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化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡(滿分:100分時(shí)間:75分)一、選擇題(本題共14小題,每小題3分,共42分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)速率的說法正確的是()A.升高溫度可降低化學(xué)反應(yīng)的活化能,提高活化分子百分?jǐn)?shù),加快化學(xué)反應(yīng)速率B.反應(yīng)物濃度增大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,有效碰撞的幾率增加,反應(yīng)速率增大C.在相同溫度下,兩個(gè)相同的容器中分別充入相同物質(zhì)的量的F2和Cl2,讓它們與等量的氫氣反應(yīng),反應(yīng)速率相同D.有氣體參加的化學(xué)反應(yīng),若增大壓強(qiáng)(即縮小反應(yīng)容器的容積),可增加活化分子的百分?jǐn)?shù),從而使反應(yīng)速率加快【答案】B【解析】升高溫度使分子的內(nèi)能增加,提高了活化分子百分?jǐn)?shù),可加快化學(xué)反應(yīng)速率,但不能降低化學(xué)反應(yīng)的活化能,A不正確;反應(yīng)物濃度增大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,有效碰撞的幾率增加,故反應(yīng)速率增大,B正確;由于F2和Cl2的氧化性不同,氧化性強(qiáng)的化學(xué)反應(yīng)速率快,C不正確;有氣體參加的化學(xué)反應(yīng),若增大壓強(qiáng)(即縮小反應(yīng)容器的容積),可增加單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目,從而使反應(yīng)速率加快,但活化分子的百分?jǐn)?shù)不變,D不正確。2.合成氨工藝是人工固氮最重要的途徑,已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ?mol-1,實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,合成氨的原料氣N2可通過分離空氣得到,H2可通過天然氣和水蒸氣轉(zhuǎn)化制得,原料氣中N2和H2物質(zhì)的量之比為1:2.8,常用工藝條件:鐵觸媒作催化劑,控制溫度773K、壓強(qiáng)3.0×107Pa。假設(shè)起始反應(yīng)物N2和H2物質(zhì)的量之比為1:3,且總物質(zhì)的量不變,在不同壓強(qiáng)和溫度下,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),體系中NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)如表所示:400℃450℃500℃600℃20MPa0.3870.2740.1890.08830MPa0.4780.3580.2600.129下列說法正確的是() A.上述任何條件下,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)N2和H2的轉(zhuǎn)化率之比均為1B.體系中NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)越小,反應(yīng)一定越先達(dá)到平衡 C.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),放出的熱量均為92.4kJD.600℃、30MPa條件下加入更高效的催化劑,平衡時(shí)NH3的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)大于0.129【答案】A【解析】A項(xiàng),轉(zhuǎn)化量之比等于物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,初始時(shí)氫氣和氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量之比為3:1,轉(zhuǎn)化量之比也為3:1,故轉(zhuǎn)化率相同,正確;B項(xiàng),反應(yīng)是否先達(dá)到平衡與溫度、壓強(qiáng)、濃度、催化劑有關(guān),錯(cuò)誤;C項(xiàng),該反應(yīng)為可逆反應(yīng),無法確定反應(yīng)的N2和H2的物質(zhì)的量,因此無法計(jì)算平衡時(shí)反應(yīng)放出的熱量,錯(cuò)誤;D項(xiàng),催化劑不能改變平衡狀態(tài),錯(cuò)誤。3.中國科學(xué)家研究在Pd/SVG催化劑上H2還原NO生成N2和NH3的路徑,各基元反應(yīng)及活化能Ea(kJ·mol-1)如圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()A.生成NH3的各基元反應(yīng)中,N元素均被還原B.在Pd/SVG催化劑上,NO更容易被H2還原為NH3C.決定NO生成NH3速率的基元反應(yīng)為NH2NO→NHNOHD.