氣相色譜用戶培訓(xùn)教材

1、氣相色譜用戶培訓(xùn)教材第1頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五一、氣相色譜基礎(chǔ)色譜原理氣相色譜系統(tǒng)色譜基本理論載氣進(jìn)樣口色譜柱檢測(cè)器定量分析方法第2頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五色 譜 原 理根據(jù)樣品各組分在流動(dòng)相和固定相中的分配情況不同來(lái)進(jìn)行分離。一些組分與固定相作用較強(qiáng)，故較慢流出色譜柱，從而得以分離。第3頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五樣品組分分離示意圖進(jìn)樣時(shí)分離時(shí)洗脫時(shí)第4頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五2. 氣相色譜系統(tǒng)控制面板氣路控制壓力控制柱箱計(jì)算機(jī)色譜工作站檢測(cè)器進(jìn)樣口氣體鋼瓶第5頁(yè)，共92頁(yè)，

2、2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五 色譜圖檢測(cè)信號(hào)和時(shí)間的關(guān)系圖不同的色譜峰對(duì)應(yīng)相應(yīng)的組分可以得到相應(yīng)組分的保留時(shí)間和峰面積信息。保留時(shí)間 定性分析 峰面積 定量分析3. 氣相色譜理論CH4第6頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五 保留時(shí)間（Retention time)：組份從進(jìn)樣到出現(xiàn)最大值所需要的時(shí)間，tR死時(shí)間(dead time): 不被固定相滯留的組份，從進(jìn)樣到出峰最大值所需要的時(shí)間，t0峰高（Peak Heigh)從峰最大值到峰底的距離峰面積（Peak Area)峰與峰底之間的面積基本術(shù)語(yǔ)第7頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五兩個(gè)相鄰峰

3、的分離程度。以兩個(gè)組份保留值之差與其平均半峰寬值的比來(lái)表示：當(dāng)R=1 時(shí)，有5的重疊；當(dāng)R=1.5時(shí)，分離程度為99.7%，可視為基線分離 毛細(xì)管色譜柱比填充柱有更高的分辨率.分離度（Resolution)第8頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五例如，圖示中塔板數(shù)為3.塔板理論柱效能（Column Efficiency)峰展寬的度量.以塔板數(shù)來(lái)表示類似蒸餾中的氣液平衡第9頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五峰的形狀理想的峰型是高斯曲線.分子的理論統(tǒng)計(jì)學(xué)分布第10頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五A. 渦流擴(kuò)散 (不同路徑的影響 ). 取決

4、于色譜柱大小、形狀和填充的好壞 毛細(xì)管柱可忽略該項(xiàng)影響色譜柱效率的因素第11頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五氣相中分子的擴(kuò)散主要決定于氣體流速影響色譜柱效率的因素B. 縱向擴(kuò)散.第12頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五 樣品組分從氣相到液相容易. 主要取決于氣體的流速和固定相量的多少。影響色譜柱效率的因素C. 傳質(zhì)阻力第13頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五 綜合上述三個(gè)峰展寬的因數(shù) HEPT : 理論塔板高度 (Height equicalent to a theoretical Plate)： HETP = A + B / +

5、C 這里： A = 渦流擴(kuò)散 B = 縱向擴(kuò)散 C = 傳質(zhì)阻力 = 載氣的線流量 低的 HETP= 高的色譜柱效率 如果已知有效塔板數(shù)，則可計(jì)算：Neff = Lcol / HETP著名的范德母特（Van Deemter）方程第14頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五 由該圖可以得到最佳的線速度 對(duì)于毛細(xì)管柱可忽略A項(xiàng)（渦流擴(kuò)散），一般對(duì)于毛細(xì)管線速度為30-60 cm/sec。Van Deemter 圖第15頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五 N2, 變化最大, 可得到最低的HETP. H2 和 He 曲線較平坦，即使較高的流速下也能得到較低的HETP

