水樣的采集與保存

1、精品水樣采集和保存的具體方法一、水樣的類型(一)瞬時水樣瞬時水樣是指在某一時間和地點從水體中隨機采集的分散水樣。 當(dāng)水體水質(zhì)穩(wěn)定,或其組分在相當(dāng)長的時間或相當(dāng)大的空間范圍內(nèi)變化不大時,瞬時水樣具有很好的代表性;當(dāng)水體組分及含量隨時間和空間變化時,就應(yīng)隔時、 多點采集瞬時樣 ,分別進(jìn)行分析 ,摸清水質(zhì)的變化規(guī)律。(二)混合水樣混合水樣是指在同一采樣點于不同時間所采集的瞬時水樣的混合水樣,有時稱“時間混合水樣”,以與其他混合水樣相區(qū)別。 這種水樣在觀察平均濃度時非常有用,但不適用于被測組分在貯存過程中發(fā)生明顯變化的水樣。如果水的流量隨時間變化,必須采集流量比例混合樣,即在不同時間依照流量大小按比例

2、采集的混合樣?？墒褂脤Ｓ昧髁勘壤蓸悠鞑杉@種水樣。(三)綜合水樣把不同采樣點同時采集的各個瞬時水樣混合后所得到的樣品稱綜合水樣。這種水樣在某些情況下更具有實際意義。例如 ,當(dāng)為幾條排污河、渠建立綜合處理廠時,以綜合水樣取得的水質(zhì)參數(shù)作為設(shè)計的依據(jù)更為合理。-可編輯 -精品二、地表水樣的采集(一) 采樣前的準(zhǔn)備采樣前 ,要根據(jù)監(jiān)測項目的性質(zhì)和采樣方法的要求,選擇適宜材質(zhì)的盛水容器和采樣器,并清洗干凈。此外,還需準(zhǔn)備好交通工具。交通工具常使用船只。對采樣器具的材質(zhì)要求化學(xué)性能穩(wěn)定,大小和形狀適宜,不吸附欲測組分,容易清洗并可反復(fù)使用。(二) 采樣方法和采樣器(或采水器 )在河流、湖泊、水庫、海洋

3、中采樣 ,常乘監(jiān)測船或采樣船、手劃船等交通工具到采樣點采集 ,也可涉水和在橋上采集。采集表層水水樣時,可用適當(dāng)?shù)娜萜魅缢芰贤驳戎苯硬扇?。采集深層水水樣時 ,可用簡易采水器、 深層采水器、 采水泵、自動采水器等。三、地下水樣的采集(一) 井水從監(jiān)測井中采集水樣常利用抽水機設(shè)備。 啟動后 ,先放水?dāng)?shù)分鐘 ,將積留在管道內(nèi)的陳舊水排出 ,然后用采樣容器 (已預(yù)先洗凈 )接取水樣。對于無抽水設(shè)備的水井,可選擇適合的采水器采集水樣 ,如深層采水器、自動采水器等。(二) 泉水、自來水對于自噴泉水,在涌水口處直接采樣。對于不自噴泉水,-可編輯 -精品用采集井水水樣的方法采樣。對于自來水 ,先將水龍頭完全打開

4、,將積存在管道中的陳舊水排出后再采樣。地下水的水質(zhì)比較穩(wěn)定,一般采集瞬時水樣即能有較好的代表性。四、采集水樣注意事項(1) 測定懸浮物、 pH 、溶解氧、生化需氧量、油類、硫化物、余氯、放射性、微生物等項目需要單獨采樣;其中 ,測定溶解氧、生化需氧量和有機污染物等項目的水樣必須充滿容器 ;pH 、電導(dǎo)率、溶解氧等項目宜在現(xiàn)場測定。另外,采樣時還需同步測量水文參數(shù)和氣象參數(shù)。(2) 采樣時必須認(rèn)真填寫采樣登記表;每個水樣瓶都應(yīng)貼上標(biāo)簽 (填寫采樣點編號、采樣日期和時間、測定項目等);要塞緊瓶塞 ,必要時還要密封。五、水樣的運輸與保存(一) 水樣的運輸水樣采集后 ,必須盡快送回實驗室。根據(jù)采樣點的

5、地理位置和測定項目最長可保存時間,選用適當(dāng)?shù)倪\輸方式,并做到以下兩點 :(1) 為避免水樣在運輸過程中震動、碰撞導(dǎo)致?lián)p失或沾污,將其裝箱 ,并用泡沫塑料或紙條擠緊 ,在箱頂貼上標(biāo)記。(2) 需冷藏的樣品 ,應(yīng)采取致冷保存措施 ;冬季應(yīng)采取保-可編輯 -精品溫措施 ,以免凍裂樣品瓶。(二) 水樣的保存方法各種水質(zhì)的水樣,從采集到分析測定這段時間內(nèi),由于環(huán)境條件的改變,微生物新陳代謝活動和化學(xué)作用的影響,會引起水樣某些物理參數(shù)及化學(xué)組分的變化 ,不能及時運輸或盡快分析時 ,則應(yīng)根據(jù)不同監(jiān)測項目的要求 ,放在性能穩(wěn)定的材料制做的容器中 ,采取適宜的保存措施。1、冷藏或冷凍法冷藏或冷凍的作用是抑制微生

