年產(chǎn)6萬噸乙丙橡膠生產(chǎn)工藝文獻(xiàn)綜述

1、北京化工大學(xué)北方學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)文獻(xiàn)綜述（ 2016 ）屆本科生畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）文獻(xiàn)綜述題目： 年產(chǎn)6萬噸乙丙橡膠生產(chǎn)工藝 學(xué)院： 化工與材料工程學(xué)院 專業(yè)： 高分子材料與工程 學(xué)號(hào)： 姓名： 指導(dǎo)教師： 文獻(xiàn)綜述前 言乙丙橡膠是橡膠制品工業(yè)中一種極為重要的原材料。它是由乙烯、丙烯共聚而得的二元聚合物或由乙烯、丙烯和非共軛二烯烴單體共聚而得的三元共聚物的總稱。由于二元乙丙橡膠分子不含雙鍵，不能用硫磺硫化，因而限制了它的應(yīng)用。在乙丙橡膠商品牌號(hào)中，二元乙丙橡膠僅占總數(shù)的10%左右。而三元乙丙橡膠可用硫磺硫化，從而獲得了廣泛的應(yīng)用并成為乙丙橡膠的主要品種，在乙丙橡膠商品牌號(hào)中占90%左右。由于EPR分

2、子主鏈中不含雙鍵，所以呈現(xiàn)出高度的化學(xué)穩(wěn)定性。與天然橡膠、丁苯橡膠等其它通用橡膠相比，乙丙橡膠具有卓越的耐候性、耐臭氧性和耐熱老化性,耐化學(xué)品性和電絕緣性，因而乙丙橡膠被譽(yù)為“無裂紋橡膠”；與硅橡膠、氟橡膠等特種橡膠相比，乙丙橡膠具有較好的物理機(jī)械性能和綜合性能；此外，乙丙橡膠還具有相對(duì)密度小、高充油、高填充性及與多種高聚物有良好的相容性等優(yōu)點(diǎn)乙丙橡膠的重均分子量為20萬40萬，數(shù)均分子量為5萬15萬，黏均分子量10萬30萬。重均分子量與門尼黏度密切相關(guān)。乙丙橡膠門尼黏度值為2590，高門尼值105110也有了不少的品種。隨著門尼值的提高，填充量能提高，但加工性能變差；其硫化后的乙丙橡膠的拉伸

3、強(qiáng)度、回彈性均有提高。乙丙橡膠分子量分布指數(shù)一般為35，大多在3左右。分子量分布寬的乙丙橡膠具有較好的開煉機(jī)混煉性和壓延性。近年來，已研制出分子量采用雙峰分布形式的三元乙丙橡膠，即在低分子量部分再出現(xiàn)一個(gè)較窄的峰，并減少極低分子量部分，此種三元乙丙橡膠主要是既提高了物理機(jī)械性能，有良好的擠出后的挺性，又保證了良好的流動(dòng)性及發(fā)泡率由于乙丙橡膠具有許多其它通用合成橡膠所不具備的優(yōu)異性能，而且單體價(jià)廉、易得，用途廣泛，因此成為20世紀(jì)80年代以來世界幾大合成橡膠品種中發(fā)展最快的一種，目前其產(chǎn)能和消費(fèi)量僅次于丁苯橡膠和順丁橡膠而居世界第3位乙丙橡膠的工業(yè)化生產(chǎn)工藝主要有溶液聚合法、懸浮聚合法和氣相聚合

4、法三種，其中溶液聚合工藝是當(dāng)今世界上乙丙橡膠生產(chǎn)的主導(dǎo)工藝。目前，世界乙丙橡膠的生產(chǎn)能力總體過剩，但我國的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量卻不能滿足國內(nèi)實(shí)際生產(chǎn)的需求，每年都得大量進(jìn)口，開發(fā)利用前景廣闊。- 1 -一、乙丙橡膠簡述乙丙橡膠是以乙烯和丙烯為基礎(chǔ)單體合成的共聚物。橡膠分子鏈中依單體單元組成不同，有二元乙丙橡膠和三元乙丙橡膠之分。前者為乙烯和丙烯的共聚物，以EPM表示；后者為乙烯、丙烯和少量的非共軛二烯烴第三單體的共聚物，以EPDM表示，二者統(tǒng)稱為乙丙橡膠ethylene propylene rubber EPR。二元乙丙橡膠由于分子不含雙鍵，不能用硫磺硫化，因而限制了它的應(yīng)用，在乙丙橡膠商品牌號(hào)中只

