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文檔簡介
第八章原子結(jié)構(gòu)填空題1、氫原子光譜是線狀光譜這一實(shí)驗(yàn)事實(shí)說明了原子中電子能量的不連續(xù)性(量子化),在氫原子中電子的能級由質(zhì)子數(shù)n決定,其E3s=E3p,E3d<E4s;在鉀原子中,電子能級由量子數(shù)n,l決定,其E4s<E3d;對鈦原子,其E4s>E3d。2、氫原子的基態(tài)1s電子在距核52.9pm附近的球殼中出現(xiàn)的概率最大,這是因?yàn)榫嗪烁鼤r,雖然概率密度較大,但球殼體積卻較小,因而概率較小;距核更遠(yuǎn)處,雖然球殼體積較大,但概率密度卻很小,因而概率也較小。3、在Ψ2s2-r圖中,r=2a0處,Ψ2s2=0,這類波函數(shù)為零的面稱為節(jié)面,它的存在是電子運(yùn)動具有波動性的表現(xiàn);這種性質(zhì)由電子衍射實(shí)驗(yàn)所證實(shí)。4、描述一個原子軌道要用3個量子數(shù),其符號分別是n,l,m;表征電子自旋的量子數(shù)是ms,其取值可為+1/2,-1/2。5、Pauling能級圖中第六能級組中含有的原子軌道是6s,4f,5d,6p;能級交錯可用鉆穿效應(yīng)來解釋。如果沒有能級交錯,第三周期應(yīng)有18種元素,實(shí)際上該周期只有8種元素。6、當(dāng)n=4時,該電子層電子的最大容量為32個;某元素原子在n=4的電子層上只有2個電子,在次外層l=2的軌道中有10個電子,該元素符號是Zn,位于周期表中第(四)周期,第ⅡB族,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s2。7、在元素周期表中,價層電子構(gòu)型為ns2np3的元素有N,P,As,Sb,Bi,稱為氮族(VA族)元素;價層電子構(gòu)型為(n-1)d10ns2np6的元素有Kr,Xe,Rn,這類元索屬于稀有氣體(或0族)。8、鑭系元素的價層電子構(gòu)型為4f0-145d0-16s2。鋯和鉿、鈮和鉭性質(zhì)相似是由于鑭系收縮造成的。9、第118號元素原子的最外層電子構(gòu)型應(yīng)為7s27p6;鑭系元素處于第五周期。選擇題1、下列敘述中正確的是…………(C)(A)氫原子核外只有一個電子,也只能有一個原子軌道(B)主量子數(shù)n=2時,只有2s和2p這兩個原子軌道(C)n=2,l=1,m=0的原于軌道為2pz軌道(D)2p軌道是啞鈴形的,2p電子沿“∞”字軌道運(yùn)動2、下列各組量子數(shù)中錯誤的是…………………(B)(A)n=3,l=2,m=0,ms=+1/2(B)n=2,l=2,m=-1,ms=-1/2(C)n=4,l=1,m=0,ms=-1/2(D)n=3,l=1,m=-1,ms=-1/23、多電子原子中,以下列量子數(shù)表征的電子,其能量最高的是……………(D)(A)2,1,-1,+1/2(B)2,0,0,-1/2(C)3,1,1,+1/2(D)3,2,-1,+1/24、表征3dz2軌道的量子數(shù)是……………………(B)(A)n=2,l=1,m=0(B)n=3,l=2,m=0(C)n=3,l=1,m=0(D)n=4,l=2,m=15、具有下列電子構(gòu)型的原子中,屬于激發(fā)態(tài)的是………………(A)(A)1s22s12p1(B)ls22s22p6(C)ls22s22p63s2(D)ls22s22p63s23p64s16、下列原子半徑大小順序中正確的是…………(B)(A)Be<Na<Mg(B)Be<Mg<Na(C)B<C<N(D)I<Br<K7、下列元素中,第一電子親和能最小(放熱最多)的是(A)(A)Cl(B)F(C)Na(D)K8、下列元素中,第一電離能最大的是…(C)(A)Be(B)P(C)N(D)B9、下列各組元素電負(fù)性大小順序中錯誤的是…………………(D)(A)F>O>N(B)Cl>S>As(C)Li>Na>K(D)S>N>C回答問題若某元素原子的最外層只有1個電子,其量子數(shù)為n=4,l=0,m=0,ms=+1/2(或-1/2)。符合上述條件的元素有哪幾種?寫出相應(yīng)元素的電子排布式。它們位于第幾周期?居于哪一族?哪一元索分區(qū)?并從原子半徑、有效核電荷、電負(fù)性的差異說明它們的化學(xué)活潑性的差異。答:K,Cu,其余略。第九章分子結(jié)構(gòu)填空題1、CO32-,NF3,POCl3,BF3的空間構(gòu)型分別為平面三角形,三角錐,四面體,平面三角形;中心原子成鍵所采用的雜化軌道方式依次為sp2,sp3,sp3,sp2。2、NO3-,NH3,H2O,PCl4+的鍵角由大到小的順序是NO3->PCl4+>NH3>H2O,中心原子不含有孤對電子的物種是NO3-,PCl4+。3、SiF4,PCl5(g),SF6,ICl4-,BrF3的空間構(gòu)型分別為正四面體,三角雙錐,八面體,平面四方形,T型;中心原子的雜化軌道方式依次為sp3,sp3d,sp3d2,sp3d2,sp3d2,各分(離)子中的鍵角分別為109°,(90°,120°),90°,90°,近90°。4、按照σ,π鍵分類,在C2H4分子中,C與H間形成σ鍵,C與C之間形成σ,π鍵。5、分子軌道是由原子軌道線性組合而成的,這種組合必須符合的三個原則是能量相近,最大重疊和對稱性匹配。6、根據(jù)分子軌道理論推測,在H2+,He2+,He2,B2,C2,Be2中,不能存在的兩個物種是He2,Be2;在能夠存在的物種中沒有順磁性的是C2。7、CO與N2是等電子體,可根據(jù)N2的分子軌道能級圖確定CO的分子軌道排布,則其排布式為(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2,鍵級為3,呈反磁性,其穩(wěn)定性比CO+強(qiáng)。8、NO+與N2是等電子體,NO-與O2是等電子體,則NO-的分子軌道電子排布式為(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2(π2p)4(π2p*)2,NO+和NO-的鍵級分別為3和2.5,它們的磁性分別為反磁性和順磁性。