6、物活動,減緩物理揮發(fā)和化學(xué)反應(yīng)速度。2、加入化學(xué)試劑保存法(1) 加入生物抑制劑 :如在測定氨氮、硝酸鹽氮、化學(xué)需氧量的水樣中加入HgCl 2 ,可抑制生物的氧化還原作用;對測定酚的水樣 ,用 H3PO 4 調(diào)至 pH 為 4 時,加入適量CuSO 4,即可抑制苯酚菌的分解活動。(2) 調(diào)節(jié) pH 值 :測定金屬離子的水樣常用HNO 3 酸化至pH 為 1 2,既可防止重金屬離子水解沉淀,又可避免金屬被器壁吸附 ;測定氰化物或揮發(fā)性酚的水樣加入NaOH調(diào)至pH 為 12 時 ,使之生成穩(wěn)定的酚鹽等。(3) 加入氧化劑或還原劑 :如測定汞的水樣需加入 HNO 3(至 pH<1) 和 K2

7、Cr 2 O7 (0.05%), 使汞保持高價態(tài);測定硫化物的水樣 ,加入抗壞血酸,可以防止被氧化;測定溶解氧的水樣則-可編輯 -精品需加入少量硫酸錳和碘化鉀固定溶解氧(還原 )等。應(yīng)當(dāng)注意 ,加入的保存劑不能干擾以后的測定 ;保存劑的純度最好是優(yōu)級純的 ,還應(yīng)作相應(yīng)的空白試驗 ,對測定結(jié)果進(jìn)行校正。水樣的保存期限與多種因素有關(guān),如組分的穩(wěn)定性、濃度、水樣的污染程度等。表2-2 列出我國現(xiàn)行保存方法和保存期。表 2-2水樣保存方法和保存期測定項目 容器材質(zhì) 保存方法 保存期 備注濁度 P 或 G 4 ,暗處 24h 盡量現(xiàn)場測定色度 同上 4 48h 同上PH 同上4 12h同上電導(dǎo)同上4 2

8、4h同上懸浮物同上4 ,避光7d堿度同上4 24h酸度同上4 24h高錳酸鹽指數(shù) G 加 H2SO4, 使 pH<2,4 48h COD G 加 H2SO4, 使 pH<2,4 48hBOD5溶解氧瓶 (G) 4 ,避光6h最長不超過24hDO同上加 MnSO4 、堿性KI-NaN3溶液固定 ,4 ,暗處 24h盡量現(xiàn)場測定TOC G加硫酸 ,使 pH<2,4 7d常溫下保存24h-可編輯 -精品氟化物P 4 ,避光14d氯化物P 或 G 同上30d氰化物P 加 NaOH, 使 pH>12,4 ,暗處24h硫化物P 或 G 加 NaOH和 Zn(Ac)2溶液固定 ,避光

9、24h硫酸鹽同上4 ,避光7d正磷酸鹽P 或 G 4 24h總磷同上加 H2SO4, 使 pH 2 24h氨氮 同上 加 H2SO4, 使 pH<2,4 24h 亞硝酸鹽 同上 4 ,避光 24h 盡快測定硝酸鹽 同上 4 ,避光 24h總氮同上加 H2SO4, 使 pH<2,4 24h鈹 同上加 HNO3, 使 pH<2; 污水加至 1% 14d銅、鋅、鉛、鎘 同上加 HNO3, 使 pH<2; 污水加至 1%14d鉻 (六價 ) 同上加 NaOH 溶液 ,使 pH8 9 24h盡快測定砷 同上加 H 2 SO4 使 pH<2; 污水加至 1% 14d汞 同上加

10、 HNO3 ,使 pH 1; 污水加至 1% 14d硒 同上4 24h盡快測定油類 G加 HCl, 使 pH<2,4 7d 不加酸 ,24h內(nèi)測定揮發(fā)性有機物 G加 HCl, 使 pH<2,4 ,避光 24h-可編輯 -精品酚類G 加 H3PO4, 使 pH<2, 加抗壞血酸 ,4 ,避光24h硝基苯類G 加 H2SO4, 使 pH1 2,4 24h盡快測定農(nóng)藥類G 加抗壞血酸除余氯,4 ,避光24h除草劑類G 同上24h陰離子表面活性劑P 或 G 4 ,避光24h微生物 G 加 Na2S2O3 溶液除余氯 ,4 12h 生物 G 用甲醛固定 ,4 12h微生物 G 加 Na

11、2S2O3 溶液除余氯 ,4 12h 生物 G 加甲醛固定 ,4 12h注:G 為硬質(zhì)玻璃瓶 ;P 為聚乙烯瓶 (桶 )。(三) 水樣的過濾或離心分離如欲測定水樣中某組分的含量,采樣后立即加入保存劑,分析測定時充分搖勻后再取樣。如果測定可濾(溶解 )態(tài)組分含量 ,所采水樣應(yīng)用 0.45 m 微孔濾膜過濾 ,除去藻類和細(xì)菌 , 提高水樣的穩(wěn)定性 ,有利于保存。 如果測定不可過濾的金屬時 , 應(yīng)保留過濾水樣用的濾膜備用。 對于泥沙型水樣 ,可用離心方法處理。 對含有機質(zhì)多的水樣,可用濾紙或砂芯漏斗過濾。用自然沉降后取上清液測定可濾態(tài)組分是不恰當(dāng)?shù)摹?可編輯 -精品水樣的采集、保存和預(yù)處理水樣的采集