生成NH3的總反應(yīng)方程式為2NO+5H2eq\o(=,\s\up7(Pd/SVG))2NH3+2H2O【答案】C【解析】由圖示可知,生成氨氣的過程為NO→HNO→NH2O→NH2OH→NH2→NH3,每步反應(yīng)中N元素化合價(jià)均降低,被還原,A正確;由圖示可知,NO被還原為N2的活化能明顯大于還原生成NH3的活化能,故在該催化劑作用下,NO更容易被還原為NH3,B正確;由圖示分析可知,生成NH3的基元反應(yīng)中,NH2O+H→NH2OH這一步活化能最大,相同條件下反應(yīng)速率最慢,是決定NO生成NH3速率的基元反應(yīng),C錯(cuò)誤;NO與H2反應(yīng)生成NH3和H2O,總反應(yīng)的化學(xué)方程式:2NO+5H2eq\o(=,\s\up7(Pd/SVG))2NH3+2H2O,D正確。4.在一個(gè)絕熱的、容積固定的密閉容器中,發(fā)生可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)(m、n、p、q為任意正整數(shù))。下列能說明該可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是()①混合氣體的密度不再發(fā)生變化②體系的溫度不再發(fā)生變化③A的轉(zhuǎn)化率不再改變④各組分的百分含量不再改變⑤反應(yīng)速率v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶qA.②③④ B.①③⑤C.②④⑤ D.①②③④⑤【答案】A【解析】①因反應(yīng)前后氣體質(zhì)量不變,容器容積不變,混合氣體的密度一直不變,則混合氣體密度不再改變不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);②絕熱的密閉容器中,體系的溫度不再改變,說明正、逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);③A的轉(zhuǎn)化率不再改變,說明消耗A與生成A的速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);④各組分的百分含量不再改變,說明正、逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);⑤無論反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài),均有v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q。5.在容積一定的密閉容器中發(fā)生可逆反應(yīng)A(g)+B(g)C(g)ΔH>0,平衡移動(dòng)關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()選項(xiàng)壓強(qiáng)縱坐標(biāo)Ap1>p2B的轉(zhuǎn)化率Bp1<p2C的物質(zhì)的量濃度Cp1<p2混合氣體的平均摩爾質(zhì)量Dp1>p2A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)【答案】A【解析】該反應(yīng)是分子數(shù)減小的反應(yīng),壓強(qiáng)增大,平衡正向移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率增大,同溫下,若p1>p2,p1時(shí)B的轉(zhuǎn)化率大,故A正確;反應(yīng)是分子數(shù)減小的反應(yīng),壓強(qiáng)增大,平衡正向移動(dòng),C的物質(zhì)的量濃度增大,若p1<p2,同溫下p2時(shí)C的物質(zhì)的量濃度大,故B錯(cuò)誤;反應(yīng)是分子數(shù)減小的反應(yīng),壓強(qiáng)增大,平衡正向移動(dòng),B的轉(zhuǎn)化率增大,若p1<p2,同溫下p2壓強(qiáng)大氣體總物質(zhì)的量小,混合氣體的平均摩爾質(zhì)量大,故C錯(cuò)誤;反應(yīng)是分子數(shù)減小的反應(yīng),壓強(qiáng)增大,平衡正向移動(dòng),A的轉(zhuǎn)化率增大,若p1>p2,壓強(qiáng)增大A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)減小,故D錯(cuò)誤。故選A。6.兩個(gè)容積相同的帶活塞的容器,分別盛有一定質(zhì)量的NO2和Br2(g),都為一樣的紅棕色,迅速將兩容器同時(shí)壓縮到原容積的一半(如圖),假設(shè)氣體不液化,則下列說法正確的是() A.a→a′過程中,顏色突然加深,然后逐漸變淺,最終顏色比原來的深B.a′、b′的顏色一樣深C.a′、b′的壓強(qiáng)分別為a、b的壓強(qiáng)的2倍D.a′中的c(NO2)一定比b′中的c(Br2)小【答案】A【解析】a→a′過程中,容積縮小為原來的一半,各物質(zhì)物質(zhì)的量濃度迅速增大為原來的兩倍,顏色突然加深,后2NO2(g)N2O4(g)平衡正向移動(dòng),增大壓強(qiáng),不論平衡怎樣移動(dòng),新平衡時(shí)各物質(zhì)(氣體)的濃度均比舊平衡的大,最終顏色比原來深,A正確;a在壓縮中有一定量的NO2轉(zhuǎn)化成N2O4,a′顏色應(yīng)比b′中的淺,B錯(cuò)誤;a′中氣體的物質(zhì)的量比a中要少,a′的壓強(qiáng)比a的壓強(qiáng)2倍要小,b和b′中物質(zhì)的量相等,b′的壓強(qiáng)為b的壓強(qiáng)的2倍,C錯(cuò)誤;二者顏色一樣深,并不意味著c(NO2)和c(Br2)相等,a′中的c(NO2)不一定比b′中的c(Br2)小,D錯(cuò)誤。