水質(zhì)-石油類和動(dòng)植物油類的測定

1、水質(zhì) 石油類和動(dòng)植物油類的測定 紅外分光光度法HJ 637-2012代替GB/T 16488-1996警告： 四氯化碳毒性較大，所有操作應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中石油類和動(dòng)植物油類的紅外分光光度法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中石油類和動(dòng)植物油類的測定。當(dāng)樣品體積為 1000 ml，萃取液體積為 25 ml，使用 4cm 比色皿時(shí)，檢出限為 0.01mg/L , 測定下限為 0.04mg/L ;當(dāng)樣品體積為 500 ml，萃取液體積為 50 ml，使用 4cm 比色皿時(shí)，檢 出限為 0.04mg/L ，測定下限為 0.16mg/L 。2規(guī)范性引用文件本

2、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款，凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T 91 地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T 164 地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1總油 total oil指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下， 能夠被四氯化碳萃取且在波數(shù)為2930 cm-1、2960 cm-1、3030cm-1 全部或部分譜帶處有特征吸收的物質(zhì)，主要包括石油類和動(dòng)植物油類。3.2石油類 petroleum 指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，能夠被四氯化碳萃取且不被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。3.3動(dòng)植物油類 animal and vegetable oils 指在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下，

3、能夠被四氯化碳萃取且被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。當(dāng)萃取物中含有非動(dòng)植物油類的極性物質(zhì)時(shí)，應(yīng)在測試報(bào)告中加以說明。4方法原理用四氯化碳萃取樣品中的油類物質(zhì)，測定總油，然后將萃取液用硅酸鎂吸附，除去動(dòng)植物油類等極性物質(zhì)后，測定石油類。總油和石油類的含量均由波數(shù)分別為2930 cm-1 （CH2基團(tuán)中 C- H 鍵的伸縮振動(dòng)）、2960 cm-1 （ CH3 基團(tuán)中的 C H 鍵的伸縮振動(dòng)）和 3030 cm-1（芳香環(huán)中 C H 鍵的伸縮振動(dòng)）譜帶處的吸光度 A2930、A2960、A3030 進(jìn)行計(jì)算，其差值為 動(dòng)植物油類濃度。5試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實(shí)驗(yàn)用水

4、為蒸餾水或同2 等純度的水。5.1鹽酸（HCI）:p=1.19g/ml，優(yōu)級純。5.2正十六烷：光譜純。5.3異辛烷:光譜純。5.4苯:光譜純。5.5四氯化碳:在 2800 cm-13100 cm-1 之間掃描，不應(yīng)出現(xiàn)銳峰，其吸光度值應(yīng)不超 過 0.12（4cm 比色皿、空氣池做參比）。5.6無水硫酸鈉 在 550C下加熱 4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。5.7硅酸鎂： 60100 目取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置于馬弗爐內(nèi)550C下加熱 4h,在爐內(nèi)冷卻至約 200C后，移入干燥器中冷卻至室溫，于磨口玻璃瓶內(nèi)保存。使用時(shí)，稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中， 根據(jù)硅酸鎂的重量，按6%

5、（m/m）比例加入適量的蒸餾水，密塞并充分振蕩數(shù)分鐘，放置約12h 后使用。5.8石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：P=1000 mg/L，可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。5.9正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：P=1000 mg/L稱取0.1000g 正十六烷（ 5.2 ）于 100ml 容量瓶中,用四氯化碳（5.5 )定容, 搖勻。5.10異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：P=1000 mg/L稱取0.1000g 異辛烷（5.3 ）于 100ml 容量瓶中，用四氯化碳（5.5 ）定容,搖勻。5.11苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：P=1000 mg/L稱取0.1000g 苯（5.4 ）于 100ml 容量瓶中，用四氯化碳（5.5 ）定容，搖勻。5.12吸附

6、柱內(nèi)徑10mm 長約 200mm 的玻璃柱。出口處填塞少量用四氯化碳（5.5 ) 浸泡并晾干后的玻璃棉,將硅酸鎂（ 5.7 ）緩緩倒入玻璃柱中,邊倒邊輕輕敲打,填充高度約為80mm。6儀器和設(shè)備6.1紅外分光光度計(jì)：能在 3400 cm-1 至 2400 cm-1 之間進(jìn)行掃描,并配有1cm 和 4cm帶蓋石英比色皿。6.2旋轉(zhuǎn)振蕩器：振蕩頻數(shù)可達(dá)300 次/min。6.3分液漏斗：1000ml、2000 ml，聚四氟乙烯旋塞。6.4玻璃砂芯漏斗： 40ml, G-1 型。6.5錐形瓶： 100 ml ,具塞磨口。6.6樣品瓶： 500 ml 、 1000 ml ,棕色磨口玻璃瓶。6.7量筒：