6、所以即使在較高的分析速度時(shí)，也可以得到較好的分離度.4. 載氣對(duì)Van Deemter圖的影響常用毛細(xì)管柱的最佳載氣流量第16頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五氣 體作用：1）載氣：作為色譜的流動(dòng)相2）檢測(cè)器的工作氣體。載氣：惰性：He, Ar, N2, H2.根據(jù)檢測(cè)器, 價(jià)格及方便程度來(lái)決定采用壓力調(diào)節(jié)器以獲得恒定的儀器輸入壓力控制流量來(lái)得到恒定的流速第17頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五氣體的類型由檢測(cè)器決定.氣體要求色譜級(jí)的高純氣體99.999 % 過(guò)濾系統(tǒng): 除氧. 活性炭除碳?xì)浠衔铩?分子篩除水氣體的供應(yīng)和控制載氣推薦采用H2、He:分離

7、度好對(duì)TCD靈敏度最高，而且可保護(hù)W絲注意安全問(wèn)題第18頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五 兩級(jí)的氣體壓力調(diào)節(jié)器. 低壓端可從0到100 psig. 注意：不要用不干凈的管路氣體進(jìn)口及連接如果管線太長(zhǎng)，應(yīng)適當(dāng)增加輸出壓力第19頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五 儀器上所有的氣體都使用 1/8” Swagelok 的接頭連接氣體進(jìn)口及連接 （續(xù)）第20頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五5 進(jìn)樣口作用：樣品進(jìn)樣和汽化.要求：精度和重現(xiàn)性根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇進(jìn)樣技術(shù)第21頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五填充柱進(jìn)樣口柱上進(jìn)

8、樣(On Column)快速氣化（Flash-vaporization）毛細(xì)管柱進(jìn)樣口分流/不分流進(jìn)樣分流分流進(jìn)樣規(guī)則不分流進(jìn)樣的規(guī)則5 進(jìn)樣口第22頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五填充柱進(jìn)樣口柱上進(jìn)樣(On Column)快速氣化（Flash-vaporization）柱上進(jìn)樣(On column)液體樣品直接注射進(jìn)柱頭上消除了氣化時(shí)樣品損失。消除了傳輸過(guò)程中從進(jìn)樣口到色譜柱之間的樣品損失?？捎糜跓岵环€(wěn)定物質(zhì)的分析。定量分析精度好。最好用于干凈稀釋的樣品。第23頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五Model 1041可用于填充柱和0.53毛細(xì)管柱標(biāo)準(zhǔn)配

9、制如右圖，用于0.53mm的毛細(xì)管柱如用于填充柱，則將右圖中的“530 micron insert”拆下，將填充柱裝到頂標(biāo)準(zhǔn)工具包里帶兩個(gè)柱螺母，一個(gè)悶頭1041的進(jìn)樣墊為10.5mm，與1079（11.4mm）、1177 (9mm) 不一樣。第24頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五快速氣化（Flash-vaporization）對(duì)于濃度較高或較臟的樣品。色譜柱連接在進(jìn)樣口底部。色譜柱完全填充。樣品在玻璃內(nèi)襯中氣化進(jìn)樣口至少高于柱溫箱50C。能夠用于大口徑的毛細(xì)管。第25頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五毛細(xì)管進(jìn)樣只需要少的進(jìn)樣量需要特別的進(jìn)樣技術(shù)分流/

10、不分流/柱上進(jìn)樣載氣流量小但檢測(cè)器需要尾吹需要特別的硬件隔墊吹掃分流裝置壓力、流量調(diào)節(jié)第26頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五毛細(xì)管柱進(jìn)樣口要求不同的硬件和技術(shù)。直接進(jìn)樣.分流/不分流進(jìn)樣.柱上進(jìn)樣直接進(jìn)樣-(柱上進(jìn)樣或快速氣化)只用于大口徑 ( 0.53 mm 內(nèi)徑).將注射器中的樣品全部送入到色譜柱.允許緩慢注入較大體積的稀釋樣品 ( 2 L)。相對(duì)低的進(jìn)樣口溫度。第27頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五分流/不分流進(jìn)樣用于毛細(xì)管柱0.1 mm to 0.53 mm ID.可選用分流/不分流進(jìn)樣 (split/splitless.)分流(split)