NO+的穩(wěn)定性比NO的穩(wěn)定性強(qiáng)。選擇題1、下列分子中,含有極性鍵的非極性分子(B)(A)P4(B)BF3(C)ICl(D)PCl32、下列化合物中,既存在離子鍵和共價鍵,又存在配位鍵的是(A)(A)NH4F(B)NaOH(C)H2S(D)BaCl23、下列化學(xué)鍵中極性最強(qiáng)的是(C)(A)H—O(B)N—H(C)H—F(D)C—H4、下列分子或離子中,中心原子沒有孤對電子的是(D)(A)AsH3(B)H2Se(C)NH3(D)PH4+5、下列分子中,中心原子成鍵時采用等性sp3雜化的是(D)(A)H2O(B)NH3(C)SO3(D)CH46、SF4的空間構(gòu)型是(C)(A)正四面體(B)四方錐(C)變形四面體(D)平面四方形7、根據(jù)分子軌道理論,O2的最高占有軌道是(B)(A)π2p(B)π*2p(C)σ2p(D)σ*2p8、下列敘述中錯誤的是…………(D)(A)雙原子分子的鍵能等于鍵解離能(B)氣態(tài)多原子分子的原子化能等于各鍵鍵能之和(C)鍵能或鍵解離能越大,共價鍵越牢固(D)相同原子間雙鍵鍵能等于單鍵鍵能的兩倍9、下列分子或離子中,鍵長最短的是(A)(A)O2+(B)O2(C)O2-(D)O22-10、下列敘述中正確的是…………(D)(A)旋轉(zhuǎn)操作后Ψ數(shù)值相等,但符號相反,這種原子軌道居于u對稱(B)H2O分子的C2旋轉(zhuǎn)軸是通過O原子核并垂直于分子平面的直線(C)HF的最高占有軌道是1πu反鍵軌道(D)HF分子中對成鍵有貢獻(xiàn)的是進(jìn)入3σ的電子計(jì)算題已知:fHmΘ(NH3,g)=-46kJ·mol-1,fHmΘ(N2H4,g)=95kJ·mol-1,BHmΘ(H-H)=436kJ·mol-1,BHmΘ(N≡N)=946kJ·mol-1。試計(jì)算BHmΘ(N-H)和N2H4中的BHmΘ(N-N)。解:391kJ·mol-1。159kJ·mol-1。第十章固體結(jié)構(gòu)填空題1、CO2,SiO2,MgO,Ca的晶體類型分別為分子晶體,原子晶體,離子晶體,金屬晶體;其中熔點(diǎn)最低的物質(zhì)是CO2。2、NaCl的熔點(diǎn)高于RbCl的,CaCl2的熔點(diǎn)低于NaCl的,MgO的熔點(diǎn)高于BaO的熔點(diǎn)。NaCl,MgO,SrO,KCl熔點(diǎn)由低到高的順序?yàn)镵Cl,NaCl,SrO,MgO。3、在金屬晶體中,金屬原子配位數(shù)為12的密堆積中,以ABCABC…方式堆積的是面心立方密堆積,以ABAB…方式堆積的是六方密堆積。4、石墨為層狀晶體,每一層中每個碳原子采用sp2雜化方式以共價鍵(σ鍵)相連,未雜化的p軌道之間形成大π鍵,層與層之間以分子間力而相互聯(lián)結(jié)在一起。5、O2-,F(xiàn)-,Na+,Mg2+,A13+的核外電子排布為1s22s22p6,這些離子的半徑由小到大的順序?yàn)锳13+,Mg2+-,Na+,F(xiàn),O2-。Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+的離子半徑由小到大的順序?yàn)镸g2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+。6、CsCl型和ZnS型晶體中,正、負(fù)離子的配位數(shù)比分別為8:8和4:4;r+/r-的范圍分別為0.732-1.00和0.225-0.414。每個NaCl晶胞中有4個Na+和4個C1-。7、稀有氣體分子均為單原子分子,這些氣體的分子間力有色散力,而沒有誘導(dǎo)力和取向力。它們的沸點(diǎn)出低到高的次序?yàn)镠e<Ne<Ar<Kr<Xe。8、PH3,AsH3,SbH3的沸點(diǎn)高低順序?yàn)镻H3<AsH3<SbH3,NH3的沸點(diǎn)比PH3的沸點(diǎn)高,氨分子間有分子間力中的色散力、取向力和誘導(dǎo)力存在,還有氫鍵。9、O2-,S2-,Se2-的極化率由小到大的順序?yàn)镺2-<S2-<Se2-;Li+,Na+,K+,Rb+,Cs+的極化力由小到大的順序?yàn)镃s+<Rb+<K+<Na+<Li+;Fe3+的極化力比Fe2+的極化力大。選擇題1、下列敘述中錯誤的是…………(D)(A)根據(jù)能帶理論,絕緣體有滿帶和空帶(B)半導(dǎo)體有滿帶和空帶,但禁帶寬度較窄(C)分子間力沒有飽和性和方向性,氫鏈有飽和性和方向性(D)金屬鉀是體心立方堆積,每個晶胞中只有一個鉀原子2、在金屬晶體面心立方密堆積中,金屬原子的配位數(shù)為(D)(A)4(B)6(C)8(D)123、下列離子中,屬于(9~17)電子構(gòu)型的是(C)(A)S2-(B)Sn2+(C)Cr3+(D)Pb2+4、下列離子中,極化率最大的是(D)(A)K+(B)Rb+(C)Br-(D)I-5、下列晶體熔化時,需要破壞共價鍵的是(A)(A)Si(B)HF(C)KF(D)Cu6、下列氯化物熔點(diǎn)高低次序中錯誤的是(B)(A)LiCl<NaCl(B)BeCl2>MgC12(C)KCl>RbCl(D)ZnCl2<BaCl27、下列敘述中錯誤的是(B)(A)單原子分子的偶極矩等于零(B)鍵矩愈大,分子的偶極矩愈大(C)具有對稱中心的分子,其偶極矩等于零(D)分子的偶極矩是鍵矩的矢量和8、下列物質(zhì)中,分子間不能形成氫鍵的是(D)(A)NH3(B)N2H4(C)CH3COOH(D)CH3COCH39、在水分子之間存在的各種相互作用由強(qiáng)到弱的順序是……(A)(A)氫鍵>取向力>色散力>誘導(dǎo)力(B)氫鍵>色散力>取向力>誘導(dǎo)力(C)氫鍵>誘導(dǎo)力>取向力>色散力(D)氫鍵>取向力>誘導(dǎo)力>色散力10、下列各組化合物在水中溶解度大小順序中錯誤的是(B)(A)AgF>AgBr(B)CaF2>CaCl2(C)HgCl2>HgI2(D)CuCl<NaCl計(jì)算題:已知r(Li+)=60pm,r(F-)=136pm,fHmΘ(LiF,s)=-615.97kJ·mol-1,Li(s)的升華焓為159.37kJ·mol-1,Li的第一電離能為520.2kJ·mol-1,F(xiàn)2的鍵解離能為159kJ·mol-1,F(xiàn)的電子親和能為-328.0kJ·mol-1。