故選A。7.紫外光照射時(shí),不同催化劑作用下將CO2和H2O(g)轉(zhuǎn)化為CH4和O2,CH4產(chǎn)量隨光照時(shí)間的變化如圖1,以TiO2/Cu2Al2O4為催化劑,可以將CO2和CH4直接轉(zhuǎn)化成乙酸,不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率的關(guān)系如圖2。下列有關(guān)說法正確的是()A.由圖1知,在0~15h內(nèi),CH4的平均生成速率從大到小的順序:Ⅲ>Ⅱ>IB.由圖1知,在0~35h內(nèi),CH4的平均生成速率從大到小的順序:Ⅱ>Ⅲ>IC.由圖2知,250℃時(shí)催化劑的活性最高D.由圖2知,乙酸的生成最佳溫度范圍:400℃以上【答案】C【解析】由圖1知,在0~15h內(nèi),Ⅱ的甲烷產(chǎn)量最大,則CH4的平均生成速率從大到小的順序:Ⅱ>Ⅲ>Ⅰ,A錯(cuò)誤;由圖1知,在0~35h內(nèi),Ⅲ的甲烷產(chǎn)量最大,則CH4的平均生成速率從大到小的順序:Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ,B錯(cuò)誤;由圖2知,250℃時(shí)催化劑的催化效率最高,C正確;由圖2知,乙酸的生成速率在300℃后逐漸增大,催化劑逐漸失去活性,則乙酸的生成最佳溫度在250℃左右,此時(shí)催化劑的催化活性最高,乙酸的生成速率也較快,D錯(cuò)誤。8.反應(yīng)2H2(g)+2NO(g)=2H2O(g)+N2(g)的速率方程為v=kcα(H2)cβ(NO),該反應(yīng)在不同條件下的反應(yīng)速率如下:溫度c(H2)/(mol?L-1)c(NO)/(mol?L-1)反應(yīng)速率T10.10.1vT10.20.28vT10.30.212vT20.30.216v下列說法正確的是()A.T2<T1B.α=2,β=1C.其他條件不變時(shí),反應(yīng)體系中四種物質(zhì)濃度的改變,只有反應(yīng)物濃度改變對(duì)v有影響,且c(NO)影響較大D.T2、c(NO)=0.1mol?L-1條件下,反應(yīng)速率為8v,則c(H2)=0.3mol?L-1【答案】C【解析】當(dāng)c(H2)=0.3mol?L-1,c(NO)=0.2mol?L-1時(shí),T2時(shí)的速率大于T1時(shí)的速率,所以T2>T1,A錯(cuò)誤;把c(H2)=0.1mol?L-1,c(NO)=0.1mol?L-1代入速率公式v=kcα(H2)cβ(NO),再把c(H2)=0.2mol?L-1,c(NO)=0.2mol?L-1代入速率公式v=kcα(H2)?cβ(NO),得eq\f(v,8v)=eq\f(k(0.1)α?(0.1)β,k(0.2)α?(0.2)β)=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2)))eq\s\up12()eq\s\up22(α)?eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2)))eq\s\up12()eq\s\up22(β)=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2)))eq\s\up22((α+β))=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2)))eq\s\up22(3),α+β=3,把T1時(shí)c(H2)=0.2mol?L-1,c(NO)=0.2mol?L-1代入速率公式v=kcα(H2)cβ(NO),再把T1時(shí)c(H2)=0.3mol?L-1,c(NO)=0.2mol?L-1代入速率公式v=kcα(H2)cβ(NO),得eq\f(8v,12v)=eq\f(k(0.2)α?(0.2)β,k(0.3)α?(0.2)β)=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,3)))eq\s\up12()eq\s\up22(α)?(1)β=eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,3)))eq\s\up12()eq\s\up22(α)=eq\f(2,3),α=1,α+β=3,β=2,B錯(cuò)誤;其他條件不變時(shí),因?yàn)棣拢?,反應(yīng)體系中四種物質(zhì)濃度改變,只有反應(yīng)物濃度的改變對(duì)v有影響,且c(NO)影響較大,C正確;T2、c(NO)=0.1mol?L-1條件下,反應(yīng)速率為8v,則c(H2)=0.6mol?L-1,D錯(cuò)誤。9.乙醇是重要的有機(jī)化工原料,可由乙烯水化法生產(chǎn),反應(yīng)的化學(xué)方程式如下:C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g),下圖為乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(T)、壓強(qiáng)(p)的關(guān)系[起始n(C2H4):n(H2O)=1:1]。