三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理詳解課件_第1頁(yè)
三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理詳解課件_第2頁(yè)
三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理詳解課件_第3頁(yè)
三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理詳解課件_第4頁(yè)
三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理詳解課件_第5頁(yè)
已閱讀5頁(yè),還剩143頁(yè)未讀 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理1A三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理1A內(nèi)容質(zhì)量分析–基礎(chǔ)知識(shí)–質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?分辨率?準(zhǔn)確率?質(zhì)量范圍多級(jí)質(zhì)量分析–什么是多級(jí)質(zhì)譜?–多級(jí)質(zhì)譜如何工作?–碰撞誘導(dǎo)解離(CID)–采集方式?SRM?MRMQQQ的優(yōu)點(diǎn)(選擇性、靈敏度和速度)2A內(nèi)容質(zhì)量分析2A質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識(shí)在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們的質(zhì)荷比(m/z).進(jìn)行分離的3A質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識(shí)在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們質(zhì)荷比

與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)量簇中豐度最大的離子可能不是最低同位素質(zhì)量。注意這個(gè)變化是同位素分布,它將影響你分析的結(jié)果。4A質(zhì)荷比與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)量簇中豐度最大的質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM分辨率為200時(shí),準(zhǔn)確率是~2000ppm分辨率為2500時(shí),準(zhǔn)確率是~100ppm5A質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM5A準(zhǔn)確率(ppm級(jí)誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合物

1000±2.0Da(or±2000ppm)1000±0.5Da(or±500ppm)1000±0.1Da(or±100ppm)1000±0.01Da(or±10ppm)1000±0.002Da(or±2ppm)6A準(zhǔn)確率(ppm級(jí)誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀7A一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀7A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器合成電壓在兩個(gè)對(duì)桿上數(shù)量是相同的,極性是相反的。8A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器合成電壓在兩個(gè)對(duì)桿上數(shù)量是相同的,極性是相反四極桿質(zhì)量過(guò)濾器如何工作的?9A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器如何工作的?9A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖10A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖10A選擇性離子監(jiān)測(cè)與全掃描對(duì)比11A選擇性離子監(jiān)測(cè)與全掃描對(duì)比11A三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿是最靈敏和定量重現(xiàn)性最好的儀器。–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿在執(zhí)行中性丟失掃描和母子掃描模式具有最好的靈敏性和準(zhǔn)確性。三重四極桿不是最好的獲取質(zhì)譜圖的儀器,平行測(cè)量的質(zhì)譜系統(tǒng)會(huì)更好些:

?

三重四極桿質(zhì)譜/質(zhì)譜不如離子阱質(zhì)譜儀(TRAPS)靈敏(定性)?三重四極桿質(zhì)譜不如飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(TOF)所獲取的質(zhì)譜圖那么有說(shuō)服力(定性)12A三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?

質(zhì)量范圍–不同類型質(zhì)量分析器質(zhì)荷比的范圍。四極桿分析器典型的掃描范圍高達(dá)3000m/z。13A質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?質(zhì)量范圍13A多級(jí)質(zhì)量分析——質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹14A多級(jí)質(zhì)量分析——質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹14A多級(jí)質(zhì)量分析通常通過(guò)由惰性氣體分子,例如氮?dú)?,氬氣或氦氣,碰撞所選擇的分子離子來(lái)實(shí)現(xiàn)的。這個(gè)過(guò)程就是所謂的碰撞誘導(dǎo)解離(CID)。對(duì)所得的碎片離子進(jìn)行質(zhì)量分析。碎片離子被用于對(duì)原來(lái)的分子離子的結(jié)構(gòu)判斷。多質(zhì)譜分析可用于縮氨酸順序,碳水化合物的結(jié)構(gòu)特性,低聚核苷酸以及酯類藥物類的分子等的測(cè)定。15A多級(jí)質(zhì)量分析通常通過(guò)由惰性氣體分子,例如氮?dú)?,氬氣或氦氣,碰什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過(guò)中性分子的碰撞把能量傳遞給離子的過(guò)程。這種能量傳遞足以使分子鍵斷裂和所選擇的離子重排。

為什么它那么重要?在70年代初期McLafferty(JACS,95,3886,1973)論證了從離子觀測(cè)得的鍵斷裂和重排,表明了CID是中性分子的分子結(jié)構(gòu)的典型代表。結(jié)構(gòu)闡述用主要的分裂機(jī)理方式解釋CID譜圖。16A什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過(guò)中性分子的碰撞把能多級(jí)質(zhì)譜分析兩種型號(hào)的質(zhì)譜時(shí)間串聯(lián)的質(zhì)譜空間串聯(lián)的質(zhì)譜17A多級(jí)質(zhì)譜分析兩種型號(hào)的質(zhì)譜空間串聯(lián)的質(zhì)譜17A時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜分析:通過(guò)離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)量分析是通過(guò)同一個(gè)分析器實(shí)現(xiàn)的,分離出所需的離子,使之?dāng)嗔?,并分析碎片離子。18A時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜分析:通過(guò)離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中靜電捕獲(無(wú)線電頻率場(chǎng)見(jiàn)下圖)通過(guò)改變阱里的電場(chǎng),從而選擇特定的離子留在阱里,把其他的排除出離子阱。在與惰性氣體原子(氦,氬或者氮)碰撞后,所選擇的離子被激活,所產(chǎn)生的更大動(dòng)能使它們變成碎片。所得的碎片離子通過(guò)分析后,得到碎片離子譜圖。19A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分離出某種離子,把其他的離子排除出離子阱。?被分離的離子能夠通過(guò)CID的方式變成碎片然后被測(cè)定。?質(zhì)譜/質(zhì)譜試驗(yàn)?zāi)芸焖龠M(jìn)行。?