5、占總數(shù)的15%20%左右；而三元乙丙橡膠由于側(cè)鏈上含有二烯烴，因此不但可以用硫磺硫化，而且還保持了二元乙丙橡膠的各種特性，從而成為乙丙橡膠的主要品種而獲得廣泛的應(yīng)用，在乙丙橡膠商品牌號(hào)中占80%85%。.乙丙橡膠因其主鏈?zhǔn)怯苫瘜W(xué)穩(wěn)定的飽和烴組成，故其耐臭氧、耐熱、耐候等耐老化性能優(yōu)異，具有良好的耐化學(xué)品、電絕緣性能、沖擊彈性、低溫性能、低密度和高填充性及耐熱水性和耐水蒸氣性等，可廣泛用于汽車部件、建筑用防水材料、電線電纜護(hù)套、耐熱膠管、膠帶、汽車密封件、潤滑油改性等領(lǐng)域。19世紀(jì)50年代納塔與意大利的Montecatini)公司以乙烯、丙烯為原料，采用齊格勒一納塔型催化體系(即有機(jī)金屬化合物和

6、過渡金屬鹵化物)進(jìn)行配位共聚合，首先成功地合成了具有優(yōu)良抗臭氧和耐熱等特性的一種完全飽和的二元乙丙橡膠。1961年美國Exxon公司建成世界第一座乙丙橡膠溶液聚合工業(yè)生產(chǎn)裝置。1968年ENB開始作為第三單體用于工業(yè)生產(chǎn)，1971年美國和意大利共同開發(fā)了懸浮法乙丙橡膠合成技術(shù)并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。1996年底，美國UCC(聯(lián)合碳化物)公司在美國得克薩斯州的Seadrift興建一套91 kt/a的氣相法乙丙橡膠大型工業(yè)裝置，并于1998年1 1月建成投產(chǎn)，標(biāo)志著乙丙橡膠生產(chǎn)技術(shù)取得了突破性進(jìn)展。另外，美國DuPont公司于1997年建成91kt/a溶液聚合茂金屬乙丙橡膠裝置；同年日本Mitsui公司建成

7、30kt/a溶液聚合茂金屬乙丙橡膠裝置，茂金屬催化劑成功合成乙丙橡膠，標(biāo)志著乙丙橡膠進(jìn)入一個(gè)嶄新的發(fā)展階段。除上述國家外，目前還有德國、加拿大、法國、俄羅斯、韓國和中國等國家可生產(chǎn)乙丙橡膠。二、乙丙橡膠的性質(zhì)以乙稀和丙烯為主要單體共聚而成的合成橡膠。如果聚合物中只含乙烯和丙烯單元，稱乙丙二元橡膠（EPM），如果再含一種非共軛雙烯第三單元，稱乙丙三元橡膠(EPT或EPDM)。EPM需用過氧化物交聯(lián)，EPT則可按常規(guī)方法硫化。乙丙橡膠主鏈上不含不飽和雙鏈，因此是最耐老化、耐臭氧的橡膠，并具有優(yōu)良的絕緣性、耐高溫、耐化學(xué)和耐磨性，但硫化性、粘合性差，不耐撕裂。三元乙丙橡膠是由乙烯、丙烯經(jīng)溶液共聚合而

8、成的橡膠，再引入第三單體（ENB）。三元乙丙橡膠基本上是一種飽和的高聚物，耐老化性能非常好、耐天候性好、電絕緣性能優(yōu)良、耐化學(xué)腐蝕性好、沖擊彈性較好。乙丙橡膠的最主要缺點(diǎn)是硫化速度慢；與其它不飽和橡膠并用難，自粘和互粘性都很差，故加工性能不好。根據(jù)乙丙橡膠的性能特點(diǎn)，主要應(yīng)用于要求耐老化、耐水、耐腐蝕、電氣絕緣幾個(gè)領(lǐng)域，如用于輪胎的淺色胎側(cè)、耐熱運(yùn)輸帶、電纜、電線、防腐襯里、密封墊圈、建筑防水片材、門窗密封條、家用電器配件、塑料改性等。 乙丙橡膠的性質(zhì)與用途。 乙丙橡膠以乙烯和丙烯為主要原材料合成，耐老化、電絕緣性能和耐臭氧發(fā)能突出。乙丙橡膠可大量充油和填充碳黑，制品價(jià)格較低，乙丙橡膠化學(xué)穩(wěn)定