11、允許樣品中的代表部分進(jìn)入到色譜柱中。當(dāng)被測(cè)物濃度較高時(shí)。不分流(splitless)類似于直接進(jìn)樣.樣品中絕大部分進(jìn)入到色譜柱中。第28頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五分 流均勻氣化的樣品通過(guò)分流點(diǎn)(柱尖端Colomn tip).樣品在玻璃襯管氣化要求：將樣品中具有代表性的樣品注入到色譜柱中。可重現(xiàn)的分流比缺點(diǎn)可能會(huì)有進(jìn)樣歧視現(xiàn)象。對(duì)寬沸程的樣品易產(chǎn)生非線性分流，使樣品失真不適于高純度物質(zhì)和痕量組分( 60 米), 內(nèi)徑較細(xì). 所有材料均要求化學(xué)及熱性質(zhì)穩(wěn)定. 熱穩(wěn)定性 - 分析時(shí)所使用的溫度不應(yīng)致使色譜柱材質(zhì)受到破壞 化學(xué)穩(wěn)定性 - 在一定溫度下，色譜柱材質(zhì)不受分析物的

12、影響注意：用色譜級(jí)、干凈的材料。第39頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五填充柱玻璃、特氟瓏及不銹鋼材質(zhì) (惰性).填充柱中填有固態(tài)載體，上面涂有液態(tài)固定相，用于氣液色譜（GLC）或直接填充多孔固體，用于氣固色譜（GSC）.填充柱尺寸第40頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五固態(tài)載體是液態(tài)固定相附著的載體增加與樣品接觸的表面積。細(xì)小、均勻、多孔。大部分采用硅土.標(biāo)準(zhǔn)大小顆粒.直徑大小與目號(hào)的關(guān)系例如: 80/100目表明所有的顆粒將通過(guò) 80目篩但不通過(guò) 100目篩. 80目篩是指篩網(wǎng)每英寸有80根標(biāo)準(zhǔn)直徑的網(wǎng)線。第41頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，

13、0點(diǎn)7分，星期五毛細(xì)管柱不銹鋼 玻璃 熔融硅.柔韌性及機(jī)械強(qiáng)度均較好惰性內(nèi)徑：0.05 - 0.80 mm .長(zhǎng)度：可大于100 m , 普通一般為30 m。外層為聚酰亞胺，可修補(bǔ)柱子缺陷并且增加強(qiáng)度。柱子內(nèi)表面進(jìn)行硅烷化處理。內(nèi)壁涂有固定相.第42頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五毛細(xì)管柱截面圖毛細(xì)管柱WCOT - 內(nèi)表面涂有很薄的固定相.PLOT 內(nèi)表面涂有多孔的固體層或吸附劑SCOT 內(nèi)表面先涂固態(tài)載體，然后再涂上固定相。第43頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五色譜柱參數(shù)柱長(zhǎng)、內(nèi)徑、涂膜厚度色譜柱長(zhǎng)度 柱長(zhǎng)度只有大的變化才會(huì)影響分辨率。 填充柱一般

14、為2-3 米. 毛細(xì)管柱可以根據(jù)需要進(jìn)行裁剪。色譜柱內(nèi)徑填充柱固定為2 mm。毛細(xì)管柱的內(nèi)徑可從0.10 - 0.8 mm.內(nèi)徑的大小將影響到色譜柱的效率、保留時(shí)間和柱容量.較小的內(nèi)徑有較小的流失和較小的柱容量第44頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五毛細(xì)管柱內(nèi)徑0.25mm：用于分流/不分流進(jìn)樣，或柱上進(jìn)樣，前提是被測(cè)物不會(huì)過(guò)載。0.32mm：用于分流/不分流進(jìn)樣，或柱上進(jìn)樣，允許較高濃度的分析物。0.53mm：如果想取代填充柱，并且被測(cè)物少于30種。典型的毛細(xì)管柱特點(diǎn)第45頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五涂膜厚度固定相的總量.影響保留時(shí)間和容量。較厚

15、的涂層會(huì)延長(zhǎng)保留時(shí)間和增加柱容量。薄的涂層用于高沸點(diǎn)的分析物。標(biāo)準(zhǔn)的毛細(xì)管柱一般為0.25 m.0.53 mm內(nèi)徑的毛細(xì)管柱一般為1.0 - 1.5 m.填充柱一般 10 m.第46頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五柱容量柱容量是指色譜峰沒(méi)有明顯變形，樣品能夠進(jìn)入到色譜柱中的最大允許量。以下因素可增加柱容量 : 膜厚 (df). 溫度. 內(nèi)徑 (ID). 固定相的選擇性.如果過(guò)載，可導(dǎo)致 : 峰變寬. 不對(duì)稱. 拖尾或前伸峰.第47頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五色譜柱中固定相流失柱流失可以從檢測(cè)器的背景信號(hào)中觀察到： 柱流失是由于固定相遭到破壞而導(dǎo)致