下列有關(guān)敘述正確的是() A.Y對(duì)應(yīng)的乙醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eq\f(1,9)B.X、Y、Z對(duì)應(yīng)的反應(yīng)速率:v(X)>v(Y)>v(Z)C.X、Y、Z對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)數(shù)值:KX<KY<KZD.增大壓強(qiáng)、升高溫度均可提高乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率【答案】A【解析】Y點(diǎn)乙烯的轉(zhuǎn)化率為20%,C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)起始/molaa0轉(zhuǎn)化/mol0.2a0.2a0.2a平衡/mol0.8a0.8a0.2aY對(duì)應(yīng)的乙醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eq\f(0.2a,0.8a+0.8a+0.2a)=eq\f(1,9),故A正確;C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)正反應(yīng)氣體物質(zhì)的量減小,增大壓強(qiáng),乙烯轉(zhuǎn)化率增大,所以p1<p2<p3,X、Y、Z三點(diǎn)壓強(qiáng)依次增大、溫度依次升高,對(duì)應(yīng)的反應(yīng)速率:v(X)<v(Y)<v(Z),故B錯(cuò)誤;升高溫度,乙烯轉(zhuǎn)化率減小,平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,X、Y、Z對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)數(shù)值:KX>KY>KZ,故C錯(cuò)誤;根據(jù)圖像可知,升高溫度乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率減小,故D錯(cuò)誤。故選A。10.CH4與CO2重整生成H2和CO的過程中主要發(fā)生下列反應(yīng)。CH4(g)+CO2(g)=2H2(g)+2CO(g)ΔH=247.1kJ?mol-1H2(g)+CO2(g)=H2O(g)+CO(g)ΔH=41.2kJ?mol-1在恒壓、反應(yīng)物起始物質(zhì)的量比n(CH4):n(CO2)=1:1條件下,CH4和CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化的曲線如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()A.升高溫度、增大壓強(qiáng)均有利于提高CH4的平衡轉(zhuǎn)化率B.曲線A表示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化C.相同條件下,改用高效催化劑能使曲線A和曲線B相重疊D.恒壓、800K、n(CH4):n(CO2)=1:1條件下,反應(yīng)至CH4轉(zhuǎn)化率達(dá)到X點(diǎn)的值,改變除溫度外的特定條件繼續(xù)反應(yīng),CH4轉(zhuǎn)化率能達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值【答案】D【解析】甲烷和二氧化碳反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)即正向移動(dòng),甲烷轉(zhuǎn)化率增大,甲烷和二氧化碳反應(yīng)是體積增大的反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),甲烷轉(zhuǎn)化率減小,故A錯(cuò)誤;根據(jù)兩個(gè)反應(yīng)情況,加入的CH4與CO2物質(zhì)的量相等,CO2消耗量大于CH4,因此CO2的轉(zhuǎn)化率大于CH4,因此曲線B表示CH4的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度變化,故B錯(cuò)誤;使用高效催化劑,只能提高反應(yīng)速率,但不能改變平衡轉(zhuǎn)化率,故C錯(cuò)誤;800K時(shí)甲烷的轉(zhuǎn)化率為X點(diǎn),可以通過改變二氧化碳的量來提高甲烷的轉(zhuǎn)化率達(dá)到Y(jié)點(diǎn)的值,故D正確。之比M(M=eq\f(m總,n總))在不同溫度下隨壓強(qiáng)的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.溫度:T1<T2B.平衡常數(shù):K(a)=K(b)<K(c)C.反應(yīng)速率:vb<vaD.