力強(qiáng),從而可獲得機(jī)械性能優(yōu)良的復(fù)合材料。超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維的加入可使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的拉伸強(qiáng)度和模量、沖擊強(qiáng)度、耐蠕變性大大提高。與純超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)相比,在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)中加入體積含量為60%的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)纖維,可使最大應(yīng)力和模量分別提高160%和60%o這種自增強(qiáng)的超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)材料尤其適用于生物醫(yī)學(xué)上承重的場(chǎng)合,而用于人造關(guān)節(jié)的整體替
43、換是才倍受關(guān)注的,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)自增強(qiáng)材料的低體積磨損率可提高人造關(guān)節(jié)的使用壽命。合金化超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)除可與塑料形成合金來(lái)改善其加工性能外,還可獲得其它性能。其中,以PP/超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)合金最為突出。通常聚合物的增韌是在樹脂中引入柔性鏈段形成復(fù)合物(如橡塑共混物),其增韌機(jī)理為多重銀紋化機(jī)理而在PP/超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)體系,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)對(duì)PP有明顯的增韌作用,這是多重裂紋”理論所無(wú)法解釋的。國(guó)內(nèi)最早于1993年報(bào)道采用超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)增韌PP取得成功,當(dāng)超高分子量聚乙烯(UHMW
44、-PE)的含量為15%時(shí),共混物的缺口沖擊強(qiáng)度比純PP提高2倍以上。又有報(bào)道,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)與含乙烯鏈段的共聚型PP共混,在超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)的含量為25%時(shí),其沖擊強(qiáng)度比PP提高一倍多。以上現(xiàn)象的解釋是網(wǎng)絡(luò)增韌機(jī)理PP/超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)共混體系的亞微觀相態(tài)為雙連續(xù)相,超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)分子與長(zhǎng)鏈的PP分子共同構(gòu)成一種共混網(wǎng)絡(luò),其余PP構(gòu)成一個(gè)PP網(wǎng)絡(luò),二者交織成為一種線性互穿網(wǎng)絡(luò)其中共混網(wǎng)絡(luò)在材料中起到骨架作用,為材料提供機(jī)械強(qiáng)度,受到外力沖擊時(shí),它會(huì)發(fā)生較大形變以吸收外界能量,起到增韌的作用;形成的網(wǎng)絡(luò)越完整,密度越大,則增韌效果越好。為了保證線性互穿網(wǎng)絡(luò)”結(jié)構(gòu)的形成,必須使超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)以準(zhǔn)分子水平分散在PP基體中,這就對(duì)共混方式提出了較高的要求。北京化工大學(xué)有研究發(fā)現(xiàn):四螺桿擠出機(jī)能將超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)均勻地分散在PP
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