(1)試根據(jù)Born-Haber循環(huán)計(jì)算LiF(s)的晶格能;(2)再根據(jù)Born—Landé公式計(jì)算LiF(s)的晶格能。兩者的相對偏差是多少?解:(1)1047.0kJ·mol-1(2)1032.6kJ·mol-1,1.4%。第十一章配合物結(jié)構(gòu)填空題1、根據(jù)配合物的價鍵理論,配合物的形成體與配體之間以配位鍵結(jié)合,它是由配體提供的孤對電子投入到形成體的空的價電子軌道形成的。由于配合物具有一定的空間構(gòu)型,形成體參與成鍵的軌道采取雜化方式。2、根據(jù)配合物的價鍵理論,填充下表中的空白處。配合物化學(xué)式磁性或磁矩空間構(gòu)型形成體雜化軌道內(nèi)、外軌型[Ag(NH3)2]+μ=0(直線)(sp)----[Zn(NH3)4]2+(μ=0)(四面體)(sp3)----[Ni(NH3)4]2+順磁性(四面體)(sp3)-----[Ni(CN)4]2-反磁性(平面四方形)(dsp2)-----Fe(CO)5μ=0(三角雙錐)(dsp3)-----[Fe(H2O)6]3+μ=5.9B.M.(八面體)(sp3d2)(外軌型)[Co(CN)6]3-μ=0(八面體)(d2sp3)(內(nèi)軌型)3、根據(jù)晶體場理論,在電子構(gòu)型為d1-d10的過渡金屬離子中,當(dāng)形成六配位的八面體配合物時,其高自旋和低自旋配合物的電子排布不相同的中心離子的電子構(gòu)型為d4-d7,其高自旋配合物的晶體場穩(wěn)定化能CFSE比低自旋的低;過渡金屬配離子往往具有一定顏色,這是由于中心離子能產(chǎn)生d-d躍遷所致。4、當(dāng)O>P時,過渡金屬離子能形成低自旋八面體配合物;當(dāng)O<P時,則形成高自旋八面體配合物;前者的CFSE與P有關(guān)。5、在光譜化學(xué)序中,F(xiàn)-是弱場配體,CN-是強(qiáng)場配體;[FeF6]3-是高自旋配合物,在八面體場中,中心離子Fe3+的電子排布為t2g3eg2,其CFSE=0Dq;[Fe(CN)6]3-是低自旋配合物,中心離子Fe3+的電子排布為t2g5eg0,相應(yīng)的CFSE=-20Dq+2P。選擇題1、下列配合物中,空間構(gòu)型為直線形的是(D)(A)[Cu(en)2]2+(B)[Cu(P2O7)2]6-(C)[Cu(edta)]2-(D)[CuCl2]-2、下列配離子中,末成對電子數(shù)最多的是(B)(A)[Cr(NH3)6]3+(B)[Mn(H2O)6]2+(C)[Fe(CN)6]4-(D)Ni(CO)43、下列關(guān)于配合物的敘述中錯誤的是…………(D)(A)高自旋的八面體配合物的CFSE不一定小于低自旋的CFSE(B)同種元素的內(nèi)軌型配合物比外軌型配合物穩(wěn)定(C)中心離子的未成對電子愈多,配合物的磁矩愈大(D)價鍵理論的內(nèi)軌型配合物對應(yīng)著晶體場理論的高自旋配合物4、某金屬離子與弱場配體形成的八面體配合物的磁矩為4.98B.M.,而與強(qiáng)場配體形成反磁性的八面體配合物,則該金屬離子為(C)(A)Cr3+(B)Ti3+(C)Mn3+(D)Au3+5、已知[Co(NH3)6]3+的μ=0,則下列敘述中錯誤的是…………(A)(A)[Co(NH3)6]3+是低自旋配合物,NH3是弱場配體(B)[Co(NH3)6]3+是八面體構(gòu)型,Co3+采用d2sp3雜化軌道成鍵(C)在八面體場中,Co3+的電子排布為t2g6eg0(D)按照光譜化學(xué)序,[Co(NH3)6]3+應(yīng)[Co(H2O)6]3+穩(wěn)定簡要回答下列問題1、根據(jù)晶體場理論,推測[Fe(H2O)6]2+與[Fe(H2O)6]3+的晶體場分裂能O何者為大;[CoF6]3-的O與[Co(CN)6]3-的O何者為大;并說明之。答:O([Fe(H2O)6]2+)<O([Fe(H2O)6]3+),F(xiàn)e3+的正電荷比Fe2+多,對配體的吸引力大,中心離子與配體之間距離較小,其外層d電子與配體之間的斥力較大,導(dǎo)致O較大。O([CoF6]3-)<O([Co(CN)6]3-),CN-是強(qiáng)場配體,F(xiàn)-是弱場配體。2、試指出[Cr(H2O)6]3+和[Zn(H2O)6]2+的顏色,并說明其原因。答:[Cr(H2O)6]3+呈紫色,[Zn(H2O)6]2+無色,前者發(fā)生d-d躍遷,后者不發(fā)生d-d躍遷。第十二章s區(qū)元素填空題1、在堿金屬中,標(biāo)準(zhǔn)電極電勢EΘ(M+/M)最小的電對是Li+/Li,金屬性最強(qiáng)的堿金屬是Cs。在堿土金屬中,標(biāo)準(zhǔn)電極電勢EΘ(M2+/M)最小的電對是Ba2+/Ba。2、鋰、鉀、鍶、鋇的氯化物在無色火焰中灼燒時,火焰的顏色分別為深紅、紫、深紅、綠。做鉀的火焰實(shí)驗(yàn)時,應(yīng)使用鈷玻璃。3、飽和NaCl水溶液、熔融的NaCl和熔融的NaH都可以電解。當(dāng)電解NaCl水溶液和熔融的NaCl時,陽極的產(chǎn)物相同,這種產(chǎn)物是Cl2;當(dāng)電解熔融的NaCl和熔融的NaH時,陰極的產(chǎn)物相同,這種產(chǎn)物是Na。4、在s區(qū)元素中,處于對角線位置且性質(zhì)相似的兩種元素是Li,Mg。它們在氧氣中燃燒都生成氧化物,與氮?dú)庵苯踊仙傻?,它們的鹽類中氟化物、碳酸鹽和磷酸鹽都難溶于水。選擇題1、下列反應(yīng)中能得到K2O的是(D)(A)鉀在空氣中燃燒(B)加熱KNO3(C)加熱KHCO3(D)KNO3和K混合加熱2、Na2O2與稀H2SO4反應(yīng)的產(chǎn)物是(A)(A)Na2SO4和H2O2(B)Na2SO4,O2和H2O(C)Na2SO3,H2O(D)N2S2O8,H2O3、下列難溶鋇鹽中不溶于鹽酸的是(B)(A)BaCO3(B)BaSO4(C)BaCrO4(D)BaSO34、下列氫氧化物中堿性最強(qiáng)的是(D)(A)Be(OH)2(B)LiOH(C)Mg(OH)2(D)Ca(OH)25、LiNO3受熱分解的產(chǎn)物是(C)(A)Li2O,NO,O2(B)LiNO2,O2(C)Li2O,NO2,O2(D)Li3N,O2回答問題1、s區(qū)某金屬A與水反應(yīng)激烈,生成的產(chǎn)物之一B溶液呈堿性。