16、的。柱流失隨著膜厚、柱內(nèi)徑、長(zhǎng)度和溫度的增加而增加。極性柱有較高的柱流失。柱子損壞或退化，柱流失可能會(huì)增加。避免使用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿按照制造商推薦的溫度限制使用第48頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五確保載氣流過(guò)毛細(xì)管柱15-30分鐘.緩慢程序升溫(5/min)到老化溫度。最初老化溫度 4 hours.如果柱子受到污染, 可在推薦的最高色譜柱溫度低20 C的條件下，老化柱子。一般推薦的老化溫度為： Tcond = Tmax/2 - Tapp/2 + Tapp 這里: Tcond = 老化溫度 Tmax = 色譜柱推薦采用的最高溫度 Tapp = 應(yīng)用中使用的最高溫度在老化柱子時(shí)，

17、一定不要將毛細(xì)管接在檢測(cè)器上。應(yīng)將那一端放空，同時(shí)將檢測(cè)器用悶頭堵上。如果是FID,容許接在上面，但應(yīng)該將檢測(cè)器溫度升上去。色譜柱老化第49頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五溫度限制恒溫最高允許溫度 :恒溫操作的最高允許溫度程序升溫最高允許溫度：短期允許的最高溫度，一般比恒溫允許的最高溫度高20C。當(dāng)柱子遭受熱破壞，可以看到嚴(yán)重的峰拖尾和柱流失。第50頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五固態(tài)固定相氣固色譜（GSC）最常用于氣體樣品的分析。采用的固定相可以是分子篩和氧化鋁固態(tài)吸附點(diǎn)少，不會(huì)導(dǎo)致拖尾。無(wú)液態(tài)固定相導(dǎo)致的柱拖尾。第51頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5

18、月20日，0點(diǎn)7分，星期五液體固定相固定相決定了色譜柱的選擇性。有數(shù)百種固定相，尤其是填充柱.許多固定相有多種商品名。毛細(xì)管柱的固定相選擇較簡(jiǎn)單?！跋嗨葡嗳茉怼? 用極性固定相分析極性物質(zhì)。- 用非極性固定相分析非極性物質(zhì).極性表明了分子中電荷的分配情況。第52頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五硅氧烷結(jié)構(gòu)固定相取代第53頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五液態(tài)固定相的選擇根據(jù)極性選擇固定相。非極性柱分離弱極性物質(zhì)能得到較好的分離。對(duì)于普通的GC使用, 常用到如VA-5這樣的弱極性柱。避免固定相中帶有檢測(cè)器能夠檢測(cè)的成分。用聚乙二烯乙二醇固定相來(lái)分析帶氫鍵

19、的樣品氣體分析可能要求固態(tài)的固定相。 第54頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五7. 檢測(cè)器通用型檢測(cè)器（ Universal Detector)熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）氫火焰檢測(cè)器（FID） 選擇性檢測(cè)器電子捕獲（ECD）脈沖火焰光度檢測(cè)器（PFPD）氮磷檢測(cè)器（TSD)第55頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五第56頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五通用型檢測(cè)器(Universal Detector)熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）氣相色譜最早的檢測(cè)器, 1946.測(cè)量樣品氣流導(dǎo)熱性能的變化。熱導(dǎo)-熱量從高溫物體到低溫物體的傳導(dǎo)。第57頁(yè)，共92頁(yè)，

20、2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五TCD 熱導(dǎo)池兩個(gè)平行的氣流，樣品和參考?；菟雇姌蛴脕?lái)比較兩個(gè)氣流的阻抗。氣流的速度、壓力及電的變化影響被最小化。第58頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五氣體的熱導(dǎo)分子越小，運(yùn)動(dòng)速度越快，導(dǎo)熱性能越好。H2 和He是最小的分子，它們的熱導(dǎo)性能比絕大部分有機(jī)物和無(wú)機(jī)氣體高6到10倍。H2 和He是最普通的載氣；N2 和Ar也可采用。TCD溫度的設(shè)定：Tfil-Tdet的值越大，靈敏度越高，但太高會(huì)使樣品分解，且減少燈絲壽命檢測(cè)器的溫度Tdet：比最高的柱溫高3050C燈絲溫度Tfil:：一般，比Tdet高的柱溫高50 C第59頁(yè)，共9