離子阱允許對(duì)碎片離子和碎片片段進(jìn)行多重質(zhì)譜/質(zhì)譜(akaMSn)實(shí)驗(yàn),以獲得更多的結(jié)構(gòu)信息。?另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠富集離子,以提供更好的離子信號(hào)。20A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:缺點(diǎn)?

缺乏三重四極桿(QQQ)類型的母離子掃描和和中性丟失掃描的高靈敏度。?

因?yàn)榭臻g電荷效應(yīng)的影響,離子阱的動(dòng)態(tài)范圍有限。因?yàn)槿绻^(guò)多的離子積累在阱里,它們的電荷相斥會(huì)對(duì)儀器的分辨率和定量分析造成有害的影響。21A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:缺點(diǎn)?缺乏三重四極桿(QQQ)類型空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:通過(guò)QQQ質(zhì)量分析器完成?空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析通過(guò)連續(xù)的質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn),例如QQQ。22A空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:通過(guò)QQQ質(zhì)量分析器完成?空間空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?必須通過(guò)連續(xù)放置多個(gè)分析器來(lái)實(shí)現(xiàn)空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析。?

對(duì)于QQQ,每個(gè)分析器有以下單獨(dú)的作用:

–第一個(gè)四極桿(Q1)根據(jù)設(shè)定的質(zhì)荷比范圍掃描和選擇所需的離子。–第二個(gè)四極桿(Q2),也稱碰撞池,用于聚集和傳送離子。在所選擇離子的飛行途中,引入碰撞氣體,例如氮?dú)獾取(C第三個(gè)四極桿(Q3)用于分析在碰撞池中產(chǎn)生的碎片離子。23A空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?必須通過(guò)連續(xù)放置多個(gè)分析器空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?QQQ質(zhì)譜儀對(duì)于液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜應(yīng)用來(lái)說(shuō)是權(quán)威的分析工具,特別是需要精確定量時(shí)。?可以通過(guò)三重四極桿質(zhì)譜儀可以進(jìn)行如下幾類試驗(yàn):

–子離子掃描–母離子掃描–中性丟失掃描–單個(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)–多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)24A空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?QQQ質(zhì)譜儀對(duì)于液相色譜-QQQ多級(jí)質(zhì)譜:子離子掃描?Q1選擇了某一特定質(zhì)量的母離子,Q2碰撞池產(chǎn)生碎片離子,然后在Q3中分析。此過(guò)程產(chǎn)生典型的質(zhì)譜質(zhì)譜碎片譜圖。第一個(gè)四極桿在選擇性離子監(jiān)測(cè)模式,第二個(gè)在全掃描監(jiān)測(cè)模式25AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:子離子掃描?Q1選擇了某一特定質(zhì)量的母QQQ多級(jí)質(zhì)譜:母離子掃描?

在母離子掃描中,Q1測(cè)定母離子,Q3測(cè)定某個(gè)特定的碎片離子,因此可在非常復(fù)雜的混合物中監(jiān)測(cè)某種特定的分子。?

在下面的例子中,睪丸激素在母碎片(m/z367)中碎片m/z97得到選擇性監(jiān)測(cè),具有極高的靈敏度和精確的定量分析。26AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:母離子掃描?在母離子掃描中,Q1測(cè)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:中性丟失掃描

在QQQ中進(jìn)行中性丟失掃描,Q1和Q3分析器的結(jié)合使靈敏度和選擇性得到最大化。Q1/Q3中性丟失掃描可監(jiān)測(cè)母離子特定的中性丟失,例如縮氨酸磷酸鹽中一個(gè)磷酸根的丟失。在這個(gè)例子中,Q1和Q3的掃描得到母離子的譜圖,這張譜圖是母離子為了磷酸化,丟失了碎片98而得到的。27AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:中性丟失掃描在QQQ中進(jìn)行中性丟失掃描,QQQQ多級(jí)質(zhì)譜:?jiǎn)蝹€(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)(SRM)選擇某一質(zhì)量的母離子,Q2碰撞單元產(chǎn)生碎片離子。Q3只分析一個(gè)碎片離子。此過(guò)程產(chǎn)生一個(gè)簡(jiǎn)單的單個(gè)離子碎片譜圖。28AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:?jiǎn)蝹€(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)(SRM)選擇某一質(zhì)量的母離子,QQQ多級(jí)質(zhì)譜:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)Q1選擇某一質(zhì)量的母離子,碰撞單元產(chǎn)生碎片離子。Q3用于搜尋多個(gè)選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè),這就是多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)。29AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)Q1選擇某一質(zhì)量的母離子,碰撞單元采集類型:QQQ質(zhì)譜儀30A采集類型:QQQ質(zhì)譜儀30A三重四極桿:SRM或MRM31A三重四極桿:SRM或MRM31A多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)32A多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)32AQQQ應(yīng)用?采用QQQ,分析者可以采用最少的樣品制備步驟。?

經(jīng)常用于少量化合物的高通量定量分析,而不用于大量化合物同時(shí)高通量分析。。?