B與溶液C反應(yīng)可得到中性溶液D,D在無色火焰中的焰色反應(yīng)呈黃色。在D中加入AgNO3溶液有白色沉淀E生成,E可溶于氨水中。一淡黃色粉末狀物質(zhì)F與金屬A反應(yīng)生成G,G溶于水得到B溶液。F溶于水則得到B和H的混合溶液,H的酸性溶液可使高錳酸鉀溶液褪色,并放出氣體I。試確定各字母所代表物質(zhì)的化學(xué)式,寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式。答:A:NaB:NaOHC:HClD:NaClE:AgClF:Na2O2G:Na2OH:H2O2I:O2(反應(yīng)方程式略)2、某堿土金屬A在空氣中燃燒時火焰呈橙紅色,反應(yīng)產(chǎn)物為B和C的固體混合物。該混合物與水反應(yīng)生成D溶液,并放出氣體E,E可使紅色石蕊試紙變藍(lán)。將CO2氣體通人D溶液中有白色沉淀F生成。試確定各字母所代表物質(zhì)的化學(xué)式,寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。答:A:CaB:CaOC:Ca3N2D:Ca(OH)2E:NH3F:CaCO3(反應(yīng)方程式略)計(jì)算題巳知鎂的升華焓subHmΘ(Mg,s)=l47.70kJ·mol-1,第一、第二電離能分別為I1=743.94kJ·mol-1,I2=1456.87kJ·mol-1,fHmΘ(Mg2+,aq)=-466.85kJ·mol-1,fGmΘ(Mg2+,aq)=-454.8kJ·mol-1。試計(jì)算fGmΘ(Mg2+,g)和Mg2+(g)的水合熱hHmΘ(Mg2+,g),計(jì)算EΘ(Mg2+/Mg)。解:fGmΘ(Mg2+,g)=2348.51kJ·mol-1,hHmΘ(Mg2+,g)=-2815.36kJ·mol-1,EΘ(Mg2+/Mg)=-2.357V2、當(dāng)0.200g鎂金屬在空氣中加熱燃燒,得到0.315g產(chǎn)品。假定鎂燃燒的反應(yīng)已進(jìn)行得很完全,①如果產(chǎn)物為純氧化鎂,其質(zhì)量是多少?②試用簡便方法證明該產(chǎn)品中含有氮化鎂。③計(jì)算該產(chǎn)品中氧化鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:0.332g,將產(chǎn)品加入水中,用pH試紙證實(shí)NH3的生成,73.3%。第十三章p區(qū)元素(一)填空題1、硼族元素的原子都是缺電子原子,在硼的化合物中,硼原子的最大配位數(shù)是4。硼和鋁都是親氧元素。2、在BX3和H3BO3分子中,B采用sp2雜化軌道成鍵,BX3的分子構(gòu)型為平面三角形。在BF4-和[B(OH)4]-中,B采用sp3雜化軌道成鍵,這兩種離子的空間構(gòu)型為四面體形。3、乙硼烷中有4個B-H共價鍵,還有2個三中心二電子鍵,B采用sp3雜化軌道成鍵。乙硼烷與最簡單的硅烷水解的相同產(chǎn)物是H2。4、硼砂的化學(xué)式為Na2B4O7·10H2O,其水溶液呈堿性。由于其中含有等物質(zhì)的量的H3BO3和B(OH)4-,故硼砂的水溶液可作為緩沖溶液使用。5、碳酸、碳酸鹽和碳酸氫鹽的熱穩(wěn)定性由高到低的順序?yàn)樘妓猁}>碳酸氫鹽>碳酸。這一現(xiàn)象可用離子極化理論來解釋。6、硅酸鈉的水溶液俗稱為水玻璃,該溶液呈堿性,可與NH4Cl溶液反應(yīng)制得硅酸膠凍,該產(chǎn)物加熱脫水后得到硅膠,它具有吸附作用,能用作干燥劑。7、α-H2SnO3既能溶于酸,又能溶于堿,β-H2SnO3可用金屬錫與濃硝酸反應(yīng)制得,它既不溶于酸,也不溶于堿。1、下列化合物不屬于缺電子化合物的是(B)〔A)BCl3(B)HBF4(C)B2H6(D)A1(OH)32、下列物質(zhì)屬于Lewis酸的是(A,B)(A)BF3(B)H3BO3(C)丙三醇(D)HF3、關(guān)于硼和鋁的鹵化物的下列敘述中錯誤的是…………(A,C)(A)硼和鋁的鹵化物都是共價型化合物(B)三鹵化硼熔點(diǎn)、沸點(diǎn)高低順序?yàn)锽F3<BCl3<BBr3<BI3(C)BX3水解的最后產(chǎn)物都是H3BO3和相應(yīng)的HX(D)制備無水A1C13只能采用干法4、下列反應(yīng)的最終產(chǎn)物沒有硫化物沉淀生成的是…………(D)(A)在無氧和無多硫化物存在下SnCl2與Na2S反應(yīng)(B)Pb(NO3)2與過量的Na2S反應(yīng)(C)SnCl4與H2S溶液反應(yīng)(D)SnCl4與過量Na2S反應(yīng)5、下列各組物質(zhì)可共存于同一溶液中的是…………………(D)(A)Pb2+,NO3-,Na+,C1-,SO42-(B)Sn2+,H+,Cr2O72-,K+,Cl-(C)Sn(OH)3-,Bi3+,Sn(OH)64-,Sb3+(D)Al(OH)3,Cl-,NH3·H2O,NH4+完成并配平下列反應(yīng)方程式1、2A13++3CO32-+3H2O→2Al(OH)3+3CO22、PbCrO4+3OH-→Pb(OH)3-+CrO42-3、3SnS2+6OH-→2SnS32-+[Sn(OH)6]2-4、2PbS+3O2→2PbO+2SO25、8BF3+6LiH→6LiBF4+B2H66、Pb3O4+4HNO3→2Pb(NO3)2+PbO2+2H2O回答問題某白色固體A難溶于冷水,但可溶于熱水,得無色溶液。在該溶液中加入AgNO3溶液生成白色沉淀B,B溶于2mol·L-1的氨水中.得無色溶液C,在C中加KI溶液生成黃色沉淀D。A的熱溶液與H2S反應(yīng)生成黑色沉淀E,E可溶于濃硝酸生成無色溶液F、白色沉淀G和無色氣體H。在溶液F中加入2mol·L-1的NaOH溶液,生成白色沉淀I,繼續(xù)加入NaOH溶液則I溶解得到溶液J,在J中通人氯氣有棕黑色沉淀K生成。K可與濃Hcl反應(yīng)生成A和黃綠色氣體L,L能使KI-淀粉試紙變藍(lán)。