12、和保存是水質(zhì)分析的重要環(huán)節(jié)。要想獲得準(zhǔn)確、全面的水質(zhì)分析資料，首先必須使用正確的采樣方法和水樣保存方法并及時送樣分析化驗。如果這個環(huán)節(jié)沒有做好，那么，即使分析化驗操作嚴(yán)格細(xì)致、準(zhǔn)確無誤，其結(jié)果也是毫無意義的。甚至得出錯誤的結(jié)論，耽誤了工作。水樣采集和保存的主要原則是： (1) 水樣必須具有足夠的代表性， (2) 水樣必須不受任何意外的污染。水樣的代表性是指樣品中各種組分的含量都應(yīng)符合被測水體的真實情況。為了得到具有真實代表性的水樣就必須選擇恰當(dāng)?shù)牟蓸游恢?，合理的采樣時間和先進(jìn)的采樣技術(shù)。一、采樣布點在采集水樣之前，必須做好有關(guān)的調(diào)查和了解。例如對于水體的采樣，應(yīng)事先了解流域范圍內(nèi)城市和工業(yè)的布

13、局及廢水排放情況，農(nóng)業(yè)區(qū)化肥和農(nóng)藥的使用及污水灌溉情況以及河流的流量、河床寬度和深度等水文情況。對于工業(yè)廢水的采樣， 則應(yīng)事先了解工廠性質(zhì)、 產(chǎn)品和原材料、 工藝流程、物料衡算、下水管道的市局、排水規(guī)律以及廢水中污染物的時、空量的變化等。由于被分析的水體性質(zhì)和分析目的、分析項目的不同，-可編輯 -精品采樣布點的要求和原則也不盡相同。1.水體采樣布點采樣布點通常應(yīng)包括兩個方面的含意： (1) 在水體系統(tǒng)中選擇合適的采樣地段 (斷面 )和(2) 在所選地段上的具體采樣位置，即采樣點。布點的方法要視具體情況而定。（1 ）采樣斷面的布設(shè)對于一般的江河水系， 至少應(yīng)在污染源 (有時也可將一座城市或工業(yè)區(qū)

14、看作是二個大污染源 )的上游、中游和下游布設(shè)三個采樣斷面：上游斷面作為對照斷面 (或稱清潔斷面 )，用以了解河流在基本上未受到污染時的水質(zhì)情況；中游斷面作為檢測斷面 (或稱污染斷面 )，應(yīng)設(shè)在污染源排放目的緊接下游但與河水混合較均勻的地段。將此斷面的水質(zhì)與清潔斷面相對照，便可用以了解水質(zhì)污染的情況與程度；下游斷面作為結(jié)果斷面，通常應(yīng)設(shè)污染源的更下游處，用來表明河流流經(jīng)該城市或工業(yè)區(qū)范圍后污染的最終結(jié)果，也反映給下游河段造成污染的情況。有時下游斷面設(shè)在河流基本達(dá)到自凈的地段。這時該斷面可稱為自凈斷面，用以了解水體自凈的能力， ( 圖 5-2) 。圖 5-2采樣斷面的布設(shè)2.給水管網(wǎng)的采樣布點-可

15、編輯 -精品給水管網(wǎng)系統(tǒng)中的采樣點通常應(yīng)設(shè)在下列位置：(1) 每一個給水廠在接入管網(wǎng)時的結(jié)點；（ 2）污染物有可能進(jìn)入管網(wǎng)的地方；（ 3）有選擇的用戶自來水龍頭。在選擇龍頭時應(yīng)考慮到：與給水廠的距離，需水的程度，管網(wǎng)中不同部分所用結(jié)構(gòu)材料等因素。二、采樣時間和頻率由于廢水的性質(zhì)和排放特點各不相同，因此無論是天然水水質(zhì)還是工業(yè)企業(yè)廢水和城市生活污水的水質(zhì)在不同時間里也往往是有變化的。為了使水樣有代表性，就要根據(jù)分析目的和現(xiàn)場實際情況來選定采樣的方法。通常，水樣采集的方式有：1.瞬時水樣有些工廠的生產(chǎn)工藝過程連續(xù)恒定，廢水中的組分和濃度不隨時間變化，這時可以用瞬時采樣的方法。瞬時水樣采集簡單方便，

16、因此即使對一些水質(zhì)略有變化的廢水或天然水，也可采取隔時的瞬時水樣，特別是有自動監(jiān)測儀器的情況，以積累有統(tǒng)計意義的分析數(shù)據(jù)，或繪制濃度一時間關(guān)系曲線，并計算其平均濃度和高峰濃度。2.平均混水樣在一段時間內(nèi)( 一般為一晝夜或一個生產(chǎn)周期) ，每隔相同的時間分別采集等量的水，然后混合均勻而組成的水樣叫平均混合水樣。此方式多用于幾個性質(zhì)相同的生產(chǎn)設(shè)備排出-可編輯 -精品的廢水，或同一設(shè)備排出的流量恒定但水質(zhì)有變化的廢水。3.平均比例混合水樣有些工廠由于生產(chǎn)的周期性，不僅影響到廢水的組分和濃廢，也影響廢水的排放量。這時就應(yīng)采集平均比例混合水樣，即在一段時間內(nèi)，每隔相同的時間分別采樣，然后按相應(yīng)的流量比例