一些例子:?食品中的農(nóng)藥和除草劑?人類體液中的違禁藥物?地表水的藥物?生物基體中的藥物33AQQQ應(yīng)用?采用QQQ,分析者可以采用最少的樣品酸性氯代除草劑的基本知識(shí)?常用于除去草地和谷類農(nóng)作物中闊葉雜草?潛在的地下水污染物?公眾的誤用?需要對(duì)痕量級(jí)別定量34A酸性氯代除草劑的基本知識(shí)?常用于除去草地和谷類農(nóng)作物中闊葉傳統(tǒng)方法?液-液萃取?重氮甲烷衍生化?氣相色譜方法和選擇性檢測(cè)器(例如電子捕獲檢測(cè)器)?儀器二次運(yùn)行確認(rèn)?存在問(wèn)題?溶劑的過(guò)量使用?問(wèn)題數(shù)據(jù)的解釋?甲基化試劑的安全關(guān)注35A傳統(tǒng)方法?液-液萃取35A為什么使用HPLC/MS/MS??不需進(jìn)行衍生化。?在單個(gè)分析中實(shí)現(xiàn)確認(rèn)定量。?在復(fù)雜很臟的基體中的低檢測(cè)限?提高實(shí)驗(yàn)室效率/產(chǎn)出率(使用固相萃取技術(shù))?更可靠和可值得信賴的測(cè)試結(jié)果。36A為什么使用HPLC/MS/MS??不需進(jìn)行衍生化。36無(wú)基體效應(yīng)(土壤)在380微升每個(gè)土壤萃取物中注射進(jìn)20微升混標(biāo)37A無(wú)基體效應(yīng)(土壤)在380微升每個(gè)土壤萃取物中注射進(jìn)20微升三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理38A三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理38A內(nèi)容質(zhì)量分析–基礎(chǔ)知識(shí)–質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?分辨率?準(zhǔn)確率?質(zhì)量范圍多級(jí)質(zhì)量分析–什么是多級(jí)質(zhì)譜?–多級(jí)質(zhì)譜如何工作?–碰撞誘導(dǎo)解離(CID)–采集方式?SRM?MRMQQQ的優(yōu)點(diǎn)(選擇性、靈敏度和速度39A內(nèi)容質(zhì)量分析39A質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識(shí)在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們的質(zhì)荷比(m/z).進(jìn)行分離的40A質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識(shí)在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們質(zhì)荷比與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)量簇中豐度最大的離子可能不是最低同位素質(zhì)量。注意這個(gè)變化是同位素分布,它將影響你分析的結(jié)果。41A質(zhì)荷比與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM分辨率為200時(shí),準(zhǔn)確率是~2000ppm分辨率為2500時(shí),準(zhǔn)確率是~100ppm42A質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM42A準(zhǔn)確率(ppm級(jí)誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合物1000±2.0Da(or±2000ppm)1000±0.5Da(or±500ppm)1000±0.1Da(or±100ppm)1000±0.01Da(or±10ppm)1000±0.002Da(or±2ppm)43A準(zhǔn)確率(ppm級(jí)誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀44A一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀44A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器合成電壓在兩個(gè)對(duì)桿上數(shù)量是相同的,極性是相反的。45A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器合成電壓在兩個(gè)對(duì)桿上數(shù)量是相同的,極性是相反四極桿質(zhì)量過(guò)濾器如何工作的?46A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器如何工作的?46A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖47A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖47A選擇性離子監(jiān)測(cè)與全掃描對(duì)比48A選擇性離子監(jiān)測(cè)與全掃描對(duì)比48A三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿是最靈敏和定量重現(xiàn)性最好的儀器。–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿在執(zhí)行中性丟失掃描和母子掃描模式具有最好的靈敏性和準(zhǔn)確性。三重四極桿不是最好的獲取質(zhì)譜圖的儀器,平行測(cè)量的質(zhì)譜系統(tǒng)

會(huì)更好些:

?