當(dāng)M=69g·mol-1時(shí),n(NO2)∶n(N2O4)=1∶1【答案】D【解析】已知m總不變,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡正向移動(dòng),n總增大,故M減小,由圖可知T1>T2,A項(xiàng)錯(cuò)誤;化學(xué)平衡常數(shù)與溫度有關(guān),該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度越高,平衡常數(shù)越大,則K(a)=K(c)<K(b),B項(xiàng)錯(cuò)誤;溫度越高,壓強(qiáng)越大,化學(xué)反應(yīng)速率越大,則vb>va,C項(xiàng)錯(cuò)誤;設(shè)n(NO2)∶n(N2O4)=xmol∶ymol,eq\f(46x+92y,x+y)=69,所以x∶y=1∶1,D項(xiàng)正確。12.我國科學(xué)家研究出在S-In催化劑上實(shí)現(xiàn)高選擇性、高活性電催化還原CO2制甲酸。圖1表示不同催化劑及活性位上生成H*的能量變化,圖2表示反應(yīng)歷程,其中吸附在催化劑表面的物種用*標(biāo)注。下列說法錯(cuò)誤的是()A.S-In/S表面更容易生成H*B.S2-與K+(H2O)n微粒間的靜電作用促進(jìn)了H2O的活化C.CO2經(jīng)兩步轉(zhuǎn)化生成HCOO-D.H*+OH-→eq\f(1,2)H2+*+OH-相對(duì)能量變化越小,越有利于抑制H*復(fù)合成H2【答案】C【解析】根據(jù)圖1,S-In/S表面生成H*的活化能最低,因此更容易生成H*,A項(xiàng)正確;根據(jù)圖2,可知S2-與K+(H2O)n微粒間的靜電作用促進(jìn)了H2O的活化,B項(xiàng)正確;根據(jù)圖2,CO2→eq\f(1,2)H2+*+OH-為放熱過程,其相對(duì)能量變化越小,放出熱量越少,越不易使反應(yīng)物分子活化,因此越有利于抑制H*復(fù)合成H2,D項(xiàng)正確。13.在保持體系總壓為105Pa的條件下進(jìn)行反應(yīng):SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g),原料氣中SO2和O2的物質(zhì)的量之比m=eq\f(nSO2,nO2)不同時(shí),SO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(T)的關(guān)系如圖所示。圖中A點(diǎn)原料氣的成分是n(SO2)=10mol,n(O2)=24.4mol,n(N2)=70mol,下列有關(guān)說法正確的是(已知:用分壓表示的平衡常數(shù)為Kp,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))()A.該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B.m1<m2<m3C.A點(diǎn)時(shí)SO2的分壓p(SO2)=4.0×103PaD.在500℃、m3的條件下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp≈5.2×10-2【答案】D【解析】由圖可知,m相同時(shí),溫度越高,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率越小,則升高溫度平衡逆向移動(dòng),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;相同條件下,增大氧氣的量可增大二氧化硫的平衡轉(zhuǎn)化率,則m越小,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率越大,則m1>m2>m3,B項(xiàng)錯(cuò)誤;A點(diǎn)原料氣的成分是n(SO2)=10mol,n(O2)=24.4mol,n(N2)=70mol,二氧化硫的平衡轉(zhuǎn)化率為88%,則:SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g)起始量/mol1024.40轉(zhuǎn)化量/mol8.8
4.4
8.8平衡量/mol1.2
20
8.8C項(xiàng)錯(cuò)誤;平衡常數(shù)與m無關(guān),則500℃、m3的條件下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=eq\f(\f(8.8,100)×105Pa,\f(1.2,100)×105Pa×\r(\f(20,100)×105Pa))≈5.2×10-2,D項(xiàng)正確。14.室溫下,某溶液初始時(shí)僅溶有M和N且濃度相等,同時(shí)發(fā)生以下兩個(gè)反應(yīng):①M(fèi)+N=X+Y;②M+N=X+Z,反應(yīng)①的速率可表示為v1=k1c2(M),反應(yīng)②的速率可表示為v2=k2c2(M)(k1、k2為速率常數(shù))。反應(yīng)體系中組分M、Z的濃度隨時(shí)間變化情況如圖,下列說法錯(cuò)誤的是()A.0~30min時(shí)間段內(nèi),Y的平均反應(yīng)速率為6.67×10-3mol·L-1·min-1B.反應(yīng)開始后,體系中Y和Z的濃度之比保持不變C.如果反應(yīng)能進(jìn)行到底,反應(yīng)結(jié)束時(shí)62.5%的M轉(zhuǎn)化為ZD.反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能大【答案】A【解析】L-1-0.125mol·L-1=0.075mol·L-1。