21、2頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五TCD 操作注意事項(xiàng)1. 打開氣體鋼瓶 (He, Ar或N2), 並須確認(rèn)鋼瓶無(wú)誤, 輸出壓 為 80PSI（5.5kg/cm2 )2. 確定流速 Carrier Gas（柱流量Make up流量） = Reference Gas3. 等待 COL/ INJ / DET 溫度到達(dá)設(shè)定值4. 設(shè)定 Electronics On ( |TFIL- TDET| = T, T , 靈敏度 )5. 等待 TCD 穩(wěn)定至少約 30 min 左右6. 開始分析樣品7. 結(jié)束分析時(shí)設(shè)定 Electronics Off8. 降溫 COL / INJ / DET =

22、50 (含F(xiàn)ilament)9. 關(guān)閉氣體鋼瓶第60頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五氫火焰檢測(cè)器（FID）最常用的GC 檢測(cè)器.- 是有機(jī)物的通用型檢測(cè)器。- 檢出限 10 pg.- 線性范圍可達(dá)7個(gè)數(shù)量級(jí) .- 容易操作破壞型檢測(cè)器樣品燃燒信號(hào)值大小取決于碳原子數(shù)目及替代物的數(shù)量。第61頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五FID結(jié)構(gòu)圖H2andmake-upairfpalametissemblysignalprobeignitorprobecollector第62頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五FID工作原理理論:在火焰頭和收集極

23、（電極）上加一電壓。有機(jī)物都在火焰中燃燒(2000F)。在電極之間產(chǎn)生離子化介質(zhì)和電子。帶電粒子被收集極吸引和捕獲。離子流被放大和記錄。第63頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五響應(yīng)離子數(shù)目正比于碳原子數(shù)目(C-H鍵).一些官能團(tuán)如羰基(CO=)、羥基(OH）、鹵素（X）、胺（NH4+）則很少或根本不會(huì)離子化。對(duì)無(wú)機(jī)氣體如H2O, CO2, SO2, 和Nox不靈敏?；鹧嬉詺錃夂涂諝庾鳛槿?xì)?。在控制的流速下進(jìn)行電子點(diǎn)火?；鹧鏌o(wú)色除非受到污染。FID工作原理第64頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五燃燒氣H2與載氣（或載氣尾吹氣）的流速一般為1:1 ?？諝庖话?/p>

24、為氫氣的10倍。大的空氣流速和熱檢測(cè)器可以趕走大量的水蒸氣。FID燃燒氣流速對(duì)信號(hào)的影響FID工作原理第65頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五FID注意事項(xiàng)正確設(shè)置H2、空氣和尾吹氣的流量檢測(cè)器溫度應(yīng)比柱溫箱設(shè)定的最高溫度高30C，且大于150C以防止水凝結(jié)在檢測(cè)器上FID在電路打開后，會(huì)自動(dòng)點(diǎn)火。在3800報(bào)告熄火以前，最多會(huì)連續(xù)點(diǎn)火三次如果報(bào)告了熄火，要查找熄火的原因。然后再按GC3800上的“Ignite”功能鍵，或在工作站上關(guān)閉FID的電路，再打開當(dāng)色譜柱拆下或不使用檢測(cè)器時(shí)，一點(diǎn)要關(guān)閉氫氣。以防止氫氣積累。第66頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期

25、五選擇性檢測(cè)器電子捕獲檢測(cè)器（ECD）非破壞性。對(duì)鹵素、過(guò)氧化物、醌類金屬有機(jī)物及硝基化合物非常靈敏。而對(duì)胺類、醇類及碳?xì)浠衔锊混`敏。線性窄， 103 .第67頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五電子捕獲檢測(cè)器 ECDcell-pulserprobesignalprobeN2make-upcolumncollectorelectrodecellassemblyelectroncloud63Nifoilinsulationceramicinsulators主要用于食品、制藥、環(huán)保等領(lǐng)域，檢測(cè)痕量含鹵素等的樣品一定不要試圖去拆卸該檢測(cè)器第68頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日