17、混合均勻而組成的水樣，或在一段時間內(nèi)，流量大時多取，流量小時少取，然后將所取水樣混合均勻。生活污水亦常采集平均比例混合水樣或平均混合水樣。4.連續(xù)比例混合水樣在有自動連續(xù)采樣器的條件下，在一段時間內(nèi)按流量比例連續(xù)采集而混合均勻的水樣。5.單獨水樣有些天然水和廢水中，某些組分的分布很不均勻，如油類或懸浮固體；某些組分在放置過程中很容易發(fā)生變化，如溶解氧或硫化物等。如果從全分析的采樣瓶中取出部份水樣來進(jìn)行這些項目的分析，其結(jié)果往往不夠準(zhǔn)確。這時必須采集單獨水樣 ( 有的還應(yīng)作現(xiàn)場固定)，分別進(jìn)行分析。采樣時間和頻率的選取主要也應(yīng)根據(jù)分析的目的和排污的均勻程度。一般說來，采樣次數(shù)越多的混合水樣，結(jié)果

18、更加準(zhǔn)確，即真實代表性越好。多數(shù)情況下可在一個生產(chǎn)周期內(nèi)每隔半小時或一小時采樣一次，然后加以混合。如果要采集幾個周期的水樣，也可每隔2 小時取樣一次，但總采樣-可編輯 -精品次數(shù)不應(yīng)少于8 10 次。對于排污情況復(fù)雜、濃度變化很大的廢水，采樣的時間間隔要適當(dāng)短些，有時需5l0 分鐘就采一次水樣。城市污水廠受納數(shù)十個甚至上千個工廠的廢水以及城市的生活污水，廢水在流到污水廠的，途中已有一定的混和。通?？擅扛粢恍r采樣一次，連續(xù)采集 24 小時或 8小時，然后混合，測各組分的平均濃度。三、采樣設(shè)備和技術(shù)l. 采樣器采樣器一般是比較簡單的，只要將容器 (如水桶、瓶子等 )浸入要取樣的水或廢水中，讓它灌

19、滿水，取出后將水樣倒進(jìn)合適的盛水器(貯樣容器 )里即可。有時也可直接用盛水器浸入水中采樣。如果需要從一定深度的水中采樣時，就需要用專門的采樣器。圖 5-4 是最常見的一種。這種采樣器是將一個容積為2 3 升的細(xì)口瓶套入金屬框內(nèi)，框底裝有重物(鉛、鐵或石塊)以增加重量， 使采樣器能浸沉到深水中。 瓶塞與鉛一根細(xì)繩相連，繩上標(biāo)有水深尺度。當(dāng)采樣器沉至水中預(yù)定的深度時，將細(xì)繩提起，瓶塞便打開，水即可注入瓶中。 - 般不宜將水注滿全瓶，以防溫度升高而將瓶塞擠出。如果需要測定水中的溶解氧，則應(yīng)完全充滿，而且另有專門的采樣裝置。有時也可以用泵來抽取水樣。這時應(yīng)在吸水口包兩層尼龍紗網(wǎng)以防止泥砂、 碎片等雜物

20、進(jìn)入瓶中。 如果要測定痕量金屬，-可編輯 -精品則宜用塑料泵。此外，也有用虹吸管來采樣的，不過要盡量避免虹吸管道過長。 圖 5-5 是一種利用虹吸原理制成的連續(xù)采樣裝置。它可以用螺旋夾來調(diào)節(jié)采樣速度。圖 5-4 采樣器 圖 5-5 虹吸連續(xù)采樣器總之，采樣器或采樣裝置的種類和方式是很多的。市面上有定型的采樣器供應(yīng)，也有不少是自制的。其基本原則是經(jīng)濟而合理、安全且方便。下面幾點是在選擇和使用時應(yīng)普遍考慮的， (1) 進(jìn)入采樣器或采樣裝置的水樣中， 其被測物的濃度應(yīng)該與要取樣的水中相同。一般來說，這一點是容易做到的。但如果被測物是不溶解的或者其比重明顯地與水的比重不同時，它的濃度可能會改變。為了防

21、止這種影響，要調(diào)節(jié)采樣速度，使在采樣裝置內(nèi)的流速盡量與在被采樣的水中流速相同。這稱為“等動力學(xué)采樣 （isokinetic sampling ）”。同樣的道理，當(dāng)為測定不溶解物質(zhì)而采樣時，采樣裝置的進(jìn)口應(yīng)該面向水流方向。 (2) 水樣在采樣裝置內(nèi)流動輸移的過程中，其被測物的濃度不應(yīng)發(fā)生變化。下列情況會影響這一要求的實現(xiàn)。有些被測物可能會存積在采樣裝置里。例如不溶解固體會沉積在器壁上；溶解性物質(zhì)可能被器壁吸附。有些被測物可能會進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)或生化反應(yīng)。例如含強酸、強堿的廢水可能會腐蝕采樣器，而水樣中的氨可以被器壁上的生物膜所氧化。此外，有的被測物可以從吸附在器壁上的物質(zhì)中或從采樣裝置本身的材料中-

