分析化學實驗（第三版四川大學 化工學院浙江大學化學系思考題答案

1、定量分析實驗 實驗二 滴定分析基本操作練習思考題：1.HCl和NaOH標準溶液能否用直接配制法配制？為什么？答：由于NaOH固體易吸收空氣中的CO2和水分，濃HCl的濃度不確定，固配制HCl和NaOH標準溶液時不能用直接法。2.配制酸堿標準溶液時，為什么用量筒量取HCl，用臺秤稱取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？答：因吸量管用于標準量取需不同體積的量器，分析天平是用于準確稱取一定量的精密衡量儀器。而HCl的濃度不定， NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取 ，用臺秤稱取NaOH即可。3.標準溶液裝入滴定管之前，為什么要用該溶液潤洗滴定管23次？而錐形瓶是否也需用該溶液潤洗或烘

2、干，為什么？答：為了避免裝入后的標準溶液被稀釋，所以應用該標準溶液潤洗滴管23次。而錐形瓶中有水也不會影響被測物質量的變化，所以錐形瓶不需先用標準溶液潤洗或烘干。4.滴定至臨近終點時加入半滴的操作是怎樣進行的？答：加入半滴的操作是:將酸式滴定管的旋塞稍稍轉動或堿式滴定管的乳膠管稍微松動，使半滴溶液懸于管口，將錐形瓶內壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以純水沖下。實驗三 NaOH和HCl標準溶液的標定思考題：1.如何計算稱取基準物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2CO3的質量范圍？稱得太多或太少對標定有何影響？答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標準溶液的體積應在2025ml之間，稱取基準物

3、的大約質量應由下式求得： 如果基準物質稱得太多，所配制的標準溶液較濃，則由一滴或半滴過量所造成的誤差就較大。稱取基準物質的量也不能太少，因為每一份基準物質都要經(jīng)過二次稱量，如果每次有±0.1mg的誤差，則每份就可能有±0.2mg的誤差。因此，稱取基準物質的量不應少于0.2000g，這樣才能使稱量的相對誤差大于1 。2.溶解基準物質時加入2030ml水，是用量筒量取，還是用移液管移?。繛槭裁?？答：因為這時所加的水只是溶解基準物質，而不會影響基準物質的量。因此加入的水不需要非常準確。所以可以用量筒量取。3.如果基準物未烘干，將使標準溶液濃度的標定結果偏高還是偏低？答：如果基準物

4、質未烘干，將使標準溶液濃度的標定結果偏高。4.用NaOH標準溶液標定HCl溶液濃度時，以酚酞作指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當吸收了CO2，問對測定結果有何影響？答：用NaOH標準溶液標定HCl溶液濃度時，以酚酞作為指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液濃度降低，在滴定過程中雖然其中的Na2CO3按一定量的關系與HCl定量反應，但終點酚酞變色時還有一部分NaHCO3末反應，所以使測定結果偏高。 實驗五 混合堿的分析（雙指示劑法）思考題：1.用雙指示劑法測定混合堿組成的方法原理是什么？答：測混合堿試液，可選用酚

5、酞和甲基橙兩種指示劑。以HCl標準溶液連續(xù)滴定。滴定的方法原理可圖解如下： 2.采用雙指示劑法測定混合堿，判斷下列五種情況下，混合堿的組成？（1）       V1=0 V2>0（2）V1>0 V2=0（3）V1>V2（4）V1<V2（5）V1=V2                   V1=0 V2>0時，組成為：HCO3-&

6、#160;                  V1>0 V2=0時，組成為：OH-                   V1>V2時，組成為：CO32-+ OH-      &#

7、160;            V1<V2時，組成為：HCO3- +CO32-                   V1=V2時，組成為： CO32-實驗六 EDTA標準溶液的配制與標定思考題：1.絡合滴定中為什么加入緩沖溶液？答：各種金屬離子與滴定劑生成絡合物時都應有允許最低pH值，否則就不能被準確滴

8、。而且還可能影響指示劑的變色點和自身的顏色，導致終點誤差變大，甚至不能準確滴定。因此酸度對絡合滴定的影響是多方面的，需要加入緩沖溶液予以控制。2. 用Na2CO3為基準物。以鈣指示劑為指示劑標定EDTA濃度時，應控制溶液的酸度為多大？為什么？如何控制？答：用Na2CO3為基準物質，以鈣指示劑為指示劑標定EDTA濃度時，因為鈣指示劑與Ca2+在pH=1213之間能形成酒紅色絡合物，而自身呈純藍色，當?shù)味ǖ浇K點時溶液的顏色由紅色變純藍色，所以用NaOH控制溶液的pH為1213。3.以二甲酚橙為指示劑，用Zn2+標定EDTA濃度的實驗中，溶液的pH為多少？解： 六次甲基四胺與鹽酸反應為：(CH2)6