9、性好，耐磨性、彈性、耐油性和丁苯橡膠接近。乙丙橡膠的用途十分廣泛，可以作為輪胎側(cè)、膠條和內(nèi)胎以及汽車的零部件，還可以作電線、電纜包皮及高壓、超高壓絕緣材料。還可制造及鞋、衛(wèi)生用品等淺色制品。三、乙丙橡膠的生產(chǎn)方法 60年代初實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，經(jīng)不斷完善和改進(jìn)，技術(shù)己成熟，為許多新建裝置所使用，是工業(yè)生產(chǎn)的主導(dǎo)技術(shù)，約占FPR總生產(chǎn)能力的77.6。該工藝是在既可以溶解產(chǎn)品、又可以溶解單體和催化劑體系的溶劑中進(jìn)行的均相反應(yīng)，通常以直鏈烷烴如正己烷為溶劑，采用V一A1催化劑體系，聚合溫度為3050C，聚合壓力為0408 MPa，反應(yīng)產(chǎn)物中聚合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般為810。工藝過程基本上由原材料準(zhǔn)備、化學(xué)品配制

10、、聚合、催化劑脫除、單體和溶劑回收精制以及凝聚、干燥和包裝等工序組成， 但由于各公司在某部分或控制方面有自己的專利技術(shù)，因而各具獨(dú)特的工藝實(shí)施方法。其中最典型的代表是DSM公司，它不僅是全球最大的乙丙橡膠生產(chǎn)者，而且在荷蘭、美國、日本、巴西所擁有的四套裝置均是采用溶液聚合工藝，占世界溶液聚合工藝生產(chǎn)乙丙橡膠總能力的。1.溶液聚合法采用己烷為溶劑，乙烯或雙環(huán)戊二烯（DCPD）為第三單體，氫氣為分子量調(diào)節(jié)劑。此外，為提高催化劑活性及降低其用量，還加入了促進(jìn)劑。催化劑的配比用量、預(yù)處理方式、促進(jìn)劑類型是DSM公司的專有技術(shù)。反應(yīng)物料二級(jí)預(yù)冷到一500C，根據(jù)生產(chǎn)的牌號(hào)，單釜或兩釜串聯(lián)操作。聚合釜容積

11、大約為6m3.聚合反應(yīng)條件為：溫度低于650C，壓力低于2. 5 MPa，反應(yīng)熱用于反應(yīng)器絕熱升溫。在堿性脫釩劑和熱水作用下，聚合物膠液中殘留的釩催化劑進(jìn)入水相，經(jīng)兩次轉(zhuǎn)相過程被徹底脫除。未反應(yīng)單體經(jīng)二次減壓閃蒸回收并循環(huán)使用。此時(shí)向膠液中加入穩(wěn)定劑等助劑（生產(chǎn)充油牌號(hào)時(shí)加入填充油）。汽提蒸出殘存的乙烯、丙烯和大部分溶劑后撇液送至兩臺(tái)串聯(lián)的凝聚釜進(jìn)行凝聚，并進(jìn)一步蒸出回收殘余己烷溶劑循環(huán)使用， JC膠粒漿液脫水后進(jìn)入干燥系統(tǒng)，然后壓塊或粉料包裝。含乙叉降冰片烯的廢熱空氣送至焚燒爐焚燒，含釩污水送至污水脫釩單元，在脫釩劑的中和絮凝作用下，釩進(jìn)入釩渣中，定期送堆埋場掩埋，經(jīng)脫釩的污水排至污水處理廠

12、處理。 技術(shù)比較成熟，操作穩(wěn)定，是工業(yè)生產(chǎn)乙丙橡膠的主要方法；產(chǎn)品品種牌號(hào)較多，質(zhì)量均勻，灰分含量較少，應(yīng)用范圍廣泛；產(chǎn)品電絕緣性能好。但是由于聚合是在溶劑中進(jìn)行，傳質(zhì)傳熱受到限制，聚合物的質(zhì)過分?jǐn)?shù)一般控制在69，最高僅達(dá)1114，聚合效率低。同時(shí)，由于溶劑需回收精制，生產(chǎn)流程長，設(shè)備多，建設(shè)投資及操作成本較高。 2.懸浮液聚合法該工藝是根據(jù)丙烯在共聚反應(yīng)中活性較低的原理，將乙烯溶解在液態(tài)丙烯中進(jìn)行共聚合。丙烯既是單體又兼作反應(yīng)介質(zhì)，靠其本身的蒸發(fā)致冷作明控制反應(yīng)溫度，維持反應(yīng)壓力。生成的共聚物不溶于液態(tài)丙烯，而呈懸浮于其中的細(xì)粒淤漿。又可分為一般懸浮聚合工藝和簡化懸浮聚合工藝。目前只有Eni