試確定各字母所代表物種的化學(xué)式,并寫出相關(guān)反應(yīng)方程式。答:(A)PbCl2;(B)AgC1;(C)[Ag(NH3)2]+;(D)AgI;(E)PbS;(F)Pb(NO3)2;(G)S;(H)NO;(I)Pb(OH)2;(J)Pb(OH)3-;(K)PbO2;(L)C12;(相關(guān)反應(yīng)方程式略)。第十四章p區(qū)元素(二)填空題1、在自然界中可以單質(zhì)狀態(tài)存在的氮族元素有N2,氧族元素有O2和S,與N2是等電子體的分子有CO,離子有CN-和NO+。2、聯(lián)氨的化學(xué)式是N2H4,羥氨的化學(xué)式是NH2OH,砒霜的化學(xué)式AS2O3,保險(xiǎn)粉的化學(xué)式是Na2S2O4·2H2O,難溶于水的銻酸的化學(xué)式為H[Sb(OH)6]。3、磷的同素異形體常見的有白磷,紅鱗,黑磷,其中最活潑的是白磷,其化學(xué)式為P4。它在空氣中易自燃,應(yīng)在水中保存。4、硫的兩種主要同素異形體是正交硫和單斜硫,其中常溫下穩(wěn)定的是正交,受熱至94.5℃時轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡绷?。兩者的化學(xué)式都是S8,具有環(huán)(王冠)狀結(jié)構(gòu),其中硫原子以sp3雜化軌道成鍵。5、H3PO2,H3PO3,H3PO4分別為一,二,三元酸,其中H3PO2具有強(qiáng)還原性。在這三種磷的含氧酸分子中,磷原子的雜化方式為sp3。6、在PCl5晶體中含有PCl4+和PCl6-離子,它們的空間構(gòu)型分別為正四面體和八面體。7、Ca(H2PO4)2,CaHPO4,Ca3(PO4)2在水中溶解度由小到大的順序?yàn)镃a3(PO4)2CaHPO4Ca(H2PO4)2,其中可溶于水的為Ca(H2PO4)2。選擇題1、關(guān)于臭氧的下列敘述中正確的是………(A,C)(A)O3比O2的穩(wěn)定性差(B)O3是非極性分子(C)O3比O2的氧化性強(qiáng)(D)O3是順磁性物質(zhì)2、下列敘述中正確的是……………………(B,C)(A)H2O2的分子構(gòu)型為直線形(B)H2O2既有氧化性又有還原性,主要用作氧化劑(C)H2O2是弱酸,分子間有氫鍵(D)H2O2與K2Cr2O7的酸性溶液反應(yīng)生成穩(wěn)定的藍(lán)色CrO5,此反應(yīng)可用來鑒定H2O23、下列方法中不能制得H2O2的是…………(B)(A)電解NH4HSO4水溶液(B)用H2和O2直接化合(C)乙基蒽醌法(D)金屬過氧化物與水反應(yīng)4、下列反應(yīng)的最終產(chǎn)物沒有硫化物沉淀生成的是…………(D)(A)Na3AsO3的酸性溶液與H2S反應(yīng)(B)SbCl3溶液與過量的Na2S溶液反應(yīng)后再與稀鹽酸作用(C)Bi(NO3)3溶液與過量的Na2S溶液反應(yīng)(D)Na3AsO3溶液與過量的Na2S溶液反應(yīng)5、下列各組硫化物,其中均難溶于稀HCl但能溶于濃HCl的是…………(A)(A)Bi2S3和CdS(B)ZnS和PbS(C)CuS和Sb2S3(D)As2S3和HgS6、下列各組硫化物,其中顏色基本相同的是……………(A,C)(A)PbS,Bi2S3,CuS(B)Ag2S,HgS,SnS(C)CdS,As2S3,SnS2(D)ZnS,MnS,Sb2S37、工業(yè)上制取SO2可采用下列方法中的…………………(A,B)(A)焙燒FeS2(B)單質(zhì)硫在空氣中燃燒(C)亞硫酸鈉與鹽酸反應(yīng)(D)濃硫酸與金屬銅反應(yīng)8、下列物質(zhì)中酸性最強(qiáng)的是…………………(D)(A)H2S(B)H2SO3(C)H2SO4(D)H2S2O79、下列分子或離子中含有34鍵的是……(A,B)(A)SO2(B)NO2-(C)NO2(D)NO2+10、下列分子或離子中含有46鍵的是……(B,C)(A)O3(B)NO3-(C)SO3(D)SO32-完成并配平下列反應(yīng)方程式1、BaO2+CO2+H2O→BaCO3(s)+H2O22、用H2O2溶液漂白己變黑了的古畫;4H2O2+PbS→PbSO4+4H2O3、2Cr3++3S2O82-+7H2O→Cr2O72-+6SO42-+14H+4、P4+6I2+12H2O→4H3PO3+12HI5、Na2S溶液久置于空氣中,加入稀HCl后變混濁;4Na2S+O2+2H2O→2Na2S2+4NaOH;Na2S2+2HCl→H2S+S+2NaCl6、硝酸與單質(zhì)碘反應(yīng)。10HNO3+3I2→6HIO3+10NO+2H2O回答問題1、現(xiàn)有一無色鈉鹽晶體A,將其溶于水后得到無色溶液。在此溶液中加入酸化了的KI溶液后溶液變?yōu)樽厣獴,并放出無色氣體C,C通空氣變成紅棕色氣體D。在A溶液中加入酸化了的KMnO4溶液,生成了含淡粉紅色(近乎無色)物質(zhì)E的溶液。在A中加入濃H2SO4,并冷卻之,溶液先呈淡藍(lán)色后有紅棕色氣體D放出。試確定A、B、C、D、E的化學(xué)式,并寫出相關(guān)反應(yīng)方程式。答:(A)NaNO2(B)I3-(C)NO(D)NO2(E)Mn2+有關(guān)方程式:2、某氯化物A的晶體放入水中生成白色沉淀B,再加鹽酸,沉淀B消失,又得到A的澄清溶液。此溶液與過量的稀NaOH溶液反應(yīng)生成白色沉淀C;C與NaClO十NaOH混合溶液反應(yīng)生成土黃色沉淀D,D可與MnSO4和HNO3的混合溶液反應(yīng)生成紫色溶液。A溶液與H2S溶液反應(yīng)生成黑色沉淀E。沉淀C同亞錫酸鈉的堿性溶液混合,生成黑色沉淀F。試確定各字母所代表物種的化學(xué)式,寫出相關(guān)反應(yīng)方程式。答:(A)(B)(C)(D)(E)(F)3、現(xiàn)有五種溶液,它們可能是NaOH、Na2S、Na2SO4、H2SO4(濃)、HNO3(濃)溶液。在加熱條件下,將它們分別與單質(zhì)硫作用。試根據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象或用簡便方法檢驗(yàn)反應(yīng)產(chǎn)物,以便區(qū)分它們。