三重四極桿質(zhì)譜/質(zhì)譜不如離子阱質(zhì)譜儀(TRAPS)靈敏(定性)?三重四極桿質(zhì)譜不如飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(TOF)所獲取的質(zhì)譜圖那么有說(shuō)服力(定性)49A三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–在質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?質(zhì)量范圍–不同類型質(zhì)量分析器質(zhì)荷比的范圍。四極桿分析器典型的掃描范圍高達(dá)3000m/z。50A質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?質(zhì)量范圍50A多級(jí)質(zhì)量分析質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹51A多級(jí)質(zhì)量分析質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹51A多級(jí)質(zhì)量分析通常通過(guò)由惰性氣體分子,例如氮?dú)猓瑲鍤饣蚝?,碰撞所選擇的分子離子來(lái)實(shí)現(xiàn)的。這個(gè)過(guò)程就是所謂的碰撞誘導(dǎo)解離(CID)。對(duì)所得的碎片離子進(jìn)行質(zhì)量分析。碎片離子被用于對(duì)原來(lái)的分子離子的結(jié)構(gòu)判斷。多質(zhì)譜分析可用于縮氨酸順序,碳水化合物的結(jié)構(gòu)特性,低聚核苷酸以及酯類藥物類的分子等的測(cè)定。52A多級(jí)質(zhì)量分析通常通過(guò)由惰性氣體分子,例如氮?dú)猓瑲鍤饣蚝?,碰什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過(guò)中性分子的碰撞把能量傳遞給離子的過(guò)程。這種能量傳遞足以使分子鍵斷裂和所選擇的離子重排。為什么它那么重要?在70年代初期McLafferty(JACS,95,3886,1973)論證了從離子觀測(cè)得的鍵斷裂和重排,表明了CID是中性分子的分子結(jié)構(gòu)的典型代表。結(jié)構(gòu)闡述用主要的分裂機(jī)理方式解釋CID譜圖。53A什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過(guò)中性分子的碰撞把能多級(jí)質(zhì)譜分析兩種型號(hào)的質(zhì)譜/質(zhì)譜時(shí)間串聯(lián)的質(zhì)譜/質(zhì)譜或空間串聯(lián)的質(zhì)譜/質(zhì)譜54A多級(jí)質(zhì)譜分析兩種型號(hào)的質(zhì)譜/質(zhì)譜54A時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜分析:通過(guò)離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)量分析是通過(guò)同一個(gè)分析器實(shí)現(xiàn)的,分離出所需的離子,使之?dāng)嗔?,并分析碎片離子。55A時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜分析:通過(guò)離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中靜電捕獲(無(wú)線電頻率場(chǎng)見(jiàn)下圖)通過(guò)改變阱里的電場(chǎng),從而選擇特定的離子留在阱里,把其他的排除出離子阱。在與惰性氣體原子(氦,氬或者氮)碰撞后,所選擇的離子被激活,所產(chǎn)生的更大動(dòng)能使它們變成碎片。所得的碎片離子通過(guò)分析后,得到碎片離子譜圖。56A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中靜電捕獲時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分離出某種離子,把其他的離子排除出離子阱。?被分離的離子能夠通過(guò)CID的方式變成碎片然后被測(cè)定。?質(zhì)譜/質(zhì)譜試驗(yàn)?zāi)芸焖龠M(jìn)行。?離子阱允許對(duì)碎片離子和碎片片段進(jìn)行多重質(zhì)譜/質(zhì)譜(akaMSn)實(shí)驗(yàn),以獲得更多的結(jié)構(gòu)信息。?另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠富集離子,以提供更好的離子信號(hào)。57A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:缺點(diǎn)?缺乏三重四極桿(QQQ)類型的母離子掃描和和中性丟失掃描的高靈敏度。?因?yàn)榭臻g電荷效應(yīng)的影響,離子阱的動(dòng)態(tài)范圍有限。因?yàn)槿绻^(guò)多的離子積累在阱里,它們的電荷相斥會(huì)對(duì)儀器的分辨率和定量分析造成有害的影響。58A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:缺點(diǎn)?缺乏三重四極桿(QQQ)類型空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:通過(guò)QQQ質(zhì)量分析器完成?空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析通過(guò)連續(xù)的質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn),例如QQQ。59A空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:通過(guò)QQQ質(zhì)量分析器完成?空間空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?必須通過(guò)連續(xù)放置多個(gè)分析器來(lái)實(shí)現(xiàn)空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析。?對(duì)于QQQ,每個(gè)分析器有以下單獨(dú)的作用:–第一個(gè)四極桿(Q1)根據(jù)設(shè)定的質(zhì)荷比范圍掃描和選擇所需的離子。–第二個(gè)四極桿(Q2),也稱碰撞池,用于聚集和傳送離子。在所選擇離子的飛行途中,引入碰撞氣體,例如氮?dú)獾?。–第三個(gè)四極桿(Q3)用于分析在碰撞池中產(chǎn)生的碎片離子。60A空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?必須通過(guò)連續(xù)放置多個(gè)分析器空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?QQQ質(zhì)譜儀對(duì)于液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜應(yīng)用來(lái)說(shuō)是權(quán)威的分析工具,特別是需要精確定量時(shí)。?可以通過(guò)三重四極桿質(zhì)譜儀可以進(jìn)行如下幾類試驗(yàn):–子離子掃描–母離子掃描–中性丟失掃描–單個(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)–多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)61A空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?QQQ質(zhì)譜儀對(duì)于液相色譜-QQQ多級(jí)質(zhì)譜:子離子掃描?Q1選擇了某一特定質(zhì)量的母離子,Q2碰撞池產(chǎn)生碎片離子,然后在Q3中分析。此過(guò)程產(chǎn)生典型的質(zhì)譜質(zhì)譜碎片譜圖。第一個(gè)四極桿在選擇性離子監(jiān)測(cè)模式,第二個(gè)在全掃描監(jiān)測(cè)模式62AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:子離子掃描?Q1選擇了某一特定質(zhì)量QQQ多級(jí)質(zhì)譜:母離子掃描?在母離子掃描中,Q1測(cè)定母離子,Q3測(cè)定某個(gè)特定的碎片離子,因此可在非常復(fù)雜的混合物中監(jiān)測(cè)某種特定的分子。

?在下面的例子中,睪丸激素在母碎片(m/z367)中碎片m/z97得到選擇性監(jiān)測(cè),具有極高的靈敏度和精確的定量分析。63AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:母離子掃描?在母離子掃描中,Q1測(cè)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:中性丟失掃描

在QQQ中進(jìn)行中性丟失掃描,Q1和Q3分析器的結(jié)合使靈敏度和選擇性得到最大化。Q1/Q3中性丟失掃描可監(jiān)測(cè)母離子特定的中性丟失,例如縮氨酸磷酸鹽中一個(gè)磷酸根的丟失。在這個(gè)例子中,Q1和Q3的掃描得到母離子的譜圖,這張譜圖是母離子為了磷酸化,丟失了碎片98而得到的64AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:中性丟失掃描在QQQ中進(jìn)行中性丟失掃描,QQQQ多級(jí)質(zhì)譜:?jiǎn)蝹€(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)(SRM)選擇某一質(zhì)量的母離子,Q2碰撞單元產(chǎn)生碎片離子。Q3只分析一個(gè)碎片離子。此過(guò)程產(chǎn)生一個(gè)簡(jiǎn)單的單個(gè)離子碎片譜圖65AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:?jiǎn)蝹€(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)(SRM)選擇某一質(zhì)量的母離子,QQQ多級(jí)質(zhì)譜:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)Q1選擇某一質(zhì)量的母離子,碰撞單元產(chǎn)生碎片離子。Q3用于搜尋多個(gè)選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè),這就是多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)。66AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)Q1選擇某一質(zhì)量的母離子,碰撞單元采集類型:QQQ質(zhì)譜儀67A采集類型:QQQ質(zhì)譜儀67A三重四極桿:SRM或MRM68A三重四極桿:SRM或MRM68A多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)69A多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)69AQQQ應(yīng)用?采用QQQ,分析者可以采用最少的樣品制備步驟。?