13、chem公司和Bayer公司兩家使用，占乙丙橡膠總生產(chǎn)能力的13.4%。一般懸浮聚合工藝 Enichem公司采用此工藝：以乙酰丙酮釩和AlEt2Cl為催化劑，二氯丙二酸二乙酯為活化劑，HNB或DCPD為第三單體，二乙基鋅和氫氣為分子量調(diào)節(jié)劑。視所生產(chǎn)產(chǎn)品牌號(hào)的不同，將乙烯、丙烯、第三單體以及催化劑加入具有多槳式攪拌器的夾套式聚合釜中，反應(yīng)條件為：溫度一2020oC，壓力0.351.05MPa.反應(yīng)熱借反應(yīng)相的單體蒸發(fā)移除。反應(yīng)相中懸浮聚合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)控制在3035，整個(gè)聚合反應(yīng)在高度自動(dòng)控制下進(jìn)行，生成的聚合物丙烯淤漿間歇地（1015次h）送入洗滌器，用聚丙二醇使催化劑失活，再用NaOH水溶液

14、洗滌。懸浮液送入汽提塔汽提，未反應(yīng)的乙烯、丙烯和乙叉降冰片烯分別經(jīng)回收系統(tǒng)精制后循環(huán)使用。膠粒一水漿液經(jīng)振動(dòng)篩脫水、擠壓干燥、壓塊和包裝即得成品膠。該工藝特點(diǎn)是聚合精制不使用溶劑，聚合物濃度高，強(qiáng)化了設(shè)備生產(chǎn)能力，同時(shí)省略了溶劑循環(huán)和回收，節(jié)省了能量。 簡化懸浮聚合工藝 該工藝是在一般懸浮聚合工藝基礎(chǔ)上開發(fā)成功的，主要是采用高效鈦系催化體系，不必進(jìn)行催化劑的脫除，未反應(yīng)單體不需處理即可返回使用。通常用于生產(chǎn) 乙丙橡膠，這是因?yàn)殚W蒸不易脫除未反應(yīng)的第三單體。其工藝流程為：反應(yīng)在帶夾套的攪拌釜中進(jìn)行，采用TiC1、一MgC12一A1（i一Bu），催化劑體系，催化劑效率為50kg聚合物g鈦，反應(yīng)溫度

15、27，壓力1.3MPa，聚合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為33。反應(yīng)釜出來的蒸汽物料壓縮到2.7 MPa并冷卻后返口反應(yīng)釜。聚合物淤漿經(jīng)閃蒸脫除未反應(yīng)單體，不需精制處理，壓縮和冷卻后直接循環(huán)到反應(yīng)釜使用。脫除單體的聚合物不必凈化處理即可作為成品。產(chǎn)品可以為粉狀、片狀或顆粒狀。近年來，Enichem公司采用改進(jìn)后的V一A1催化體系，催化劑效率提高到3050kg聚合物/g釩，省去了洗滌脫除催化劑工序，同樣簡化了工藝流程。3.氣相聚合法質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60的乙烯、35.5的丙烯、4.5的乙叉降冰片烯同催化劑、氫氣、氮?dú)夂吞亢谝黄鸺尤敕磻?yīng)釜，在 5065C和絕對(duì)壓力2.07 kPa下進(jìn)行氣相聚合反應(yīng)。乙烯、丙烯和乙烯的單程

16、轉(zhuǎn)化率分別為5.2、0.58和0.4。來自反應(yīng)器的未反應(yīng)單體經(jīng)循環(huán)氣壓縮機(jī)壓縮后進(jìn)入循環(huán)氣冷卻器除去反應(yīng)熱，與新鮮原料氣一起循環(huán)回反應(yīng)器。從反應(yīng)器排出的乙丙橡膠粉未經(jīng)脫氣降壓后進(jìn)入凈化塔，用氮?dú)饷摮龤埩魺N類。來自凈化塔頂部的氣體經(jīng)冷凝回收乙叉降冰片烯后用泵送回流比床反應(yīng)器。生成的微粒狀產(chǎn)品進(jìn)入包裝工序。4、 國內(nèi)外乙丙橡膠工業(yè)現(xiàn)狀及進(jìn)展1.國外乙丙橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀市場現(xiàn)狀照目前的國際大環(huán)境，全球?qū)σ冶鹉z的需求每年都以超過4%的速度增長，而中國的需求增長速度是8%，主要是這些年國內(nèi)汽車和建筑業(yè)發(fā)展迅速，而乙丙橡膠就是應(yīng)用在這方面。在2013年德國朗盛集團(tuán)在中國江蘇常州成立了世界最大的乙丙橡膠生產(chǎn)廠