因此,0~30min時(shí)間段內(nèi),Y的平均反應(yīng)速率為eq\f(0.075mol·L-1,30min)=0.0025mol·L-1·min-1,A說法不正確;由題中信息可知,反應(yīng)①和反應(yīng)②的速率之比為eq\f(k1,k2),Y和Z分別為反應(yīng)①和反應(yīng)②的產(chǎn)物,且兩者與M的化學(xué)計(jì)量數(shù)相同(化學(xué)計(jì)量數(shù)均為1),因此反應(yīng)開始后,體系中Y和Z的濃度之比等于eq\f(k1,k2),由于k1、k2為速率常數(shù),故該比值保持不變,B說法正確;結(jié)合A、B的分析可知,此反應(yīng)開始后,在相同的時(shí)間內(nèi)體系中Y和Z的濃度之比等于eq\f(k1,k2)=eq\f(0.075mol·L-1,0.125mol·L-1)=eq\f(3,5),因此,如果反應(yīng)能進(jìn)行到底,反應(yīng)結(jié)束時(shí)有eq\f(5,8)的M轉(zhuǎn)化為Z,即62.5%的M轉(zhuǎn)化為Z,C說法正確;由以上分析可知,在相同的時(shí)間內(nèi)生成Z較多、生成Y較少,因此,反應(yīng)①的化學(xué)反應(yīng)速率較小,在同一體系中,活化能較小的化學(xué)反應(yīng)速率較快,故反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②的活化能大,D說法正確。二、非選擇題(本題共4小題,共55分)15.(14分)現(xiàn)甲、乙兩化學(xué)小組安裝兩套如圖所示的相同裝置,用以探究影響H2O2分解速率的因素。(1)儀器a的名稱為是________。(2)MnO2催化下H2O2分解的化學(xué)方程式為_________________________________。(3)甲小組有如下實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)方案,請(qǐng)幫助他們完成表格中未填部分。實(shí)驗(yàn)編號(hào)實(shí)驗(yàn)?zāi)康腡/K催化劑濃度甲組實(shí)驗(yàn)Ⅰ作實(shí)驗(yàn)參照2983滴FeCl3溶液10mL2%H2O2甲組實(shí)驗(yàn)Ⅱ①__________298②__________10mL5%H2O2(4)甲、乙兩小組得出如圖數(shù)據(jù)。①由甲組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可得出結(jié)論:___________________________________。②由乙組研究的酸、堿對(duì)H2O2分解影響因素的數(shù)據(jù)分析:相同條件下,Na2O2和K2O2溶于水放出氣體速率較快的是______________;乙組提出可以用BaO2固體與H2SO4溶液反應(yīng)制H2O2,其化學(xué)方程式為_______________________;支持這一方案的理由是______________________________________________________?!敬鸢浮?1)分液漏斗(2)2H2O2,eq\o(=,\s\up7(MnO2))2H2O+O2↑(3)①探究反應(yīng)物濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響②3滴FeCl3溶液(4)①在其他條件不變時(shí),反應(yīng)物濃度越大,反應(yīng)速率越快②K2O2BaO2+H2SO4=BaSO4+H2O2制備H2O2的環(huán)境為酸性環(huán)境,H2O2的分解速率較慢【解析】(3)①甲組實(shí)驗(yàn)Ⅰ與甲組實(shí)驗(yàn)Ⅱ的變量是H2O2濃度,分別為2%、5%,因此甲組實(shí)驗(yàn)Ⅱ的實(shí)驗(yàn)?zāi)康臑樘骄糠磻?yīng)物濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響。②單一變量原則,除自變量外的無關(guān)變量必須一致,因此催化劑與甲組實(shí)驗(yàn)Ⅰ一致:3滴FeCl3溶液。(4)①由甲組實(shí)驗(yàn)兩條曲線可知,甲組實(shí)驗(yàn)Ⅱ斜率大,因此在其他條件不變時(shí),反應(yīng)物濃度越大,反應(yīng)速率越快。②由乙組數(shù)據(jù)分析可知堿性越強(qiáng),放出氣體的速率越快,而相同條件下,KOH的堿性強(qiáng)于NaOH的堿性,因此K2O2溶于水放出氣體速率較快。16.(15分)2021年中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)物理化學(xué)系曾杰教授及其團(tuán)隊(duì)首次實(shí)現(xiàn)甲烷在溫和條件下高選擇性氧化為甲醇。請(qǐng)回答下列問題:(1)常溫下,甲烷和甲醇的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為-890.3kJ?mol-1和-726.5kJ?mol-1,1mol甲醇?xì)饣枰?2.0kJ的熱量,則CH4在Cu催化作用下被氧氣氧化為氣態(tài)甲醇的熱化學(xué)方程式為。(2)在Cu催化作用下,甲烷氧化合成甲醇的總反應(yīng)分兩步進(jìn)行;第一步為(寫化學(xué)方程式); 第二步為*CuH2+2—CH3+O2=Cu+2CH3OH。