三羧酸衍生物

(三)羧酸衍生物13.8命名第1頁命名(續(xù))酰胺N上有取代基時(shí)，要注明連在N上。分子內(nèi)形成酯或酰胺，稱作內(nèi)酯或內(nèi)酰胺。第2頁13.9羧酸衍生物化學(xué)性質(zhì)羧酸衍生物可用通式表示：第3頁一、親核取代(親核加成－消除)反應(yīng)羧酸衍生物取代反應(yīng)實(shí)際上是經(jīng)歷了先親核加成、后消除兩步反應(yīng)。其酸催化歷程以下：上述反應(yīng)中，親核加成一步是慢步驟，是決定整個(gè)反應(yīng)速度步驟。不一樣羧酸衍生物在發(fā)生親核加成－消除反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)活性是不一樣。可從親核加成一步原因分析得到解釋：第4頁四種羧酸衍生物反應(yīng)活性對(duì)親核加成一步來說，當(dāng)R、Nu、溶劑、溫度、酸度等一定時(shí)，影響反應(yīng)原因就只有羰碳上正電性大小，而羰碳上正電性在其它原因一定時(shí)，只與L電子效應(yīng)相關(guān)。從誘導(dǎo)效應(yīng)看，L吸電子能力越強(qiáng)，羰碳上正電性就越大，而四種羧酸衍生物吸電子能力大小為：－Cl＞－OCOR＞－OR’＞－NH2從共軛效應(yīng)看，L上孤電子對(duì)與C＝O存在p－

超共軛，使羰碳正電性降低，而四種衍生物超共軛效應(yīng)強(qiáng)弱為：

－NH2＞－OR’＞－OCOR＞－Cl

超共軛效應(yīng)越強(qiáng)，羰碳正電性越小，親核活性就越小。所以，從兩種效應(yīng)看，四種羧酸衍生物親核活性大小次序?yàn)椋?/p>

酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺第5頁1.水解反應(yīng)第6頁2.醇解第7頁3.氨解第8頁4.與格氏試劑反應(yīng)格氏試劑能與羧酸衍生物先進(jìn)行親核加成－消除反應(yīng)，生成酮后，再進(jìn)行一次親核加成－水解反應(yīng)，最終得到叔醇。第9頁二、－H反應(yīng)羧酸衍生物－H也有一定酸性，能夠發(fā)生取代和縮合反應(yīng)。其中應(yīng)用最廣是縮合反應(yīng)。1.克萊森(Claisen)酯縮合第10頁2.狄克曼(Diekmann)反應(yīng)狄克曼反應(yīng)實(shí)質(zhì)上是分子內(nèi)酯縮合反應(yīng)第11頁3.柏金(Perkin)反應(yīng)芳香醛與乙酐在堿催化下發(fā)生縮合反應(yīng)叫柏金反應(yīng)。第12頁三、還原反應(yīng)除了催化加氫外，化學(xué)還原劑慣用LiAlH4；ROH＋Na慣用于酯還原。第13頁還原反應(yīng)(續(xù))在工業(yè)上，應(yīng)用較廣是酯還原，是制備高級(jí)脂肪醇主要方法。第14頁四、酰胺其它性質(zhì)酰胺除了上述性質(zhì)外，因?yàn)楹校璑H2，還有一些特殊性質(zhì)。1.酸堿性第15頁2.脫水反應(yīng)酰胺在強(qiáng)脫水劑(P2O5)存在下，加熱脫水生成腈。這個(gè)反應(yīng)實(shí)際上是腈水解反應(yīng)逆反應(yīng)。第16頁3.霍夫曼(Hofmann)降級(jí)反應(yīng)非取代酰胺與NaOX堿溶液作用，脫去羰基，生成少一個(gè)碳伯胺，叫做酰胺降級(jí)反應(yīng)。第17頁4.貝克曼重排貝克曼重排是生產(chǎn)錦綸－6單體(－己內(nèi)酰胺)基本原理第18頁13.10蠟和油脂（自學(xué)）1、了解什么是蠟、油、脂。2、了解油脂組成和命名。3、了解什么是皂化