22、可編輯 -精品被釋放出來而進(jìn)入水樣中。側(cè)如溶解氧可因器壁上生物膜內(nèi)細(xì)菌的呼吸作用而釋放 :金屬材料或塑料制成的采樣裝置有可能分別析出金屬或有機物質(zhì)等等。為了減少這種影響，首先，應(yīng)盡量縮短水樣與采樣裝置接觸的時間。如需要用的采樣管應(yīng)盡量短，管內(nèi)的線速度應(yīng)盡可能大（當(dāng)然，如果必要的話也還需要服從等動力學(xué)采樣規(guī)劃）。其次采樣器或采樣裝置所用的材料應(yīng)該是對水樣不會發(fā)生污染的；如要測定痕量金屬時，就應(yīng)該選用塑料的器具；但對于高溫或高壓的水樣或要測定低濃度的有機化合物時則宜選用不銹鋼的采樣器。玻璃制品雖然易碎，但有時是可用的?？傊瑹o論哪種采樣裝置，使用前都應(yīng)檢查一下，既不應(yīng)產(chǎn)生對水樣的污染， 也不應(yīng)引起

23、其它任何偏頗。 第三，一切采樣器或采樣設(shè)備應(yīng)保持清潔，使用前必須清洗干凈。玻璃器皿的洗滌，一般可先用肥皂液或洗滌劑洗刷，再用熱水和冷水洗滌數(shù)次。如果瓶內(nèi)還有不能洗去的有機污染物固著在器壁上，則應(yīng)用鉻酸洗滌劑洗滌，然后再用清水沖洗干凈。鉻酸洗液是 - 種具有強烈氧化能力的棕色液體。 其配制方法是在 375 毫升自來水中溶解 100 克工業(yè)用重鉻酸鉀，然后用工業(yè)用濃硫酸慢慢加入至 l 升為止。在加入濃硫酸時應(yīng)不斷攪拌。鉻酸洗液可以反復(fù)使用多次，但應(yīng)盡可能避免沖稀。當(dāng)使用過久，或受強烈的還原性物質(zhì)污染以致整個液體的顏色變?yōu)榫G色時，表明其中大部分高價鉻已被還原成低價-可編輯 -精品鉻，失去了氧化能力，

24、應(yīng)予重配。一些不溶解的無機鹽殘渣和內(nèi)壁吸附的金屬離子，可用6N 鹽酸或硝酸洗滌。 油脂等可用2% 氫氧化鈉溶液洗滌，也可用丙酮清洗。 聚乙烯塑料制品可用大約1N 的鹽酸來清洗。不要用濃硝酸，因為這有可能在塑料中產(chǎn)生帶有離子交換功能的化學(xué)基團。如果是橡皮、橡膠制品，則應(yīng)用1% 碳酸鈉溶液煮沸，然后用1% 鹽酸及清水分別清洗。還要注意應(yīng)避免使用含有被測物的洗滌溶液。如測磷時不要用普通家用洗滌劑，因為它含有一定數(shù)量的磷，測鉻的器皿不要在鉻酸洗液中浸泡。另外，在設(shè)計采樣裝置時應(yīng)考慮內(nèi)表面盡量平滑，盡量少有管嘴、閥門和不要有死角、滯流面。瓶蓋和瓶塞的材料一般應(yīng)與瓶子的材料相同。為了避免細(xì)菌和藻類的繁殖，

25、宜采用不透光的采樣管。2.盛水器盛水器 ( 水樣瓶 )常用聚乙烯或玻璃制成。在一般情況里，這兩種材料都是相當(dāng)滿意的。但對于某些水樣或某些被測物，就需要有所選擇。與前面選擇和使用采樣器或采樣裝置時應(yīng)作的考慮相似，盛水器的選擇應(yīng)考慮到：(1) 盛水器的材料可能引起對水樣的某種污染，如玻璃中可溶出納和硅，塑料中可溶出有機物質(zhì)；(2) 某些被測物可能被吸附在盛水器璧上如重金屬(特別-可編輯 -精品是汞和銀 )離子被玻璃表面的離子交換過程所吸附，苯可被塑料吸附，(3) 水樣中的某些成分， 可能與盛水器材料發(fā)生反應(yīng)， 如氟可以與玻璃反應(yīng)等。一般說來，測定有機物質(zhì)時宜用硬質(zhì)玻璃瓶，而被測物是痕量金屬或是玻璃