經(jīng)常用于少量化合物的高通量定量分析,而不用于大量化合物同時(shí)高通量分析。。?

一些例子:?食品中的農(nóng)藥和除草劑?人類體液中的違禁藥物?地表水的藥物?生物基體中的藥物70AQQQ應(yīng)用?采用QQQ,分析者可以采用最少的樣品酸性氯代除草劑的基本知識(shí)?常用于除去草地和谷類農(nóng)作物中闊葉雜草?潛在的地下水污染物?公眾的誤用?需要對(duì)痕量級(jí)別定量71A酸性氯代除草劑的基本知識(shí)?常用于除去草地和谷類農(nóng)作物中闊葉傳統(tǒng)方法?液-液萃取?重氮甲烷衍生化?氣相色譜方法和選擇性檢測(cè)器(例如電子捕獲檢測(cè)器)?儀器二次運(yùn)行確認(rèn)?存在問(wèn)題?溶劑的過(guò)量使用?問(wèn)題數(shù)據(jù)的解釋?甲基化試劑的安全關(guān)注72A傳統(tǒng)方法?液-液萃取72A為什么使用HPLC/MS/MS?

?不需進(jìn)行衍生化。?在單個(gè)分析中實(shí)現(xiàn)確認(rèn)定量。?在復(fù)雜很臟的基體中的低檢測(cè)限?提高實(shí)驗(yàn)室效率/產(chǎn)出率(使用固相萃取技術(shù))?更可靠和可值得信賴的測(cè)試結(jié)果。73A為什么使用HPLC/MS/MS?

?不需進(jìn)行衍生化。73A無(wú)基體效應(yīng)(土壤)在380微升每個(gè)土壤萃取物中注射進(jìn)20微升混標(biāo)74A無(wú)基體效應(yīng)(土壤)在380微升每個(gè)土壤萃取物中注射進(jìn)20微升三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理75A三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理1A內(nèi)容質(zhì)量分析–基礎(chǔ)知識(shí)–質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?分辨率?準(zhǔn)確率?質(zhì)量范圍多級(jí)質(zhì)量分析–什么是多級(jí)質(zhì)譜?–多級(jí)質(zhì)譜如何工作?–碰撞誘導(dǎo)解離(CID)–采集方式?SRM?MRMQQQ的優(yōu)點(diǎn)(選擇性、靈敏度和速度)76A內(nèi)容質(zhì)量分析2A質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識(shí)在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們的質(zhì)荷比(m/z).進(jìn)行分離的77A質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識(shí)在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們質(zhì)荷比

與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)量簇中豐度最大的離子可能不是最低同位素質(zhì)量。注意這個(gè)變化是同位素分布,它將影響你分析的結(jié)果。78A質(zhì)荷比與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)量簇中豐度最大的質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM分辨率為200時(shí),準(zhǔn)確率是~2000ppm分辨率為2500時(shí),準(zhǔn)確率是~100ppm79A質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM5A準(zhǔn)確率(ppm級(jí)誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合物

1000±2.0Da(or±2000ppm)1000±0.5Da(or±500ppm)1000±0.1Da(or±100ppm)1000±0.01Da(or±10ppm)1000±0.002Da(or±2ppm)80A準(zhǔn)確率(ppm級(jí)誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀81A一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀7A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器合成電壓在兩個(gè)對(duì)桿上數(shù)量是相同的,極性是相反的。82A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器合成電壓在兩個(gè)對(duì)桿上數(shù)量是相同的,極性是相反四極桿質(zhì)量過(guò)濾器如何工作的?83A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器如何工作的?9A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖84A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖10A選擇性離子監(jiān)測(cè)與全掃描對(duì)比85A選擇性離子監(jiān)測(cè)與全掃描對(duì)比11A三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿是最靈敏和定量重現(xiàn)性最好的儀器。–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿在執(zhí)行中性丟失掃描和母子掃描模式具有最好的靈敏性和準(zhǔn)確性。三重四極桿不是最好的獲取質(zhì)譜圖的儀器,平行測(cè)量的質(zhì)譜系統(tǒng)會(huì)更好些:

?

三重四極桿質(zhì)譜/質(zhì)譜不如離子阱質(zhì)譜儀(TRAPS)靈敏(定性)?三重四極桿質(zhì)譜不如飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(TOF)所獲取的質(zhì)譜圖那么有說(shuō)服力(定性)86A三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?