17、。近兩年，世界乙丙橡膠工業(yè)的發(fā)展呈現(xiàn)以下主要發(fā)展特征：(1)世界乙丙橡膠的生產(chǎn)能力及產(chǎn)量總體呈現(xiàn)緩慢增長的趨勢(shì)，新增裝置的擴(kuò)大與裝置的減荷、關(guān)、停同時(shí)存在成為世界乙丙橡膠生產(chǎn)的最新發(fā)展現(xiàn)狀；(2)合成技術(shù)以溶液聚合法為主，尤其是其中以茂金屬為催化劑的溶液法得到了快速的發(fā)展，新建裝置基本上都采用該方法；(3)新產(chǎn)品開發(fā)迅速，如高乙烯含量的高生膠強(qiáng)度乙丙橡膠、高不飽和的三元乙丙橡膠、液體乙丙橡膠、熱塑性乙丙橡膠、四元乙丙橡膠等，使得應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展；(4)生產(chǎn)趨于集中。目前全球乙丙橡膠的生產(chǎn)能力和生產(chǎn)技術(shù)主要控制在DSM彈性體公司、陶氏化學(xué)公司以及?？松梨诨瘜W(xué)公司等少數(shù)幾個(gè)跨國公司手中，這些公司

18、控制和主宰著世界乙丙橡膠工業(yè)的命運(yùn)；(5)市場競爭日益激烈。隨著乙丙橡膠新品種不斷出現(xiàn)和應(yīng)用領(lǐng)域的拓展，與其他合成橡膠品種相比，乙丙橡膠的市場競爭比較激烈，尤其是在亞洲的中國和東南亞地區(qū)，乙丙橡膠需求近年來一直保持較高的增長率，因而該地區(qū)也成為全球乙丙橡膠未來裝置和市場開拓的焦點(diǎn)。隨著乙丙橡膠新品種不斷出現(xiàn)和應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓展，與其他合成橡膠品相比，乙丙橡膠是需求增長最快的膠種，生產(chǎn)能力占全球合成橡膠總能力的10.2%，居七大合成橡膠的第三位。總體發(fā)展不平衡一直是近年來乙丙橡膠全球發(fā)展態(tài)勢(shì)，表現(xiàn)為在世界乙丙橡膠三大主產(chǎn)區(qū)（美國、西歐、日本）均呈供大于求態(tài)勢(shì)，而中國、印度等發(fā)展中國家則供不應(yīng)求。

19、20072010年世界主要地區(qū)或國家乙丙橡膠消費(fèi)情況見表2。 從表2可看出，近年來雖然全球總體消費(fèi)增長放緩，但中東、非洲和亞太地區(qū)特別是中國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展速度較快，使乙丙橡膠的發(fā)展呈現(xiàn)高速增長勢(shì)頭，消費(fèi)量處于快速增長之中。消費(fèi)增長最快的是中國，達(dá)到21.64%。實(shí)際上，處于較快增長的國家還有巴西、印度等發(fā)展中國家，其中巴西20072010年間的年均消費(fèi)增長率達(dá)到9.65%。有預(yù)測(cè)認(rèn)為， 20082013年間，全球乙丙橡膠消費(fèi)增長最快的是 印度，中國退至第二位。因此，到2015年之前，乙丙橡膠的消費(fèi)總體區(qū)域分布不會(huì)有太大的變化，即亞洲仍然是乙丙橡膠消費(fèi)增長最快的地區(qū)，其次是非洲等發(fā)展中國家，再次是中

20、東地區(qū)。2.我國乙丙橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀現(xiàn)如今我國國內(nèi)乙丙橡膠出現(xiàn)了一個(gè)虛假過盛的怪圈，表面上看我國的乙丙橡膠產(chǎn)量遠(yuǎn)大于需求量然而在面對(duì)原油、天然膠價(jià)格下滑、下游需求不振等諸多不利因素影響，多數(shù)合成橡膠行情不同程度走低，而乙丙橡膠市場價(jià)格一直高居20000元/噸以上。這與高端產(chǎn)品國產(chǎn)率不高、缺乏市場話語權(quán)有直接關(guān)系。2015年，隨著大量產(chǎn)能釋放，國內(nèi)力量增強(qiáng)，產(chǎn)品的市場話語權(quán)有望得到提升。同時(shí)行業(yè)將戲劇性地面臨過剩的危局。然而這種過剩并非是真正的產(chǎn)能大于需求，而是由于產(chǎn)品同質(zhì)化以及國外產(chǎn)品沖擊造成的。面對(duì)不利局面，國內(nèi)企業(yè)要加快結(jié)構(gòu)調(diào)整步伐。 首先，要做大做強(qiáng)優(yōu)勢(shì)牌號(hào)。對(duì)已有牌號(hào)，加快提質(zhì)降耗攻關(guān)，穩(wěn)