26、的主要成分，如鈉、鉀、硼、硅等時，就應(yīng)該選用塑料盛水器。當(dāng)然，這不等于說盛水器材料的次要成分就毫無影響。而且，各個制造廠家的同類器皿之間也可能不完全相同，特別是在被測物的濃廢很小時，這個影響就顯得越重要。已有資料報道，玻璃中也可溶出鐵、錳、鋅和鉛，聚乙烯中可溶出鋰和銅。此外，保持盛水器的清潔也是十分重要的。如果所來水樣系供水質(zhì)微生物學(xué)檢驗之用。則盛水器等還必須事先經(jīng)過滅菌處理，并按微生物學(xué)的要求進(jìn)行采樣。3.采樣量采樣量應(yīng)足夠滿足分析的需要。普通情況下，如供單項分析，可取500 1000毫升水樣量；如供一般理化全分析用，則不得少于3 升。但如果被測物的濃度很小而需要預(yù)先濃縮時，采樣量就應(yīng)增加。

27、對水樣體積的特殊要求，通常會在分析方法中給出。這里要指出幾點：(1) 當(dāng)水樣應(yīng)避免與空氣接觸時(如測定溶解氣體、低緩-可編輯 -精品沖能力水樣的PH 值或電導(dǎo)率 )，采樣器和盛水器都應(yīng)完全充滿，不留氣泡。(2) 當(dāng)水樣在分析前需要猛力搖蕩時 (如測定油類、不溶解物質(zhì) )，則不應(yīng)完全充滿。(3) 當(dāng)被測物的濃度小而且是以不連續(xù)的物質(zhì)形態(tài)存在時 (如不溶解物質(zhì)、細(xì)菌、藻類等 )，應(yīng)從統(tǒng)計學(xué)的角度考慮一定體積里可能的質(zhì)點數(shù)目而確定最小采樣體積，例如，假使水中所含的某種質(zhì)點為 10 個 / 升，但每 100 毫升水樣里所含的卻不一定都是 1 個；有的可能含有 2 個、 3 個；而有的一個也沒有。采樣量

28、越大，所含質(zhì)點數(shù)目的變化率就越小。同樣，在為測定底棲生物而考慮底質(zhì)的采樣面積時也應(yīng)注意這一點。(4) 如果有必要將采集的水樣總體積分裝于幾個盛水器內(nèi)時，應(yīng)考慮到各盛水器內(nèi)水樣之間的均勻性和穩(wěn)定性。(5) 工業(yè)廢水成份復(fù)雜， 干擾物質(zhì)較多， 有時需要改變分析方法或做重復(fù)測定，故應(yīng)考慮適當(dāng)多取水樣，留有余地。4.水樣采集的一般方法為了保證水樣的真實代表性，采樣應(yīng)仔細(xì)認(rèn)真進(jìn)行。訓(xùn)練有素、技術(shù)純熟的操作者往往可以獲得較佳的水樣。根據(jù)前述采樣布點的原則。確定采樣點后，在著手采樣時，首先要選擇好具體的采樣位置。要避免周圍環(huán)境對采樣器或采樣裝置進(jìn)水口的污染，包括采樣者手指污染的可能性-可編輯 -精品也要防止

29、。采樣前，應(yīng)讓水放流數(shù)分鐘，特別是采集自來水或具有抽水設(shè)備的井水時，以沖去水管或采樣裝置管線并積留的雜質(zhì)。采樣期間的水流速度應(yīng)考慮前面講過的注意事項并保持恒定，必要時可將一部分水從采樣器或采樣管旁側(cè)流走。采樣時通常還應(yīng)先用所取之水樣將盛水器(水樣瓶 )洗滌2 3 次，然后再將水樣灌進(jìn)容器。不過，當(dāng)水樣含有可能會被容器壁吸附的被測物質(zhì)。如固體、金屬、油脂等時，就應(yīng)該用十分消潔和無水干燥的盛水器，一次灌進(jìn)。 水樣灌好后，瓶塞和瓶蓋對水樣的污染也應(yīng)防止。采樣還應(yīng)注意操作者的人身安全，特別是在冬季冰封的河湖中采樣時更要小心。水樣采得后應(yīng)立即在盛水器(水樣瓶 ) 上貼上標(biāo)簽或在水樣說明書上作好詳細(xì)記錄。

30、水樣說明書內(nèi)容應(yīng)包括水樣采集的地點、日期、時間、水源種類、水體外觀、水位高度、水源周圍及排出口的情況、采樣時的水溫、氣溫，氣候情況，分析目的和項目、采樣者姓名等等。5.自動采樣技術(shù)目前的采樣技術(shù)大多是定點瞬時手工采樣，有一定的局限性。為了提高采樣的代表性、可靠性和采樣效率，國外已大量采用自動采樣設(shè)備?，F(xiàn)有的商品自動采樣設(shè)備主要有兩種類型。一種是用于水的流速基本恒定或者要測定的是被測物-可編輯 -精品的濃度而不是總量的情況。這種設(shè)備可以在一個時間內(nèi)，按選定的時間間隔每次采取相同體積的水樣。另一種適用于流速有明顯變化或者要測定的是被測物的總量的情況。這又可以由兩種方式來達(dá)到：一是調(diào)節(jié)設(shè)備的采樣頻率