9、N4+HCl=(CH2)6N+H+·Cl- 反應中鹽酸的物質的量： 六次甲基四胺的物質的量： 故六次甲基四胺過量。緩沖體系中剩余六次甲基四胺的濃度為： 六次甲基四胺鹽的濃度為： 根據(jù)一般緩沖溶液計算公式： 得：（六次甲基四胺pKb=8.85）4.絡合滴定法與酸堿滴定法相比，有那些不同點？操作中應注意那些問題？ 答：絡合滴定法與酸堿滴定法相比有下面兩個不同點：                 絡合滴定中要求形成的配合物（或配離子

10、）要相當穩(wěn)定，否則不易得到明顯的滴定終點。                 在一定條件下，配位數(shù)必須固定（即只形成一種配位數(shù)的配合物）。實驗七 水的總硬度的測定思考題：1.什么叫水的總硬度？怎樣計算水的總硬度？答：水中Ca2+、Mg2+的總量稱為水的總硬度。計算水的總硬度的公式為： （mg·L-1） ( o )2.為什么滴定Ca2+、Mg2+總量時要控制pH10，而滴定Ca2+分量時要控制pH為1213？若pH>13時測

11、Ca2+對結果有何影響？答：因為滴定Ca2+、Mg2+總量時要用鉻黑T作指示劑，鉻黑T在pH為811之間為藍色，與金屬離子形成的配合物為紫紅色，終點時溶液為藍色。所以溶液的pH值要控制為10。測定Ca2+時，要將溶液的pH控制至1213，主要是讓Mg2+完全生成Mg(OH)2沉淀。以保證準確測定Ca2+的含量。在pH為1213間鈣指示劑與Ca2+形成酒紅色配合物，指示劑本身呈純藍色，當?shù)沃两K點時溶液為純藍色。但pH>13時，指示劑本身為酒紅色，而無法確定終點。3.如果只有鉻黑T指示劑，能否測定Ca2+的含量？如何測定？答：如果只有鉻黑T指示劑，首先用NaOH調pH>12，使Mg2+

12、生成沉淀與Ca2+分離，分離Mg2+后的溶液用HCl調pH=10，在加入氨性緩沖溶液。以鉻黑T為指示劑，用MgEDTA標準溶液滴定Ca2+的含量。實驗十 高錳酸鉀標準溶液的配制和標定思考題：1.配制KMnO4標準溶液時，為什么要將KMnO4溶液煮沸一定時間并放置數(shù)天？配好的KMnO4溶液為什么要過濾后才能保存？過濾時是否可以用濾紙？答：因KMnO4試劑中常含有少量MnO2和其它雜質，蒸餾水中常含有微量還原性物質它們能慢慢地使KMnO4還原為MnO(OH)2沉淀。另外因MnO2或MnO(OH)2又能進一步促進KMnO4溶液分解。因此，配制KMnO4標準溶液時，要將KMnO4溶液煮沸一定時間并放置

13、數(shù)天，讓還原性物質完全反應后并用微孔玻璃漏斗過濾，濾取MnO2和MnO(OH)2沉淀后保存棕色瓶中。2.配制好的KMnO4溶液為什么要盛放在棕色瓶中保護？如果沒有棕色瓶怎么辦？答：因Mn2+和MnO2的存在能使KMnO4分解，見光分解更快。所以.配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果沒有棕色瓶，應放在避光處保存。3.在滴定時，KMnO4溶液為什么要放在酸式滴定管中？答：因KMnO4溶液具有氧化性，能使堿式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定時，KMnO4溶液要放在酸式滴定管中。4.用Na2C2O4標定KMnO4時候，為什么必須在H2SO4介質中進行？酸度過高或過低有何影響？可以用HNO3或

14、HCl調節(jié)酸度嗎？為什么要加熱到7080？溶液溫度過高或過低有何影響？答：因若用HCl調酸度時，Cl-具有還原性，能與KMnO4作用。若用HNO3調酸度時，HNO3具有氧化性。所以只能在H2SO4介質中進行。滴定必須在強酸性溶液中進行，若酸度過低KMnO4與被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)2沉淀，反應不能按一定的計量關系進行。在室溫下，KMnO4與Na2C2O4之間的反應速度慢，故須將溶液加熱到7080，但溫度不能超過90，否則Na2C2O4分解。5.標定KMnO4溶液時，為什么第一滴KMnO4加入后溶液的紅色褪去很慢，而以后紅色褪去越來越快？答：因與KMnO4Na2C2O4的反應速度較慢，第一滴KMnO4加入，由于溶液中沒有Mn2+，反應速度慢，紅色褪去很慢，隨著滴定的進行，溶液中Mn2+的濃度不斷增大，由于Mn2+的催化作用，反應速度越來越快，紅色褪去也就越來越快。6.盛放KMnO4溶液的燒杯或錐形瓶等容器放置較久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗凈，應怎樣洗滌才能除去此