第二步反應(yīng)幾乎不影響總反應(yīng)達(dá)到平衡所用的時(shí)間,由此推知,第二步反應(yīng)活化能(填“大于”“小于”或“等于”)第一步反應(yīng)活化能。(3)一定溫度下,恒容密閉容器中,CH4和O2按物質(zhì)的量2:1混合合成氣態(tài)甲醇。下列事實(shí)能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是(填選項(xiàng)字母)。A.CH4和O2的轉(zhuǎn)化率之比不再改變B.平衡常數(shù)不再改變C.氣體密度不再改變D.甲烷的體積分?jǐn)?shù)不再改變(4)將等物質(zhì)的量的CH4和O2的混合氣體充入密閉容器中,體系中的CH4平衡轉(zhuǎn)化率(α)與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系如圖所示。①壓強(qiáng)的大小關(guān)系為(用“p1”“p2”或“p3”表示)。②α(CH4)值隨溫度升高而減小,其原因是。③a、b、c三點(diǎn)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為(用Ka、Kb、Kc表示)。【答案】(1)2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g)ΔH=-163.6kJ?mol-1(2)2CH4+Cu=*CuH2+2—CH3小于(3)D(4)p1<p2<p3ΔH<0,溫度升高,平衡逆向移動(dòng),α(CH4)減小Ka>Kb=Kc【解析】(1)甲烷和甲醇的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱分別為-890.3kJ?mol-1和-726.5kJ?mol-1,則有①CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890.3kJ?mol-1,②CH3OH(l)+eq\f(3,2)O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-726.5kJ?mol-1;1mol甲醇?xì)饣枰?2.0kJ的熱量,則有③CH3OH(l)=CH3OH(g)ΔH=82.0kJ?mol-1;CH4在Cu催化作用下被氧氣氧化為氣態(tài)甲醇的化學(xué)方程式為2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g),根據(jù)蓋斯定律2×(①-②+③)可得其ΔH=[2×(-890.3)-2×(-726.5)+2×82.0]kJ?mol-1=-163.6kJ?mol-1,故熱化學(xué)方程式為2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g)ΔH=-163.6kJ?mol-1。(2)甲烷氧化合成甲醇的總反應(yīng)減去第二步反應(yīng)可得第一步的化學(xué)方程式為2CH4+Cu=*CuH2+2—CH3;第二步反應(yīng)幾乎不影響總反應(yīng)達(dá)到平衡所用的時(shí)間,由此推知,第二步反應(yīng)很快,第二步反應(yīng)活化能小于第一步反應(yīng)活化能。(3)CH4和O2按物質(zhì)的量2:1混合,與計(jì)量數(shù)之比相等,所以無論是否平衡二者轉(zhuǎn)化率都相等,A不符合題意;溫度不變,平衡常數(shù)始終不變,B不符合題意;反應(yīng)過程中混合氣體的質(zhì)量不變,恒容容器,密度始終不變,C不符合題意;正向建立平衡,甲烷的體積分?jǐn)?shù)不斷減小,甲烷的體積分?jǐn)?shù)不再改變時(shí),說明反應(yīng)達(dá)到平衡,D符合題意。(4)①該反應(yīng)為氣體系數(shù)之和減小的反應(yīng),溫度一定時(shí)壓強(qiáng)越大CH4的轉(zhuǎn)化率越大,故壓強(qiáng)大小關(guān)系為p1<p2<p3;②該反應(yīng)ΔH<0,為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向移動(dòng),甲烷的轉(zhuǎn)化率減??;③平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與壓強(qiáng)無關(guān),溫度越高,平衡正向進(jìn)行的程度越小,平衡常數(shù)越小,故a、b、c三點(diǎn)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為Ka>Kb=Kc。17.(14分)環(huán)戊二烯()是重要的有機(jī)化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn)。已知:(g)=(g)+H2(g)ΔH1=100.3kJ?mol-1①,H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)ΔH2=-11.0kJ?mol-1②,對(duì)于反應(yīng):(g)+I(xiàn)2(g)=(g)+2HI(g)ΔH3③。(1)ΔH3=kJ?mol-1。