31、，使之與流速成正比，每次采取等體積的水樣；另一是在相同的時間間隔內(nèi)采取的水樣體積與流速成正比。自動采樣設(shè)備對于制備混合水樣( 尤其是連續(xù)比例混合水樣)、研究水質(zhì)的連續(xù)動態(tài)變化以及在一些難以抵達(dá)的地區(qū)采樣等等都是十分有用的。四、水樣的運送和保存1.水樣的運送水樣在運送過程中不應(yīng)破損或丟失，這是眾所周知的常識，這里無需討論。但有以下三點值得注意。(1) 水樣采集后應(yīng)盡快進(jìn)行分析檢驗， 以免水中所含物質(zhì)由于發(fā)生物理的，化學(xué)的和生物學(xué)的變化而影響分析結(jié)果的正確性。因此水樣也應(yīng)盡快得到運送。水樣運送過程中還可能需要冷凍設(shè)備。如果實在來不及將水樣送到中心實驗室時，一些不穩(wěn)定的測定項目 (如細(xì)菌、生化需氧量

32、 )應(yīng)該在當(dāng)?shù)貙嶒炇依锏玫交灐?2) 盛水器應(yīng)當(dāng)妥善包裝， 以免它們的外部受到污染， 特別是水樣瓶頸部和瓶塞。(3) 冬季水樣可能結(jié)冰。 如果盛水器用的是玻璃瓶， 則要-可編輯 -精品小心防凍以免破裂。2.水樣的保存前面說過，水樣采集后，應(yīng)盡快進(jìn)行分析檢驗。某些項目還要求現(xiàn)場測定 (如水中的溶解氧、 二氧化碳、 硫化氫、 游離氯等 )。但由于各種條件所限 (如儀器、場地等 )，往往只有少數(shù)測定項目可在現(xiàn)場進(jìn)行 (溫度、電導(dǎo)率、 pH 值等 ) ，大多數(shù)項目仍需送往實驗室內(nèi)進(jìn)行測定。 有時因人力、 時間不足，還需要在實驗室內(nèi)存放一段時期后才能分析。因此，從采樣到分析檢驗之間這段時間里，水樣的保

33、存是個很重要的問題，水樣在采集后，如不妥善保存，水中所含物質(zhì)發(fā)生物理的、化學(xué)的和生物學(xué)的變化是很普遍的。例如：(1) 水中的細(xì)菌、藻類和其他生物可能消耗、釋放或改變水中一些組分的化學(xué)形態(tài)，如溶解氧、二氧化碳、生化需氧量、pH 、堿度、硬度、氮、磷和硅化物等。通常，污水或污染嚴(yán)重的水樣比天然水和較清潔水樣更為不穩(wěn)定些。(2) 水樣中的某些組分可能因水中的溶解氧或通過與空氣接觸而被氧化，如有機化合物、亞鐵離子、 硫化物等。 (3) 有些組分可能沉淀。 如碳酸鈣、金屬等。 (4)PH 、電導(dǎo)率、二氧化碳、堿度、硬度等等可能因從空氣中吸收二氧化碳而改變。 (5) 溶解狀態(tài)和膠體狀態(tài)的金屬以及某些有機化

34、合物可能被吸附在盛水器內(nèi)壁或水樣中固體顆粒的表面上。 (6) 一些聚合物可能會分解。 如縮聚的無機磷和聚合的硅酸。如此等等。-可編輯 -精品這些變化通常與水樣的性質(zhì)、環(huán)境溫度、光線的作用以及盛水器的性質(zhì)等有關(guān)。要想完全制止水樣在存放期間內(nèi)的物理、化學(xué)和生物學(xué)變化是很困難的。水樣保存的基本要求只能是應(yīng)盡量減少其中各種待測組分的變化。亦即應(yīng)做到： (1)減緩水樣的生物化學(xué)作用，(2) 減緩化合物或絡(luò)合物的氧化還原作用； (3) 減少被測組分的揮發(fā)損失；(4) 避免沉淀、吸附或結(jié)晶物析出所引起的組分變化。在環(huán)境監(jiān)測中，水樣保存的方法主要有以下幾種。(1) 冷藏或冰凍保存原則上講，從采樣到分析的時間間

35、隔應(yīng)越短越好。水樣若不能及時進(jìn)行分析，一般應(yīng)保存在5以下 (大約 34左右為宜 )的低溫暗室內(nèi)。 這樣可使生物活性受到抑制，生物化學(xué)作用顯著降低。不同的水樣允許存放的時間也有所不同。根據(jù)一般經(jīng)驗，用于物理化學(xué)測定的、不同水樣所允許的存放時間可參照表 5-1 所示。表 5-1 水樣的允許存放時間水樣種類允許存放時間清潔水樣72小時輕度污染的水樣48小時受污染的水樣12小時污水存放時間越短越好-可編輯 -精品除了低溫冷藏外，有的水樣還需要深冷冰凍貯存。有些文獻(xiàn)報導(dǎo)，將水樣保存在18 22 的深冷條件下。對磷、氮、硅化合物以及生化需氧量等的穩(wěn)定性都大有益處。分析時，應(yīng)先將水樣瓶置于溫度為40 5O