21、固市場占有率，瞄準(zhǔn)潛在客戶群體，擴(kuò)大銷售渠道，切實(shí)提升市場占有率。瞄準(zhǔn)高端化和差別化，避免走入同一層面競爭，實(shí)現(xiàn)行業(yè)可持續(xù)發(fā)展。其次，要擴(kuò)展國際視野，做好出口市場。制定戰(zhàn)略性出口策略，調(diào)整價(jià)格對(duì)策，拓展國外客戶，化解產(chǎn)銷壓力。 再次，要建立產(chǎn)、銷、研緊密結(jié)合的技術(shù)商務(wù)體系，與國內(nèi)專業(yè)協(xié)會(huì)、科研院校建立溝通、交流平臺(tái)，及時(shí)了解前沿技術(shù)發(fā)展?fàn)顟B(tài)，共同研發(fā)新牌號(hào)。利用科研院校研發(fā)項(xiàng)目，瞄準(zhǔn)空白領(lǐng)域，推進(jìn)新牌號(hào)市場開發(fā)工作。最后要著眼于增量市場布局，緊跟市場適時(shí)調(diào)整銷售價(jià)格，以合適的價(jià)格擴(kuò)大市場覆蓋面。老企業(yè)要發(fā)揮生產(chǎn)年限長、市場影響力較大的有利條件，盡快完成市場布局。多年來，中國市場始終保持高速持續(xù)

22、增長，是世界乙丙橡膠消費(fèi)增長最快的國家。 市場缺口不斷增大，供需矛盾持續(xù)突出。 市場需求量不斷增加，國產(chǎn)品占有率不斷降低，是近年來中國乙丙橡膠市場的基本發(fā)展態(tài)勢(shì)。隨著中國經(jīng)濟(jì)的增長和汽車產(chǎn)量的增加，過去5年中國乙丙橡膠消費(fèi)量以約17%的年均增長率增長。近年來中國經(jīng)濟(jì)調(diào)整進(jìn)入穩(wěn)定發(fā)展期，加上國際金融危機(jī)的影響，乙丙橡膠消費(fèi)增速也會(huì)隨之放緩，但進(jìn)入2009年后，隨著中國經(jīng)濟(jì)的率先反彈和中國汽車工業(yè)的快速發(fā)展，拉升了乙丙橡膠的消費(fèi)需求。 目前，中國乙丙橡膠唯一供應(yīng)能力為中國石油吉林石化的4.5萬噸/年生產(chǎn)線，2010年A、B兩線的市場供應(yīng)量為1.93萬，而表觀消費(fèi)量達(dá)到23.4萬噸（折合初級(jí)形狀生膠

23、量約17萬噸），供需缺口進(jìn)一步增大。20062010年中國乙丙橡膠供需情況見表3。 國產(chǎn)乙丙橡膠供應(yīng)能力低、品種少、市場覆 蓋率小。 一直以來，國內(nèi)只生產(chǎn)8個(gè)牌號(hào)作為全國市場的長供產(chǎn)品，并根據(jù)市場的需求變化切換牌號(hào)，主要用于汽車內(nèi)胎、耐熱膠管、密封條、海綿、電絕緣材料及橡膠制品等。例如目前主打產(chǎn)品是二元乙丙橡膠J-0010、J-0030J-0050（自主研發(fā)系列牌號(hào)），三元乙丙橡膠的EPDM2070、EPDM4045等，且只能用于潤滑油改性和中、低端制品領(lǐng)域，不能應(yīng)用于汽車密封條等高端領(lǐng)域。 進(jìn)口產(chǎn)品品種全，應(yīng)用覆蓋面廣，與國產(chǎn)品 構(gòu)成競爭格局。 一直以來，進(jìn)口始終是我國乙丙橡膠緩解供需緊張局