寫出反應(yīng)現(xiàn)象和有關(guān)的反應(yīng)方程式。答:4、兩種鹽的晶體A,B溶于水都能得到無色溶液。在A溶液中加入飽和H2S溶液沒有沉淀生成;B溶液中加入飽和H2S溶液產(chǎn)生黑色沉淀C。將A和B溶液混合后生成白色沉淀D與溶液E;D可溶于Na2S2O3溶液生成無色溶液F;F中加入KI溶液生成黃色沉淀G;若F中加入Na2S溶液生成沉淀C,C與濃硝酸混合后加熱生成含B的溶液和淡黃色沉淀H,并有氣體生成。溶液E中加入Na2SO4,生成不溶于鹽酸的白色沉淀I。試確定各字母所代表物種的化學(xué)式,寫出相關(guān)反應(yīng)方程式。答:第十五章p區(qū)元素(三)填空題1、鹵索中電子親和能最大的元素是氯;鹵素單質(zhì)的分子中鍵解離能最小的是I2;鹵素單質(zhì)氧化性由弱到強(qiáng)的次序?yàn)镮2<Br2<Cl2<F2;鹵素陰離子X-的還原性由弱到強(qiáng)的次序?yàn)镕-<Cl-<Br-<I-,X-形成晶體場的場強(qiáng)強(qiáng)弱次序?yàn)镮-<Br-<Cl-<F-。2、將C12(g)通入熱的Ca(OH)2溶液中,反應(yīng)的產(chǎn)物是CaClO3,CaCl2;常溫下,Br2(l)與Na2CO3溶液反應(yīng)的產(chǎn)物是NaBrO3,NaBr;常溫下,I2與NaOH溶液反應(yīng)的產(chǎn)物是NaIO3,NaI。3、導(dǎo)致氫氟酸酸性與其他氫鹵酸明顯不同的原因主要是氟的電子親和能小和H-F鍵能特別大。4、根據(jù)p區(qū)元素共價型氫化物性質(zhì)變化規(guī)律,推斷ⅥA族氫化物的酸性由弱到強(qiáng)的順序?yàn)镠2O<H2S<H2Se<H2Te,比較O—H,S一H,Se—H鍵能由大到小的順序?yàn)镺—H>S一H>Se—H。5、指出氟的一種主要礦物螢石或冰晶石,制取HF的主要原料是CaF2,濃硫酸。6、CN-被稱為擬鹵素離子,某些性質(zhì)與Cl-,Br-等相似。常溫下(CN)2與氯單質(zhì)同堿的反應(yīng)相似,試推斷其產(chǎn)物為CN-,OCN-。7、固體KClO3是強(qiáng)氧化劑,KClO3溶液與KI溶液不反應(yīng),加稀硫酸后,并使KI溶液過量,則反應(yīng)的主要產(chǎn)物是I3-,Cl-;若在酸性條件下,過量的KClO3與KI溶液反應(yīng)的主要產(chǎn)物是IO3-,Cl2。8、高碘酸H5IO6的酸性比高溴酸弱,其氧化性,前者弱;溴酸的氧化性比氯酸強(qiáng)。9、根據(jù)價層電子對互斥理論,推測BrO4-的空間構(gòu)型為四面體,Br采用sp3雜化方式;IF3的空間構(gòu)型為T型,I采用sp3d雜化方式。10、在稀有氣體中,最外層電子構(gòu)型與其他稀有氣體不同的元素是He??諝庵泻孔罡叩南∮袣怏w是Ar。在已合成出的稀有氣體化合物中,以Xe這種稀有氣體的化合物為最多;第一個合成出的稀有氣體化合物是XePtF6。選擇題1、下列敘述中錯誤的是………(C)(A)高氯酸的酸酐是Cl2O7(B)ClO2與Cl2O的空間構(gòu)型均為V形,但前者的鍵角大(C)沸點(diǎn)最低的物質(zhì)是H2(D)擴(kuò)散速度最快的氣體是氫氣2、鹵素單質(zhì)中,與水不發(fā)生歧化反應(yīng)的是…………………(A)(A)F2(B)C12(C)Br2(D)I23、關(guān)于氯、溴、碘的含氧酸及其鹽的下列變化規(guī)律中錯誤的是……………(B)(A)酸性:HClO>HBrO>HIO(B)氧化性:HClO4<HBrO4<H5IO6(C)熱穩(wěn)定性:MClO>MBrO>MIO(D)電極電勢:EAΘ(BrO3-/Br-)>EBΘ(BrO3-/Br-)4、關(guān)于鹵化物的下列敘述中錯誤的是………(D)(A)熔點(diǎn):BF3<BCl3<BBr3<BI3(B)A1F3是離子型化合物(C)共價型鹵化物水解后,生成相應(yīng)的氫鹵酸(D)少量金屬錫與氯氣反應(yīng)生成SnCl25、下列敘述中錯誤的是………(B)(A)氫原于可以獲得1個電子形成含H-的離子型二元化合物(B)氫原子可以失去1個電子形成含H+的離子型二元化合物(C)H2可以作為還原劑又可作為氧化劑(D)在某些化合物中,氫原子可以在其他元素的原子間形成氫橋完成并配平下列反應(yīng)方程式1、以XeF2作氧化劑,由NaBrO3制取NaBrO4;NaBrO3+XeF2+H2O→Xe+NaBrO4+2HF2、IO3-+ClO-+H++2H2O→H5IO6+Cl-3、8HI+H2SO4(濃)→4I2+H2S+4H2O4、3Br2+2P+6H2O→2H3PO3+6HBr回答問題1、一白色固體混合物,其中可能含有KI,BaI2,KIO3和CaCl2。該混合物溶于水得一無色溶液,在該溶液中加入少量稀硫酸,溶液顏色變?yōu)樽攸S色,且有白色沉淀生成;該棕黃色溶液中加入淀粉試液后呈現(xiàn)藍(lán)色;在藍(lán)色溶液中加入NaOH溶液至溶液呈堿性后,藍(lán)色褪去,但白色沉淀卻未消失。試確定該固體混合物中含有哪兩種化合物,并寫出相關(guān)的反應(yīng)方程式。答:KIO3,BaI2;IO3-+5I-+6H+→3I2+3H2O;Ba2++SO42-→BaSO4(s);3I2+6OH-→IO3-+5I-+3H2O2、將溶于水的無色鈉鹽A與濃磷酸混合后,微熱得無色有刺激性臭味的氣體B。將B通人酸性高錳酸鉀溶液后有棕色氣體生成,將該氣體冷凝后得紅棕色液體C。將C通入另一鈉鹽D溶液中,再加入BaCl2溶液,可得到不溶于稀鹽酸的白色沉淀E。在D溶液中加入稀鹽酸可生成無色的有刺激臭昧的氣體F和淡黃色沉淀G。試確定各字母所代表物種的化學(xué)式,并寫出相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式。答:(A)NaBr;(B)HBr;(C)Br2;(D)Na2S2O3;(E)BaSO4;(F)SO2;(G)S。NaBr十H3PO4→HBr十NaH2PO4;其他反應(yīng)方程式略(提示:Br2可將Na2S2O3氧化為Na2SO4)。計(jì)算題已知EΘ(Cl2/Cl-)=1.360V,EAΘ(HClO/Cl2)=1.630V,KaΘ(HClO)=2.8*10-8。