26、，0點(diǎn)7分，星期五電子捕獲檢測(cè)器ECD 操作原理 射線粒子使載氣離子化: N2 + N2 + e-在電場(chǎng)中生成的正離子和電子向兩極移動(dòng)形成基流。當(dāng)電負(fù)性樣品進(jìn)入后即捕獲慢速低能量電子使基流下降形成信號(hào)。 e- + sample current loss第69頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五ECD的調(diào)節(jié)可在GC-3800上進(jìn)行，按Adjustment鍵進(jìn)行池電流：Ar/CH4；CAP；N2STD；N2HIGH以及Zero零電流是為了進(jìn)行接觸電位的設(shè)置一般，當(dāng)Range設(shè)為1時(shí)，基線信號(hào)不應(yīng)超過(guò)25mV。否則，說(shuō)明可能是載氣不純、柱流失嚴(yán)重或檢測(cè)器受污染等25mV之上的基線信

27、號(hào)會(huì)減少ECD檢測(cè)器的可用線性范圍第70頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五設(shè)置接觸電位儀器準(zhǔn)備完成：打開載氣，設(shè)置到正確的輸出壓力；色譜柱已經(jīng)老化完成在3800面板上，選擇DetectorECD;設(shè)置Tempture：300 CElectron: on; Range:1.0; Autozero:NO等達(dá)到設(shè)定溫度后，平衡若干小時(shí)，最好過(guò)夜第71頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五設(shè)置接觸電位（續(xù)）在ECD屏幕上，按Adjustment:將Cell Current 設(shè)為零；將Contact potential設(shè)為-760mv注意屏幕顯示的信號(hào)強(qiáng)度應(yīng)在 -12

28、.7 -13.0mv,如-12.8mv再將接觸電位設(shè)定為+760mv，信號(hào)應(yīng)該增加幾mv逐漸降低接觸電位的設(shè)定值，直到信號(hào)強(qiáng)度為開始的顯示值加0.5mv,如-12.8+0.5=-12.3mv;這時(shí)的接觸電位就是我們需要的接觸電壓，接觸電位也就設(shè)好了。第72頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五氮磷檢測(cè)器(TSD）只對(duì)氮、磷有很高的選擇性氮的靈敏度：0.1pg/sec；磷為： green lightS: S2* = blue lightN: HNO* = NIR根據(jù)所測(cè)量的元素來(lái)選擇濾光片和/或光電倍增管第82頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五發(fā)光的事件差與元

29、素的選擇性不同的元素發(fā)射特征光的時(shí)間不一樣如下圖：碳?xì)浠衔锖土虻陌l(fā)光強(qiáng)度與時(shí)間的關(guān)系S在點(diǎn)火后6ms時(shí)開始發(fā)光，持續(xù)20ms，而HC的發(fā)光則在4ms內(nèi)完成第83頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五下表列出的是常規(guī)分析條件下操作PFPD時(shí)用到的幾種載氣的流速。當(dāng)優(yōu)化PFPD的性能時(shí)使用這些流速作為起點(diǎn)。 PFPD的工作條件第84頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五建議下列調(diào)節(jié)設(shè)定值用于PFPD的設(shè)置和常規(guī)操作。這些調(diào)節(jié)可以通過(guò)在3800方法的PFPD檢測(cè)器部分按調(diào)節(jié)鍵進(jìn)入 PFPD的工作條件第85頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五PFPD 操作在分析磷或硫時(shí)，需要變化濾光片。推薦采用He或N2 作為載氣。檢測(cè)器的溫度應(yīng)保持恒定為 220C，以獲得最大靈敏度。必須控制好燃燒氣的流量，以保證火焰不會(huì)波動(dòng)。 ( H2:13, Air#1:20, Air#2:10 mL/min) HPO* 發(fā)射的綠光于火焰中磷的流速呈線性相關(guān)。S2*發(fā)出的藍(lán)光則與火焰中硫的流速的平方線性相關(guān)。第86頁(yè)，共92頁(yè)，2022年，5月20日，0點(diǎn)7分，星期五8. 定量分析方法校正因子校正因子是定量計(jì)算公式中的比例常數(shù)，其物理意義是單位面積所代表的被測(cè)組分的量。可用下式表示： Mi I組分的量；fi I組