24、面的唯一途徑，具體則表現(xiàn)為進(jìn)口量的逐年增加，國產(chǎn)品的市場占有率持續(xù)下降。 2007年我國進(jìn)口乙丙橡膠為11.47萬噸，2010年 達(dá)到21.75萬噸，四年間累計(jì)增加了10.28萬噸，年均增幅達(dá)23.78%。2010年進(jìn)口依存度達(dá)到92.85%，也就是說，目前全國約93%的乙丙橡膠市場被外國的乙丙橡膠產(chǎn)品瓜分。20072010年乙丙橡膠各品種進(jìn)口量見表4。 我國進(jìn)口乙丙橡膠產(chǎn)品涉及廠家主要有帝斯曼、陶氏、?？松?、三井、JSR、朗盛及SK等公司，品種主要包括初級(jí)形狀乙烯-丙烯共聚物（二元乙丙橡膠）、初級(jí)形狀乙丙非共軛二烯橡膠（三元乙丙橡膠）及其它形狀乙丙非共軛二烯橡膠（板、片、帶）。 2010年，

25、其它乙丙非共軛二烯橡膠（板、片、帶）類乙 丙橡膠進(jìn)口量最大，接近12萬噸，占總進(jìn)口量的 55%，按照40%折算生膠量，則約為4.8萬噸，這是一 個(gè)值得關(guān)注的市場消費(fèi)趨勢(shì)。 2010年，國內(nèi)乙丙橡膠表觀消費(fèi)量約23.4萬噸。2011年，受到日本地震及海嘯等自然災(zāi)害的影響， 供不應(yīng)求的局面將持續(xù)或?qū)⒓觿?。另一方面，日本地震及海嘯波及到整個(gè)日本及亞洲的化工市場，來自于日本的乙丙橡膠進(jìn)口供應(yīng)量在未來一段時(shí)期內(nèi)將會(huì)縮小，也會(huì)給國內(nèi)市場一個(gè)不小的空間。 汽車領(lǐng)域仍占國內(nèi)消費(fèi)市場的絕對(duì)優(yōu)勢(shì)，其 它領(lǐng)域變化不大。 目前我國乙丙橡膠消費(fèi)領(lǐng)域仍然集中在汽車 部件、塑膠跑道等體育用品、聚合物改性、防水建材、油品添加

26、劑、電線電纜、太陽能集熱器及洗衣機(jī)部件等方面。其中，汽車工業(yè)需求量仍占絕對(duì)比例，占總需求量的42.11%，體育用品約占12.63%，聚合物改性約占12.11%，防水建材約占9.47%，油品添加劑約占9.47%，電線電纜約占8.95%，內(nèi)胎及橡膠雜件等方面約占5.26%。3.技術(shù)進(jìn)展以追求理想性價(jià)比為研究宗旨，以開發(fā)消耗低、效率高、質(zhì)量優(yōu)、應(yīng)用廣等聚合新技術(shù)和新產(chǎn)品為目標(biāo)，是乙丙橡膠產(chǎn)業(yè)不斷進(jìn)步發(fā)展的重要前提。 新型催化劑不斷應(yīng)用，合成技術(shù)優(yōu)化發(fā)展；新產(chǎn)品開發(fā)迅速，應(yīng)用領(lǐng)域逐漸拓寬；生產(chǎn)趨于集中和大型化；需求增長不平衡，亞洲市場競爭日益激烈；正受到其它更廉價(jià)熱塑性彈性體的沖擊；市場決定存在，氣相

27、產(chǎn)品正在淡出市場。新的研發(fā)熱點(diǎn)展示了新的發(fā)展前景，只有擁有技術(shù)才能擁有可靠的市場和長遠(yuǎn)的效益等，是目前世界乙丙橡膠呈現(xiàn)的整體發(fā)展特征。 多層面發(fā)展乙丙橡膠產(chǎn)業(yè)。近年來乙丙橡膠技術(shù)的發(fā)展主要集中在催化劑的更新、聚合工藝的完善以及應(yīng)用新領(lǐng)域的拓展上。集中體現(xiàn)在開發(fā)更高效、更廉價(jià)的新催化體系；對(duì)經(jīng)典的溶液聚合技術(shù)和懸浮聚合技術(shù)的完善性發(fā)展；對(duì)新興的氣相聚合技術(shù)進(jìn)行弊端改進(jìn)；對(duì)茂金屬、非茂單點(diǎn)等高效催化體系的新工藝實(shí)施商業(yè)化；乙烯基新型乙丙彈性體的拓展以及對(duì)乙丙橡膠進(jìn)行化學(xué)改性或物理改性等深加工及應(yīng)用開發(fā)諸多方面，從而實(shí)現(xiàn)新產(chǎn)品的不斷開發(fā)和應(yīng)用領(lǐng)域的更廣延伸，使乙丙橡膠不斷從特種橡膠向大宗膠種過渡。