計(jì)算EBΘ(ClO-/Cl2)和25℃下Cl2在堿溶液中歧化反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)KΘ。解:EBΘ(ClO-/Cl2)=0.420V,KΘ=7.56×1015。第十六章d區(qū)元素填空題1、在所有過渡元素中,熔點(diǎn)最高的金屬是W,熔點(diǎn)最低的是Hg,硬度最大的是Cr,密度最大的是Os,導(dǎo)電性最好的是Ag,耐海水腐蝕的是Ti。2、分別寫出下列離子的顏色:[Fe(H2O)6]2+淡綠色,F(xiàn)eO42-紫色,[FeCl4]-黃色,[Fe(H2O)6]3+淡紫色,[Ti(H2O)6]3+紫色,VO43-淡黃色,[Co(H2O)6]2+粉紅色,[Mn(H2O)6]2+粉紅色,[Ni(H2O)6]2+綠色。3、CrCl3溶液與氨水反應(yīng)生成灰綠色的Cr(OH)3沉淀該產(chǎn)物與NaOH溶液反應(yīng)生成亮綠色的Cr(OH)4-。4、錳在自然界主要以軟錳礦的形式存在,在強(qiáng)氧化劑(如KClO3)作用下堿熔時只能得到+6價錳的化合物,而得不到高錳酸鹽,這是因?yàn)楹笳咴趬A中和受熱均分解。5、K2Cr2O7(s)與濃H2SO4反應(yīng)生成的氧化物為CrO3,它為橙紅色,遇酒精立即著火,生成鉻的一種綠色氧化物,其化學(xué)式為Cr2O3。KMnO4(s)與濃H2SO4作用生成的氧化物為Mn2O7;MnO2與濃H2SO4反應(yīng)生成的氣體是O2。6、高錳酸鉀是強(qiáng)氧化劑,它在酸性溶液中與H2O2反應(yīng)的主要產(chǎn)物是O2和Mn2+,它在中性或弱堿性溶液中與Na2SO3反應(yīng)的主要產(chǎn)物為SO42-和MnO2。7、在強(qiáng)堿性條件下,KMnO4溶液與MnO2反應(yīng)生成綠色的K2MnO4;在該產(chǎn)物中加入硫酸后生成紫色的KMnO4和褐色的MnO2。8、三氯化鐵蒸氣中含有的聚合分子化學(xué)式為Fe2Cl6,其結(jié)構(gòu)與金屬Al的氯化物相似。FeCl3能溶于有機(jī)溶劑。9、既可用于鑒定Fe3+,又可用于鑒定Co2+的試劑是KCNS,當(dāng)Fe3+存在時,能干擾Co2+的鑒定,可加入NaF因生成FeF63-而將Fe3+掩蔽起來,消除對Co2+鑒定的干擾。10、用于鑒定Ni2+的試劑是丁二肟乙醇溶液,鑒定反應(yīng)需要在氨堿性溶液中進(jìn)行,反應(yīng)生成了鮮紅色的沉淀。11、實(shí)驗(yàn)室中使用的變色硅膠中含有少量的氯化鈷,烘干后的硅膠呈藍(lán)色,這實(shí)際上呈現(xiàn)的是CoCl2的顏色。吸水后的硅膠呈現(xiàn)粉紅色,這是CoCl2·H2O的顏色。若于烘箱中將吸水硅膠轉(zhuǎn)變?yōu)闊o水硅膠,烘干溫度為120℃左右。選擇題1、第一過渡系的元索是………(A)(A)第四周期ⅢB-Ⅷ-ⅡB(B)第五周期ⅢB-Ⅷ-ⅡB(C)鑭系元素(D)錒系元素2、作為顏料使用的鈦的化合物是……………(C)(A)TiCl4(B)TiOSO4(C)TiO2(D)TiF43、關(guān)于V2O5的下列敘述中錯誤的是………(B)(A)是酸性氧化物(B)是無色晶體(C)具有強(qiáng)氧化性(D)可作為催化劑4、下列離子不能被金屬鋅還原的是…………(D)(A)TiO2+(B)VO2+(C)Fe3+(D)V2+5、下列離子與Na2C3溶液反應(yīng)生成碳酸鹽沉淀的是………(B)(A)Ti3+(B)Mn2+(C)Fe3+(D)Cr3+6、在鉻的下列各物種中,還原性最差的是…………………(A)(A)Cr3+(B)Cr2+(C)Cr(OH)3(D)Cr(OH)4-7、CrCl3溶液與下列物質(zhì)作用時,既生成沉淀又生成氣體的是……………(B)(A)鋅粉(B)Na2S溶液(C)K2S2O8溶液(D)NaOH溶液8、K2Cr2O7溶液與下列物質(zhì)在酸性條件下反應(yīng)沒有沉淀生成的是………(C)(A)H2S(B)KI(C)H2O2(D)Pb(Ac)29、MnO2不能與下列溶液反應(yīng)的是…………(D)(A)濃HCl(B)濃H2SO4(C)稀HI(D)稀NaOH10、在下列條件下,KMnO4發(fā)生反應(yīng)時產(chǎn)物中沒有氣體生成的是………(D)(A)加熱(B)在酸性條件下久置(C)在濃堿溶液中(D)酸性條件下與H2S反應(yīng)11、錳的下列物種能在酸性溶液中發(fā)生歧化反應(yīng)的是……(A)(A)MnO42-(B)MnO2(C)MnO4-(D)Mn22+12、下列物質(zhì)不能被空氣中的O2氧化的是…………………(B)(A)Mn(OH)2(B)Ni(OH)2(C)Ti3+(D)[Co(NH3)6]2+13、下列硫化物能溶于醋酸溶液的是………(D)(A)FeS(B)CoS(C)NiS(D)MnS14、下列物質(zhì)與濃HCl反應(yīng)生成淡藍(lán)色的以Cl-為配體的配離子的物種…(C)(A)Fe(OH)3(B)NiOOH(C)Co(OH)3(D)Cr(OH)315、下列試劑不能與FeCl3溶液反應(yīng)的是……(D)(A)Fe(B)Cu(C)KI(D)SnCl416、下列配離子的中心離子以sp3d2雜化軌道成鍵的是……(D)(A)[Cr(CN)6]3-(B)Cr(CO)6(C)[Co(CN)6]3-(D)[CoF6]3-17、下列物種中能與CrO42-反應(yīng)生成金屬單質(zhì)的是…………(B)(A)Fe2+(B)H-(C)H2O2(D)ZnO18、下列敘述中錯誤的是……………………(C)(A)在鑒定NO3-,NO2-的反應(yīng)中生成棕色的[Fe(NO)(H2O)5]2+(B)[Co(H2O)6]2+的分裂能?o小于[Co(en)3]2+的?o(C)FeO42-不能與HCl反應(yīng)生成Cl2(D)OsO4能穩(wěn)定存在,而OsF8不存在,因?yàn)樵贠s周圍不能容納8個氟原子完成并配平下列反應(yīng)方程式1、3Cu2O+2MnO4-+7H2O→2MnO2+6Cu(OH)2+2OH-2、4Ti3++2H2O+O2→4TiO2++4H+3、V2O5+SO32-+4H+→2VO2++SO42-+2H2O4、(NH4)2Cr2O7(s)→Cr2O3+N2+4H2O(加熱)5、2Co2++Br2+6OH-→2Co(OH)3+2Br-6、將鉻鐵礦與純堿混合在空氣中煅燒。