7、 1000 ml 、 2000 ml 。6.8一般實(shí)驗(yàn)室常用器皿和設(shè)備。7樣品7.1樣品的采集參照 HJ/T 91 和 HJ/T164 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品的采集。用1000ml 樣品瓶采集地表水和地下水，用 500 ml 樣品瓶采集工業(yè)廢水和生活污水。采集好樣品后，加入鹽酸（5.1 ）酸化至pHW2。7.2樣品的保存如樣品不能在 24h 內(nèi)測定，應(yīng)在 25C下冷藏保存，3d 內(nèi)測定。7.3試樣的制備7.3.1地表水和地下水 將樣品全部轉(zhuǎn)移至 2000ml 分液漏斗中，量取 25.0 ml 四氯化碳（ 5.5 ）洗滌樣品瓶后， 全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。振蕩3mi n,并經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后

8、，將下層有機(jī)相轉(zhuǎn)移至已加入 3g 無水硫酸鈉（5.6 ）的具塞磨口錐形瓶中，搖動(dòng)數(shù)次。如果無水硫酸鈉全部結(jié)晶 成塊, 需要補(bǔ)加無水硫酸鈉, 靜置。 將上層水相全部轉(zhuǎn)移至 2000ml 量筒中, 測量樣品體積并 記錄。向萃取液中加入 3g 硅酸鎂（5.7 ），置于旋轉(zhuǎn)振蕩器上，以180200rpm 的速度連續(xù)振蕩20min，靜置沉淀后，上清液經(jīng)玻璃砂芯漏斗過濾至具塞磨口錐形瓶中，用于測定石油類。注 1 ：地表水和地下水中動(dòng)植物油類的測定可參照工業(yè)廢水和生活污水的測定步驟（ 7.3.2 ）。5)732 工業(yè)廢水和生活污水將樣品全部轉(zhuǎn)移至 1000ml 分液漏斗中，量取 50.0ml 四氯化碳（5.

9、5 ）洗滌樣品瓶后，全 部轉(zhuǎn)移至分液漏斗中。振蕩3mi n,并經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層后，將下層有機(jī)相轉(zhuǎn)移至已加入 5g 無水硫酸鈉（5.6 ）的具塞磨口錐形瓶中，搖動(dòng)數(shù)次。如果無水硫酸鈉全部結(jié)晶成 塊，需要補(bǔ)加無水硫酸鈉，靜置。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至 1000ml 量筒中，測量樣品體積并記錄。將萃取液分為兩份， 一份直接用于測定總油。另一份加入 5g 硅酸鎂（5.7 ），置于旋轉(zhuǎn)振蕩器上，以 180200rpm 的速度連續(xù)振蕩 20min，靜置沉淀后，上清液經(jīng)玻璃砂芯漏斗過濾至 具塞磨口錐形瓶中，用于測定石油類。注 2:石油類和動(dòng)植物油類的吸附分離也可采用吸附柱法，即取適量的萃取液過硅酸鎂

10、吸附柱（5.12），棄去前 5ml 濾出液，余下部分接入錐形瓶中，用于測定石油類。7.4空白試樣的制備以實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照試樣的制備步驟（7.3 ）制備空白試樣。8 分析步驟8.1校準(zhǔn)8.1.1校正系數(shù)的測定分別量取 2.00ml 正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.9 ）、2.00ml 異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.10 ）和 10.00 ml 苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.11 ）于 3 個(gè) 100ml 容量瓶中，用四氯化碳定容至標(biāo)線， 搖勻。正十六烷、 異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為 20mg/L、20mg/L 和 100mg/L。用四氯化碳 （5.5 ） 做參比溶液， 使用 4cm 比色皿， 分別測量正十六烷、

11、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn) 溶液在 2930cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1 處的吸光度 A 2930、A 2960、A3030。正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液在上述波數(shù)處的吸光度均符合公式（ 后，可分別得到相應(yīng)的校正系數(shù) X, Y, Z 和 F。P=A2930 （ H） 、A2960 （ H）、A3030 （ H）各對應(yīng)波數(shù)下測得正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光 度；A2930 （I ） 、A2960 （ I ）、A3030 （ I ）各對應(yīng)波數(shù)下測得異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度;1），由此得出的聯(lián)立方程式經(jīng)求解1)式中：四氯化碳中總油的含量，mg/L;各對應(yīng)波數(shù)下測得的吸光度；PA2930、A2960、

12、A3030X、Y、Z與各種 C-H 鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)；F脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在吸光度之比。對于正十六烷和異辛烷，由于其芳香烴含量為零，即2930 cm1 -與 3030 cm 1-處的F=PP由公式（2）可得 F 值，由公式（3）和（4）可得 對于苯，則有：P由公式（5）可得 Z 值。式中：正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L;異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L;苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，X 和 Y 值。=0，則有:2)3)4)P(H)P(I)P(B)mg/L。A2930 （ B） 、A2960 （ B）、A3030 （ B）各對應(yīng)波數(shù)下測得苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；可采用姥鮫烷代替異辛烷、