質(zhì)量范圍–不同類型質(zhì)量分析器質(zhì)荷比的范圍。四極桿分析器典型的掃描范圍高達(dá)3000m/z。87A質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?質(zhì)量范圍13A多級(jí)質(zhì)量分析——質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹88A多級(jí)質(zhì)量分析——質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹14A多級(jí)質(zhì)量分析通常通過(guò)由惰性氣體分子,例如氮?dú)?,氬氣或氦氣,碰撞所選擇的分子離子來(lái)實(shí)現(xiàn)的。這個(gè)過(guò)程就是所謂的碰撞誘導(dǎo)解離(CID)。對(duì)所得的碎片離子進(jìn)行質(zhì)量分析。碎片離子被用于對(duì)原來(lái)的分子離子的結(jié)構(gòu)判斷。多質(zhì)譜分析可用于縮氨酸順序,碳水化合物的結(jié)構(gòu)特性,低聚核苷酸以及酯類藥物類的分子等的測(cè)定。89A多級(jí)質(zhì)量分析通常通過(guò)由惰性氣體分子,例如氮?dú)?,氬氣或氦氣,碰什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過(guò)中性分子的碰撞把能量傳遞給離子的過(guò)程。這種能量傳遞足以使分子鍵斷裂和所選擇的離子重排。

為什么它那么重要?在70年代初期McLafferty(JACS,95,3886,1973)論證了從離子觀測(cè)得的鍵斷裂和重排,表明了CID是中性分子的分子結(jié)構(gòu)的典型代表。結(jié)構(gòu)闡述用主要的分裂機(jī)理方式解釋CID譜圖。90A什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過(guò)中性分子的碰撞把能多級(jí)質(zhì)譜分析兩種型號(hào)的質(zhì)譜時(shí)間串聯(lián)的質(zhì)譜空間串聯(lián)的質(zhì)譜91A多級(jí)質(zhì)譜分析兩種型號(hào)的質(zhì)譜空間串聯(lián)的質(zhì)譜17A時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜分析:通過(guò)離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)量分析是通過(guò)同一個(gè)分析器實(shí)現(xiàn)的,分離出所需的離子,使之?dāng)嗔眩⒎治鏊槠x子。92A時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜分析:通過(guò)離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中靜電捕獲(無(wú)線電頻率場(chǎng)見(jiàn)下圖)通過(guò)改變阱里的電場(chǎng),從而選擇特定的離子留在阱里,把其他的排除出離子阱。在與惰性氣體原子(氦,氬或者氮)碰撞后,所選擇的離子被激活,所產(chǎn)生的更大動(dòng)能使它們變成碎片。所得的碎片離子通過(guò)分析后,得到碎片離子譜圖。93A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分離出某種離子,把其他的離子排除出離子阱。?被分離的離子能夠通過(guò)CID的方式變成碎片然后被測(cè)定。?質(zhì)譜/質(zhì)譜試驗(yàn)?zāi)芸焖龠M(jìn)行。?

離子阱允許對(duì)碎片離子和碎片片段進(jìn)行多重質(zhì)譜/質(zhì)譜(akaMSn)實(shí)驗(yàn),以獲得更多的結(jié)構(gòu)信息。?另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠富集離子,以提供更好的離子信號(hào)。94A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:缺點(diǎn)?

缺乏三重四極桿(QQQ)類型的母離子掃描和和中性丟失掃描的高靈敏度。?

因?yàn)榭臻g電荷效應(yīng)的影響,離子阱的動(dòng)態(tài)范圍有限。因?yàn)槿绻^(guò)多的離子積累在阱里,它們的電荷相斥會(huì)對(duì)儀器的分辨率和定量分析造成有害的影響。95A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:缺點(diǎn)?缺乏三重四極桿(QQQ)類型空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:通過(guò)QQQ質(zhì)量分析器完成?空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析通過(guò)連續(xù)的質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn),例如QQQ。96A空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:通過(guò)QQQ質(zhì)量分析器完成?空間空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?必須通過(guò)連續(xù)放置多個(gè)分析器來(lái)實(shí)現(xiàn)空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析。?

對(duì)于QQQ,每個(gè)分析器有以下單獨(dú)的作用:

–第一個(gè)四極桿(Q1)根據(jù)設(shè)定的質(zhì)荷比范圍掃描和選擇所需的離子。–第二個(gè)四極桿(Q2),也稱碰撞池,用于聚集和傳送離子。在所選擇離子的飛行途中,引入碰撞氣體,例如氮?dú)獾?。–第三個(gè)四極桿(Q3)用于分析在碰撞池中產(chǎn)生的碎片離子。97A空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?必須通過(guò)連續(xù)放置多個(gè)分析器空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?QQQ質(zhì)譜儀對(duì)于液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜應(yīng)用來(lái)說(shuō)是權(quán)威的分析工具,特別是需要精確定量時(shí)。?可以通過(guò)三重四極桿質(zhì)譜儀可以進(jìn)行如下幾類試驗(yàn):

–子離子掃描–母離子掃描–中性丟失掃描–單個(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)–多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)98A空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?QQQ質(zhì)譜儀對(duì)于液相色譜-QQQ多級(jí)質(zhì)譜:子離子掃描?Q1選擇了某一特定質(zhì)量的母離子,Q2碰撞池產(chǎn)生碎片離子,然后在Q3中分析。此過(guò)程產(chǎn)生典型的質(zhì)譜質(zhì)譜碎片譜圖。第一個(gè)四極桿在選擇性離子監(jiān)測(cè)模式,第二個(gè)在全掃描監(jiān)測(cè)模式99AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:子離子掃描?Q1選擇了某一特定質(zhì)量的母QQQ多級(jí)質(zhì)譜:母離子掃描?

在母離子掃描中,Q1測(cè)定母離子,Q3測(cè)定某個(gè)特定的碎片離子,因此可在非常復(fù)雜的混合物中監(jiān)測(cè)某種特定的分子。?