(2)某溫度下,等物質(zhì)的量的碘和環(huán)戊烯()在剛性容器內(nèi)發(fā)生反應(yīng)③,起始總壓為105Pa,平衡時(shí)總壓增加了20%,環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=Pa。達(dá)到平衡后,欲增加環(huán)戊烯的平衡轉(zhuǎn)化率,可采取的措施有(填標(biāo)號(hào))。A.通入惰性氣體 B.提高溫度 C.增加環(huán)戊烯濃度 D.增加碘濃度(3)環(huán)戊二烯容易發(fā)生聚合生成二聚體,該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。不同溫度下,溶液中環(huán)戊二烯濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是(填標(biāo)號(hào))。A.T1>T2B.a點(diǎn)的反應(yīng)速率小于c點(diǎn)的反應(yīng)速率C.a點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的逆反應(yīng)速率D.b點(diǎn)時(shí)二聚體的濃度為0.45mol?L-1【答案】(1)89.3(2)40%3.56×104BD(3)CD【解析】(1)已知:(g)=(g)+H2(g)ΔH1=100.3kJ?mol-1①,H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)ΔH2=-11.0kJ?mol-1②,根據(jù)蓋斯定律,①+②得③(g)+I(xiàn)2(g)=(g)+2HI(g)ΔH3=100.3kJ?mol-1+(-11.0kJ?mol-1)=89.3kJ?mol-1。(2)設(shè)碘和環(huán)戊烯()的初始物質(zhì)的量都為nmol,轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為xmol, (g)+I(xiàn)2(g)=(g)+2HI(g)初始/mol)nn00轉(zhuǎn)化/mol)xxx2x平衡/mol)n-xn-xx2x剛性容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)與物質(zhì)的量成正比,則eq\f((n-x+n-x+x+2x)mol,(n+n)mol)=1+20%,解得x=0.4n,平衡時(shí)環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.4nmol,nmol)×100%=40%;平衡時(shí)混合氣體的壓強(qiáng)為105Pa×(1+20%)=1.2×105Pa,混合氣體總物質(zhì)的量為(n-0.4n+n-0.4n+0.4n+0.4n×2)mol=2.4nmol,平衡時(shí)各組分所占?jí)簭?qiáng)分別為p()=p(I2)=eq\f((n-0.4n)mol,2.4nmol)×1.2×105Pa=3×104Pa,p()=eq\f(0.4nmol,2.4nmol)×1.2×105Pa=2×104Pa,p(HI)=eq\f(0.4nmol×2,2.4nmol)×1.2×105Pa=4×104Pa,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=eq\f((2×104Pa)×(4×104Pa)2,(3×104Pa)×(3×104Pa))≈3.56×104Pa;通入惰性氣體,各組分濃度不變,平衡不移動(dòng),則環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率不變,故A錯(cuò)誤;該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),提高溫度平衡正向移動(dòng),環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率增大,故B正確;增加環(huán)戊烯濃度,環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率減小,故C錯(cuò)誤;增加碘濃度,反應(yīng)物濃度增大,平衡向著正向移動(dòng),環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率增大,故D正確。故答案為BD。(3)溫度越高反應(yīng)速率越快,根據(jù)圖示可知,在溫度T2(虛線)的反應(yīng)速率較大,則T1<T2,故A錯(cuò)誤;根據(jù)圖像可知,a點(diǎn)切線斜率的絕對(duì)值大于c點(diǎn)切線的絕對(duì)值,則a點(diǎn)速率大于c點(diǎn),故B錯(cuò)誤;a到b的過程為正反應(yīng)速率逐漸減小,且b點(diǎn)v(正)>v(逆),則a點(diǎn)的正反應(yīng)速率大于b點(diǎn)的逆反應(yīng)速率,故C正確;b點(diǎn)時(shí)環(huán)戊二烯的濃度變化為1.5mol?L-1-0.6mol?L-1=0.9mol?L-1,環(huán)戊二烯的二聚體的濃度為環(huán)戊二烯濃度變化的eq\f(1,2),則b點(diǎn)時(shí)二聚體的濃度為0.9mol?L-1×eq\f(1,2)=0.45mol?L-1,故D正確。故答案為CD。18.(15分)二甲醚(DME
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