36、的水浴中，振蕩、融化并混勻后才能使用。(2) 加入保存藥劑水樣保存的另一種方法是加入保存藥劑。加入的方法可以是在采樣后立即往水樣中投加化學(xué)藥劑，也可以是事先將化學(xué)藥劑加到盛水器里。對保存藥劑的一般要求是，有效、方便、經(jīng)濟并且應(yīng)對測定無干擾和無不良影響。不同水樣和不同的被測物要求使用不同的保存藥劑，最常用的保存藥劑是酸。加酸保存能控制水樣的 pH 值，也能大大抑制和防止微生物的絮凝和沉降，減少容器表面的吸附。在為測定痕量金屬的水樣中，通常需加入 0.05 0.1 摩爾 / 升的硝酸或鹽酸。測 COD 和脂肪也需將水樣酸化保存。加堿保存也能抑制和防止微生物的代謝過程。在為測定氰化物的水樣中，必須加

37、入 NaOH 調(diào)節(jié) pH 至 10 11 。測酚的水樣也需加堿保存。加酸加堿均會使水樣體積增加，要注意計入分析結(jié)果。加氯仿或氯化汞也常被用來抑制和防止微生物的代謝過程，但它們本身是有毒的，因此要小心使用。-可編輯 -精品有的測定項目需用專門的保存藥劑，如測硫化物需用硝酸鋅等。表 5-2 列出了一些常見測定項日的水樣保存方法， 可供參考。表 5-2 一些常見測定項目的水樣保存方法測定項目盛水器材料保存方法最大存放時間溫度塑或玻4 冷藏立即測定嗅味玻4 冷藏6 24 小時 c色度塑或玻4 冷藏24 小時渾濁度塑或玻4 冷藏4-24 小時 c電導(dǎo)率塑或玻4 冷藏1-7天 c總固體塑或玻4 冷藏7天懸

38、浮固體塑或玻4 冷藏1-7天 c溶解固體塑或玻4 冷藏1-7天 cpH塑或玻4 冷藏最好現(xiàn)場測定酸度塑或玻4 冷藏24 小時堿度塑或玻4 冷藏24 小時硬度塑或玻4 冷藏7天鈣塑或玻4 冷藏7天鎂塑或玻4 冷藏7天鉀塑4 冷藏7天-可編輯 -精品鈉塑4 冷藏7天游離氯玻立即測定氯化物塑或玻4 冷藏7天硫酸鹽塑或玻4 冷藏7天亞硫酸鹽塑或玻4 冷藏24 小時加 1 摩爾 / 升的 Zn(OAc)2d ，2 毫升 / 升水樣、再加1 摩爾/升的硫化物玻24 小時NaOH ， 2 毫升 / 升水樣，然后 4 冷藏加 NaOH 至 pH=1011 ，氰化物塑24 小時然后 4冷藏氟化物塑4 冷藏7天盡

39、快測定，現(xiàn)場固溶解氧玻定生化需氧量玻4 冷藏424 小時 c加 H2SO4 ，1 2 毫升 / 水樣化學(xué)需氧量玻17天 c（或至 pH 2 ）然后 4 冷藏總有機碳玻4 冷藏17天 c加 HgC12 ， 20 40毫克/升氨氮塑或玻水樣（或加 H2SO4至 pH 2 ），1 7天 c然后 4冷藏-可編輯 -精品硝酸鹽氮塑或玻4 冷藏1 7 天 c加 HgC12 ， 20 40 克/ 升水樣，亞硝酸鹽氮塑或玻24 小時然后 4冷藏有機氮玻4冷藏24 小時加 HNO3 ，210 毫升 /升總金屬塑數(shù)星期水樣，然后4 冷藏現(xiàn)場過濾，再加，2-10毫升 /溶解金屬塑數(shù)星期升水樣，然后 4 冷藏加 HN

40、O3 ，510 毫升 /升汞塑7天水樣，然后 4 冷藏加 HNO3至 pH 2 ，總鉻塑12 小時然后 4冷藏加 NaOH至 pH=8.5 ，六價鉻塑12 小時然后 4冷藏加HNO3至 pH 2 ，然后 4 冷藏7天鎘塑塑或玻加 H2SO4至 pH 2 ，7天然后 4冷藏砷塑塑或玻加 H2SO4使 pH<2; 污水加至 1%14d硒塑或玻4 冷藏7天硅塑現(xiàn)場過濾，然后 4 冷藏17 天硼酸鹽塑4 冷藏7天-可編輯 -精品總磷塑或玻4 冷藏1 7 天 c正磷酸鹽塑或?，F(xiàn)場過濾，然后 4 冷藏24小時加 CuSO4 ·5H2O ，1 克/ 升水樣，及加 H3PO4 至 Ph=4 ，酚玻24小時然后 4冷藏（或加 NaOH，2 克 / 升水樣，然后4 冷藏）加 H2SO4 ，1 2 毫升 / 升油和脂玻水樣（或至pH 2 ）；24 小時然后 4冷藏加 HgC12 ， 20 40 毫克 / 升合成洗滌劑玻24小時水樣，然后 4 冷藏苯胺玻4 冷藏24小時硝基苯玻4 冷藏24小時有機氯玻加 H2SO4至 pH 224小時多環(huán)芳烴玻4 冷藏7 天注： a 從采樣到分析之間的最長允許時間；b 塑 - 塑料、玻 - 玻璃；c 取決于水樣的種類；d 或用醋酸鋅 Zn