在下面的例子中,睪丸激素在母碎片(m/z367)中碎片m/z97得到選擇性監(jiān)測(cè),具有極高的靈敏度和精確的定量分析。100AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:母離子掃描?在母離子掃描中,Q1測(cè)QQQ多級(jí)質(zhì)譜:中性丟失掃描

在QQQ中進(jìn)行中性丟失掃描,Q1和Q3分析器的結(jié)合使靈敏度和選擇性得到最大化。Q1/Q3中性丟失掃描可監(jiān)測(cè)母離子特定的中性丟失,例如縮氨酸磷酸鹽中一個(gè)磷酸根的丟失。在這個(gè)例子中,Q1和Q3的掃描得到母離子的譜圖,這張譜圖是母離子為了磷酸化,丟失了碎片98而得到的。101AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:中性丟失掃描在QQQ中進(jìn)行中性丟失掃描,QQQQ多級(jí)質(zhì)譜:?jiǎn)蝹€(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)(SRM)選擇某一質(zhì)量的母離子,Q2碰撞單元產(chǎn)生碎片離子。Q3只分析一個(gè)碎片離子。此過(guò)程產(chǎn)生一個(gè)簡(jiǎn)單的單個(gè)離子碎片譜圖。102AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:?jiǎn)蝹€(gè)反應(yīng)監(jiān)測(cè)(SRM)選擇某一質(zhì)量的母離子,QQQ多級(jí)質(zhì)譜:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)Q1選擇某一質(zhì)量的母離子,碰撞單元產(chǎn)生碎片離子。Q3用于搜尋多個(gè)選擇反應(yīng)監(jiān)測(cè),這就是多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)。103AQQQ多級(jí)質(zhì)譜:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)Q1選擇某一質(zhì)量的母離子,碰撞單元采集類型:QQQ質(zhì)譜儀104A采集類型:QQQ質(zhì)譜儀30A三重四極桿:SRM或MRM105A三重四極桿:SRM或MRM31A多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)106A多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)32AQQQ應(yīng)用?采用QQQ,分析者可以采用最少的樣品制備步驟。?

經(jīng)常用于少量化合物的高通量定量分析,而不用于大量化合物同時(shí)高通量分析。。?

一些例子:?食品中的農(nóng)藥和除草劑?人類體液中的違禁藥物?地表水的藥物?生物基體中的藥物107AQQQ應(yīng)用?采用QQQ,分析者可以采用最少的樣品酸性氯代除草劑的基本知識(shí)?常用于除去草地和谷類農(nóng)作物中闊葉雜草?潛在的地下水污染物?公眾的誤用?需要對(duì)痕量級(jí)別定量108A酸性氯代除草劑的基本知識(shí)?常用于除去草地和谷類農(nóng)作物中闊葉傳統(tǒng)方法?液-液萃取?重氮甲烷衍生化?氣相色譜方法和選擇性檢測(cè)器(例如電子捕獲檢測(cè)器)?儀器二次運(yùn)行確認(rèn)?存在問(wèn)題?溶劑的過(guò)量使用?問(wèn)題數(shù)據(jù)的解釋?甲基化試劑的安全關(guān)注109A傳統(tǒng)方法?液-液萃取35A為什么使用HPLC/MS/MS??不需進(jìn)行衍生化。?在單個(gè)分析中實(shí)現(xiàn)確認(rèn)定量。?在復(fù)雜很臟的基體中的低檢測(cè)限?提高實(shí)驗(yàn)室效率/產(chǎn)出率(使用固相萃取技術(shù))?更可靠和可值得信賴的測(cè)試結(jié)果。110A為什么使用HPLC/MS/MS??不需進(jìn)行衍生化。36無(wú)基體效應(yīng)(土壤)在380微升每個(gè)土壤萃取物中注射進(jìn)20微升混標(biāo)111A無(wú)基體效應(yīng)(土壤)在380微升每個(gè)土壤萃取物中注射進(jìn)20微升三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理112A三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀原理38A內(nèi)容質(zhì)量分析–基礎(chǔ)知識(shí)–質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?分辨率?準(zhǔn)確率?質(zhì)量范圍多級(jí)質(zhì)量分析–什么是多級(jí)質(zhì)譜?–多級(jí)質(zhì)譜如何工作?–碰撞誘導(dǎo)解離(CID)–采集方式?SRM?MRMQQQ的優(yōu)點(diǎn)(選擇性、靈敏度和速度113A內(nèi)容質(zhì)量分析39A質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識(shí)在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們的質(zhì)荷比(m/z).進(jìn)行分離的114A質(zhì)量分析:基本基礎(chǔ)知識(shí)在質(zhì)量分析器里所產(chǎn)生的離子是根據(jù)他們質(zhì)荷比與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)量簇中豐度最大的離子可能不是最低同位素質(zhì)量。注意這個(gè)變化是同位素分布,它將影響你分析的結(jié)果。115A質(zhì)荷比與小分子不同,一個(gè)更大分子的同位素質(zhì)質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM分辨率為200時(shí),準(zhǔn)確率是~2000ppm分辨率為2500時(shí),準(zhǔn)確率是~100ppm116A質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)分辨率=M/ΔM42A準(zhǔn)確率(ppm級(jí)誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合物1000±2.0Da(or±2000ppm)1000±0.5Da(or±500ppm)1000±0.1Da(or±100ppm)1000±0.01Da(or±10ppm)1000±0.002Da(or±2ppm)117A準(zhǔn)確率(ppm級(jí)誤差的例子)一個(gè)質(zhì)量為1000道爾頓的化合一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀118A一個(gè)單四極桿質(zhì)譜儀44A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器合成電壓在兩個(gè)對(duì)桿上數(shù)量是相同的,極性是相反的。119A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器合成電壓在兩個(gè)對(duì)桿上數(shù)量是相同的,極性是相反四極桿質(zhì)量過(guò)濾器如何工作的?120A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器如何工作的?46A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖121A四極桿質(zhì)量過(guò)濾器穩(wěn)定性圖表馬修穩(wěn)定圖47A選擇性離子監(jiān)測(cè)與全掃描對(duì)比122A選擇性離子監(jiān)測(cè)與全掃描對(duì)比48A三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿是最靈敏和定量重現(xiàn)性最好的儀器。–在質(zhì)譜應(yīng)用領(lǐng)域里三重四極桿在執(zhí)行中性丟失掃描和母子掃描模式具有最好的靈敏性和準(zhǔn)確性。三重四極桿不是最好的獲取質(zhì)譜圖的儀器,平行測(cè)量的質(zhì)譜系統(tǒng)

會(huì)更好些:

?