13、甲苯代替苯，以相同方法測定校正系數(shù)。注 3:紅外分光光度計(jì)出廠時(shí)如果設(shè)定了校正系數(shù)，可以直接進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗(yàn)。8.1.2校正系數(shù)的檢驗(yàn)分別量取 5.00 ml 和 10.00ml 的石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.8 ）于 100ml 容量瓶中，用四氯化碳（5.5）定容，搖勻，石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為50mg/L 和 100mg/L。分別量取 2.00 ml、5.00ml 和 20.00ml 濃度為 100 mg/L 的石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液于 100ml 容量瓶中，用四氯化碳（5.5） 定容，搖勻，石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為2mg/L、5mg/L 和 20mg/L。用四氯化碳（5.5 ）做參比溶液，使用

14、4cm 比色皿，于 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1 處分別測量 2mg/L、5mg/L、20mg/L、50mg/L 和 100mg/L 石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A 2930、A2960、A3030，按照公式（1）計(jì)算測定濃度。如果測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差在土10%以內(nèi)，5 則校正系數(shù)可采用，否則重新測定校正系數(shù)并檢驗(yàn)，直至符合條件為止。注 4:用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，使用正十六烷、異辛烷和苯，按65： 25： 10（ V/V）的比例配制混合烴標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；使用正十六烷、姥鮫烷和甲苯，按5： 3： 1（V/V）的比例配制混合烴標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。以四氯化碳作為溶劑配制所需濃度的標(biāo)準(zhǔn)

15、溶液。8.2測定8.2.1 總油的測定 將未經(jīng)硅酸鎂吸附的萃取液轉(zhuǎn)移至 4cm 比色皿中，以四氯化碳（5.5 ） 作參比溶液，于 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1 處測量其吸光度 A1.2930、A1.2960、 A1.3030，計(jì)算總油的濃度。8.2.2石油類濃度的測定 將經(jīng)硅酸鎂吸附后的萃取液轉(zhuǎn)移至 4cm 比色皿中，以四氯化 碳（5.5 ）作參比溶液，于 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1 處測量其吸光度 A2.2930、A2.2960、 A2.3030，計(jì)算石油類的濃度。8.2.3 動(dòng)植物油類濃度的測定總油濃度與石油類濃度之差即為動(dòng)植物

16、油類濃度。注5 :當(dāng)萃取液中油類化合物濃度大于儀器的測定上限時(shí)，應(yīng)在硅酸鎂吸附前稀釋萃取液。8.3 空白試驗(yàn)以空白試樣代替試樣，按照與測定（8.2 ）相同步驟進(jìn)行測定。9 結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算9.1.1總油的濃度樣品中總油的濃度P1（ mg/L），按照公式（6）進(jìn)行計(jì)算。P|=.（6）式中：P1樣品中總油的濃度，mg/L;X、Y、Z、F校正系數(shù)；A2930.1、A2960.1、A3030.1 各對應(yīng)波數(shù)下測得萃取液的吸光度；V0- 萃取溶劑的體積，ml;Vw-樣品體積，ml;D- 萃取液稀釋倍數(shù)；9.1.2石油類的濃度樣品中石油類的濃度P2 （ mg/L），按公式（7）進(jìn)行計(jì)算。P2=

17、.（7）式中：P 2-樣品中石油類的濃度，mg/L ；A2. 2930、A2. 2960、A2. 3030各對應(yīng)波數(shù)下測得經(jīng)硅酸鎂吸附后濾出液的吸光度；其他參數(shù)-見公式（6）。9.1.3動(dòng)植物油類的濃度樣品中動(dòng)植物油類的濃度P3(mg/L)按公式(8)計(jì)算。P3=.(8)式中：P3樣品中動(dòng)植物油類的濃度，mg/L。9.2結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于 10mg/L 時(shí)，結(jié)果保留兩位小數(shù)；當(dāng)測定結(jié)果大于等于10 mg/L 時(shí)，結(jié)果保留三位有效數(shù)字。10 精密度和準(zhǔn)確度10.1精密度6 家實(shí)驗(yàn)室分別對石油類濃度為0.05 mg/L、0.50 mg/L 和 2.00 mg/L 的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為10.0%11.8%、4.6%9.1%、2.4%4.8%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.6%、3.3%和 1.6%;重復(fù)性限為 0.01 mg/L、0.09 mg/L 和 0.19 mg/L;再現(xiàn) 性限為 0.02mg/L、0.10mg/L 和 0.21mg/L。10.2準(zhǔn)確度5 家實(shí)驗(yàn)室分別對石油類濃度為0.015.29 mg/L 的實(shí)際樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定，石油類加標(biāo)量為 0.105.00mg/L 時(shí)，加標(biāo)回收率為 75%119%實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行了石油類空白加標(biāo)分析測定，加標(biāo)