4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2→8Na2CrO4+2Fe2O3+8CO2回答問題1、某金屬M(fèi)溶于稀HCl,生成磁矩為5.0B.M.的[M(H2O)6]2+。在無氧條件下,該離子與氨水反應(yīng)生成白色沉淀A,接觸空氣后,A逐漸變?yōu)榫G色、黑色,最后為棕色沉淀B。灼燒B得紅棕色粉末C。B溶于鹽酸生成D的溶液。D可使含淀粉的KI試液變藍(lán)。但是,該KI溶液還含有NaF時,則不能變藍(lán)。若向B的濃NaOH懸浮液中通入Cl2,可得到含有紫紅色離子E的溶液,再加入BaCl2溶液可析出紫紅色固體F。E在酸性溶液中分解生成氧氣和G離子。該離子與KNCS反應(yīng)生成血紅色的H配離子。試確定A—H各字母所代表物種的化學(xué)式,并寫出相關(guān)反應(yīng)方程式。答:2、某混合溶液中含有三種陰離子,當(dāng)向其中滴加AgNO3溶液時有沉淀不斷生成,直至沉淀完全,并使AgNO3稍有過量。離心分離,洗滌沉淀,其呈磚紅色,溶液呈紫色。當(dāng)用稀HNO3處理沉淀時,部分沉淀溶解,得到橙色溶液和白色沉淀。再離心分離,并洗滌白色沉淀,而后將其加入稀氨水中,白色沉淀溶解。將前述紫色溶液以硫酸酸化,再加入足量的Na2SO3,紫色消失并有白色沉淀析出。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,確定混合溶液中含有哪三種陰離子,并寫出相關(guān)反應(yīng)方程式。答:3、為了測定水中的溶氧量,設(shè)計(jì)了以下分析方法:在隔絕空氣的條件下,向一定量的水樣中加入一定量的MnCl2和過量的NaOH溶液。然后以過量H2SO4酸化樣品,并加入過量KI溶液,最后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液標(biāo)定。寫出該分析過程的化學(xué)反應(yīng)方程式。答:Mn2++2OH-→Mn(OH)2(s)2Mn(OH)2(s)+O2→2MnO(OH)2(s)MnO(OH)2(s)+2I-+4H+→Mn2++I2+3H2OI2+2S2O32-→S4O62-+2I-計(jì)算題已知:EΘ(Cl2/C1-)=1.36V,EAΘ(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V,KspΘ(BaCrO4)=1.2×10-10,KaΘ(HCrO4-)=3.2×10-7,以及2HCrO4-?Cr2O72-+H2O的KΘ=33。計(jì)算EAΘ(BaCrO4/Cr3+),并確定BaCrO4與濃HCl(其他物種均為標(biāo)準(zhǔn)態(tài))能否發(fā)生反應(yīng),如果能反應(yīng),寫出相應(yīng)的反應(yīng)方程式。解:EAΘ(BaCrO4/Cr3+)=l.28V,當(dāng)c(HCl)=12.0mol·L-1時,EAΘ(BaCrO4/Cr3+)=1.45V,E(Cl2/Cl-)=1.30V,能反應(yīng)。2BaCrO4(s)+16HCl→2CrCl3+3Cl2+2BaCl2+8H2O第十七章d區(qū)元素(二)填空題1、金屬銅不镕于稀鹽酸,但在硫脲存在下,銅與濃鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生氫氣。這是由于生成[Cu(CS(NH2)2)2]+,而使銅的還原性增強(qiáng)的緣故。銅與HI溶液反應(yīng)生成H2和白色的CuI沉淀。2、硫酸銅晶體俗稱為膽礬,其化學(xué)式為CuSO4·5H2O。它受熱至260℃時將得到白色的CuSO4。根據(jù)這一特性,用無水硫酸銅檢查有機(jī)物中的微量水。3、在CuCl2溶液中加入濃HCl時,溶液的顏色由藍(lán)色變?yōu)辄S綠色;然后加入銅屑煮沸,生成土黃色的CuCl2-;將該溶液稀釋時生成白色的CuCl沉淀。4、[Cu(NH3)2]+配離子是無色的,但CuCl(s)與濃氨水反應(yīng)能得到深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]2+。這是由于[Cu(NH3)2]+被空氣中的氧氧化的結(jié)果。5、在Cu2+的溶液加入過量濃NaOH與葡萄糖,然后加熱,生成紅棕色的Cu2O,該產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性比CuO強(qiáng)。6、在AgNO3溶液中,加入K2CrO4溶液,生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀,離心分離后,將該沉淀加入氨水中生成[Ag(NH3)2]+;然后再加入KBr溶液,生成淡黃色的AgBr沉淀;將該沉淀加入Na2S2O3溶液中,有[Ag(S2O3)2]3-配離子生成。7、最難溶的硫化物是HgS,它可溶于王水和Na2S溶液。8、升汞的化學(xué)式為HgCl2,其分子的空間構(gòu)型為直線形,中心原子汞的雜化方式為sp。甘汞的溶解度比升汞的小。9、ds區(qū)元素中還原性最強(qiáng)的金屬是Zn,它的氫氧化物溶于氨水生成[Zn(NH3)4]2+配離子,該配離子的空間構(gòu)型為正四面體。10、在CdCl2溶液中加入NaOH溶液生成Cd(OH)2沉淀,該沉淀溶解于氨水中生成[Cd(NH3)4]2+。選擇題1、下列離子在水溶液中不能穩(wěn)定存在的是…………………(B)(A)Cu2+(B)Cu+(C)Au3+(D)Hg22+2、下列物種在氨水中不能將HCHO氧化的是………………(D)(A)Ag2O(B)AgCl(C)[Ag(NH3)2]+(D)AgI3、下列離子與過量KI溶液反應(yīng)只能得到澄清的無色溶液的是…………(C)(A)Cu2+(B)Fe3+(C)Hg2+(D
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