三重四極桿質(zhì)譜/質(zhì)譜不如離子阱質(zhì)譜儀(TRAPS)靈敏(定性)?三重四極桿質(zhì)譜不如飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(TOF)所獲取的質(zhì)譜圖那么有說(shuō)服力(定性)123A三重四極桿與其他液相/質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的比較–在質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?質(zhì)量范圍–不同類型質(zhì)量分析器質(zhì)荷比的范圍。四極桿分析器典型的掃描范圍高達(dá)3000m/z。124A質(zhì)量分析器的性能特點(diǎn)?質(zhì)量范圍50A多級(jí)質(zhì)量分析質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹125A多級(jí)質(zhì)量分析質(zhì)譜/質(zhì)譜方式的介紹51A多級(jí)質(zhì)量分析通常通過(guò)由惰性氣體分子,例如氮?dú)?,氬氣或氦氣,碰撞所選擇的分子離子來(lái)實(shí)現(xiàn)的。這個(gè)過(guò)程就是所謂的碰撞誘導(dǎo)解離(CID)。對(duì)所得的碎片離子進(jìn)行質(zhì)量分析。碎片離子被用于對(duì)原來(lái)的分子離子的結(jié)構(gòu)判斷。多質(zhì)譜分析可用于縮氨酸順序,碳水化合物的結(jié)構(gòu)特性,低聚核苷酸以及酯類藥物類的分子等的測(cè)定。126A多級(jí)質(zhì)量分析通常通過(guò)由惰性氣體分子,例如氮?dú)猓瑲鍤饣蚝?,碰什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過(guò)中性分子的碰撞把能量傳遞給離子的過(guò)程。這種能量傳遞足以使分子鍵斷裂和所選擇的離子重排。為什么它那么重要?在70年代初期McLafferty(JACS,95,3886,1973)論證了從離子觀測(cè)得的鍵斷裂和重排,表明了CID是中性分子的分子結(jié)構(gòu)的典型代表。結(jié)構(gòu)闡述用主要的分裂機(jī)理方式解釋CID譜圖。127A什么是碰撞誘導(dǎo)解離(CID)?這是一個(gè)通過(guò)中性分子的碰撞把能多級(jí)質(zhì)譜分析兩種型號(hào)的質(zhì)譜/質(zhì)譜時(shí)間串聯(lián)的質(zhì)譜/質(zhì)譜或空間串聯(lián)的質(zhì)譜/質(zhì)譜128A多級(jí)質(zhì)譜分析兩種型號(hào)的質(zhì)譜/質(zhì)譜54A時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜分析:通過(guò)離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)量分析是通過(guò)同一個(gè)分析器實(shí)現(xiàn)的,分離出所需的離子,使之?dāng)嗔眩⒎治鏊槠x子。129A時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜分析:通過(guò)離子阱質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn)時(shí)間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中靜電捕獲(無(wú)線電頻率場(chǎng)見(jiàn)下圖)通過(guò)改變阱里的電場(chǎng),從而選擇特定的離子留在阱里,把其他的排除出離子阱。在與惰性氣體原子(氦,氬或者氮)碰撞后,所選擇的離子被激活,所產(chǎn)生的更大動(dòng)能使它們變成碎片。所得的碎片離子通過(guò)分析后,得到碎片離子譜圖。130A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:離子阱(質(zhì)譜n)離子在離子阱中靜電捕獲時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分離出某種離子,把其他的離子排除出離子阱。?被分離的離子能夠通過(guò)CID的方式變成碎片然后被測(cè)定。?質(zhì)譜/質(zhì)譜試驗(yàn)?zāi)芸焖龠M(jìn)行。?離子阱允許對(duì)碎片離子和碎片片段進(jìn)行多重質(zhì)譜/質(zhì)譜(akaMSn)實(shí)驗(yàn),以獲得更多的結(jié)構(gòu)信息。?另外一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠富集離子,以提供更好的離子信號(hào)。131A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:優(yōu)點(diǎn)?離子阱的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)就是它們能夠分時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:缺點(diǎn)?缺乏三重四極桿(QQQ)類型的母離子掃描和和中性丟失掃描的高靈敏度。?因?yàn)榭臻g電荷效應(yīng)的影響,離子阱的動(dòng)態(tài)范圍有限。因?yàn)槿绻^(guò)多的離子積累在阱里,它們的電荷相斥會(huì)對(duì)儀器的分辨率和定量分析造成有害的影響。132A時(shí)間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:缺點(diǎn)?缺乏三重四極桿(QQQ)類型空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:通過(guò)QQQ質(zhì)量分析器完成?空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析通過(guò)連續(xù)的質(zhì)量分析器實(shí)現(xiàn),例如QQQ。133A空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜:通過(guò)QQQ質(zhì)量分析器完成?空間空間串聯(lián)多級(jí)質(zhì)譜:QQQ?必須通過(guò)連續(xù)放置多個(gè)分析器來(lái)實(shí)現(xiàn)空間串聯(lián)的多級(jí)質(zhì)譜分析。?對(duì)于QQQ,每個(gè)分析器

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論