28、消費(fèi)結(jié)構(gòu)引領(lǐng)技術(shù)的發(fā)展方向。以近年來乙丙橡膠的消費(fèi)結(jié)構(gòu)為例，消耗量最大的為汽車工業(yè)領(lǐng)域，增長最快的是聚合物改性領(lǐng)域，這也為乙丙橡膠技術(shù)發(fā)展指出了需求趨勢(shì)和研究方向。而茂金屬、非茂單點(diǎn)等新型聚烯烴催化劑成功擴(kuò)展到乙丙橡膠的合成中，不僅使乙丙橡膠技術(shù)實(shí)現(xiàn)了跨越性發(fā)展，而且使生產(chǎn)性能各異的乙丙橡膠新產(chǎn)品成為可能。同時(shí)層出不窮的新產(chǎn)品也刺激著新的消費(fèi)需求，促進(jìn)了乙丙橡膠產(chǎn)業(yè)的良性平衡發(fā)展。結(jié) 論通過以上文獻(xiàn)綜述，不難發(fā)現(xiàn)隨著我國橡膠產(chǎn)業(yè)的飛速發(fā)展，有不少外國企業(yè)發(fā)現(xiàn)了我國國內(nèi)的市場，現(xiàn)如今我們國家乙丙橡膠產(chǎn)業(yè)中，國外產(chǎn)業(yè)占了很大一部分的比重，以朗盛集團(tuán)為例雖然世界上最大的乙丙橡膠制作工廠在中國，但是這

29、卻并非屬于中國。雖然近年來乙丙橡膠出現(xiàn)了看起來一個(gè)虛假過盛的現(xiàn)象，但是這并不是真實(shí)的，隨著世界各大工業(yè)產(chǎn)物石油，天然橡膠等價(jià)格的飛速下降，乙丙橡膠依然維持在20000元每噸的價(jià)格，由此可見乙丙橡膠的發(fā)展前景是十分穩(wěn)定的。參考文獻(xiàn)1白東明.乙丙橡膠工藝進(jìn)展J.化學(xué)工程師,2010,10(6):41-48.2王桂輪,章龍江,馬昌鋒,等.茂金屬催化劑在乙丙橡膠中的應(yīng)用J.合成橡膠工業(yè),2003,26(5):324-327.3關(guān)穎.乙丙橡膠生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)J.中國化工信息,2009,9(48):15.4關(guān)穎.國內(nèi)外乙丙橡膠市場分析及預(yù)測(cè)J.橡膠科技市場,2009,8(18):1-6.5崔小明.乙丙橡膠

30、生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)及市場分析J.化工新型材料，2010,38(9):77-80.6曹勇.國內(nèi)外乙丙橡膠市場供需狀況J.當(dāng)代石油石化,2002,10(4):31-36.7呂玉相.國外乙丙橡膠合成新技術(shù)進(jìn)展J.彈性體,2003,13(1):47-52.8李寶蓮.世界乙丙橡膠的生產(chǎn)需求概況及其應(yīng)用J.化工科技,1998,6(2):10-16.9于力.乙丙橡膠發(fā)展戰(zhàn)略研究J.彈性體,2005,15(1):1-6.10包林康.乙丙橡膠基本性能和應(yīng)用J.橡塑技術(shù)與裝備,2006,32(10):32-36.11董穎,郭春紅,杜娟,張洪凱,程佳.乙丙橡膠生產(chǎn)、供需和技術(shù)概況及價(jià)格分析A.彈性體,2004,14(

31、2):58-61.12李濤.乙丙橡膠生產(chǎn)工藝的比較分析J.華工科技市場,2006,29(9):32-35.13歐迪恒.EPDM/CSM并用技術(shù)的探討.特種橡膠制品，1992，(2):6.14李慧樓.自粘性三元乙丙橡膠絕緣膠帶的研制.橡膠工業(yè)，1992，39(7);406.15王登祥.丁基膠/三元乙丙橡膠內(nèi)胎的研究及其輕量化的實(shí)現(xiàn).合成橡膠工業(yè)，1993，16(6):321-322.16李玉芳,伍小明.加快發(fā)展乙丙橡膠J.中國石油和化工, 2006(2): 35-39.17趙光賢.三元乙丙橡膠的氣相聚合J.中國橡膠,2005, 21(1): 25-26.18E.H Andrew. Effect of aging and carbon black on the mechcmical properties of EPDM rubberJ. Polymer Sci.，1976，17 (4):101-107.19Yu-Ren Chin. Manufacturing techniques for EPDM J. European Rubber Journal, 199