質量控制在凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量中的應用研究分析 化學工程與工藝專業(yè)

摘要土壤膠體內(nèi)部存在一定的雙電層，所謂的離子交換就是在相應的擴散層當中，相應的補償離子能夠與溶液當中游離態(tài)的電荷完成等價交換，進行等價交換的前提條件是相應的電荷要與補償離子所帶電荷一致。陽離子交換量可以歸結為土壤內(nèi)部的負電膠體依靠靜電引力有效完成陽離子吸附的數(shù)量級，單位kg土壤中富含具有代換性質的陽離子總量在這里可以表示為厘摩爾單位千克土。憑借其本身存在的強勁吸附效果，在一定程度上不僅可以改變其內(nèi)部溶液濃度，還能進行一系列污染物的吸附，確保成分呈現(xiàn)出多樣化，從而促使內(nèi)部溶液實現(xiàn)平衡狀態(tài)，與此同時還能避免養(yǎng)分流失。其陽離子所具備的交換性在一定程度上可以彰顯內(nèi)部養(yǎng)分含量，有效把控陽離子交換性能可以實現(xiàn)土壤的有效改良。關鍵詞：土壤膠體，陽離子交換，污染物吸附ABSTRACTThereisacertainelectricdoublelayerinsidethesoilcolloid.Theso-calledionexchangeisinthecorrespondingdiffusionlayer,andthecorrespondingcompensatingionscanbeequivalentlyexchangedwiththefreeelectricchargeinthesolution.Thepreconditionfortheequivalentexchangeisthatthecorrespondingelectricchargeisrequired.Itisconsistentwiththechargeofthecompensationion.Theamountofcationexchangecanbeattributedtothefactthatthenegativeelectrocolloidinsidethesoiliseffectivelyontheorderofcationadsorptionbyelectrostaticattraction.Thetotalamountofcationsrichinsubstitutionalpropertiesperunitkgofsoilcanbeexpressedhereinascentistokesofkilogramsofsoil.Withitsstrongadsorptioneffect,itcannotonlychangeitsinternalsolutionconcentration,butalsoadsorbaseriesofpollutantstoensurethatthecompositionisdiversified,whichpromotestheequilibriumoftheinternalsolution.Canavoidnutrientloss.Theexchangeabilityofthecationcanhighlighttheinternalnutrientcontenttoacertainextent,andeffectivelycontrolthecationexchangeperformancetoachieveeffectivesoilimprovement.Keywords:soilcolloid,cationexchange,pollutantadsorption一前言（一）研究的背景土壤具有較大的比表面積和帶點性，因此，具有很強吸附性，是重金屬類污染物的主要吸附物，環(huán)境中污染物遷移、轉換多發(fā)生在土壤中，如大氣、地表水和地下水中的污染物最終都會與土壤發(fā)生遷移、轉換，最終達到平衡。土壤膠體內(nèi)部存在一定的雙電層，所謂的離子交換就是在相應的擴散層當中，相應的補償離子能夠與溶液當中游離態(tài)的電荷完成等價交換，進行等價交換的前提條件是相應的電荷要與補償離子所帶電荷一致。陽離子交換量可以歸結為土壤內(nèi)部的負電膠體依靠靜電引力有效完成陽離子吸附的數(shù)量級，單位kg土壤中富含具有代換性質的陽離子總量在這里可以表示為厘摩爾單位千克土。憑借其本身存在的強勁吸附效果，在一定程度上不僅可以改變其內(nèi)部溶液濃度，還能進行一系列污染物的吸附，確保成分呈現(xiàn)出多樣化，從而促使內(nèi)部溶液實現(xiàn)平衡狀態(tài)，與此同時還能避免養(yǎng)分流失。其陽離子所具備的交換性在一定程度上可以彰顯內(nèi)部養(yǎng)分含量，有效把控陽離子交換性能可以實現(xiàn)土壤的有效改良。同時，對于研究污染物對環(huán)境的影響具有重大意義。當前形勢下。針對于不同性質土壤現(xiàn)存的陽離子交換量測定分析的方式可以歸結為：其一主要針對于土壤性質較為中性，即《中性土壤陽離子交換量和交換性鹽基的測定》;其二主要針對于土壤性質為森林形式，即《森林土壤陽離子交換量的測定》;其三主要針對于土壤性質為石灰性，即《石灰性土壤陽離子交換量的測定》。目前，拋開石灰性土壤來看，測定土壤陽離子交換量的國家標準方法中，基本都是用pH7.0的的乙酸銨溶液對相應的土壤循環(huán)往復操作，在此過程當中可以與相應的實現(xiàn)離子交換，便會立刻伴隨穩(wěn)定性較強解離度相對較小的絡合物產(chǎn)出，對土壤膠體不會造成任何影響。憑借一定量的，能夠促使實現(xiàn)完全交換，最終產(chǎn)出相對飽和的土。緊接著，引入足量的乙酸銨并用乙醇清洗，再引入一定的氧化鎂，最后再憑借凱氏蒸餾器完成蒸餾。產(chǎn)出的氨憑借硼酸溶液進行稀釋，再用相應的鹽酸進行有效滴定，可以基于的數(shù)量去推導陽離子交換情況。在此過程中需要人工搭建凱氏蒸餾裝置，無論是在密封方面還是安全層面都呈現(xiàn)出不足之處，相應的蒸餾效率普遍偏低。除此之外，極易于受到土壤浸出液所帶來的干擾，實驗操作人員不具備很強的操作經(jīng)驗的話，蒸餾的終點不好進行監(jiān)測。國內(nèi)相關學者普遍引入相應凱氏定氮儀去對傳統(tǒng)蒸餾器進行切實有效的替代，逐步完成陽離子的相關測定工作。譬如，張力平在研究結果表明其不僅具備一定的靈敏度，蒸餾效率方面也很不錯，在此過程中可有效避免密封問題以及樣品暴露問題，進行相對較為簡便的操作即可實現(xiàn)快速分析，與之前的方法相比之下存在較為突出的優(yōu)勢。周圓等改進了凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量的方法，測定結果的偏差更加符合標準規(guī)定。雖然，基于凱氏定氮儀對土壤陽離子進行測定，不僅具備相對較高的靈敏度，蒸餾效率方面也很良好，在此過程中可有效避免密封問題以及樣品暴露問題，進行相對較為簡便的操作即可實現(xiàn)快速分析，但是，乙酸銨溶液洗脫、鹽酸滴定等關鍵環(huán)節(jié)，仍需檢測人員手工操作，特別是乙酸銨溶液的洗脫情況決定陽離子交換量檢測的準確性。因此，對于凱氏定氮測定土壤陽離子交換量仍然需要通過采取一定的質量控制措施確保檢測的準確性。（二）研究的目的和意義陽離子交換量在一定程度上是其緩沖性能產(chǎn)出的重中之重環(huán)節(jié)，可以對土壤改良以及施肥起到一定的知道功效。本課題是建立在森林土壤測定方法的基礎上進行一系列的優(yōu)化，著重考慮其相應的關鍵把控要領，不斷完善對質量層面進行有效把控，引入凱氏定氮儀進行切實有效的測定，避免各種形式的因素所帶來的干擾現(xiàn)象，確保相應的效率有效提升，盡可能地解決所面臨的各種困難，針對于測定質量、數(shù)據(jù)可靠性以及環(huán)保監(jiān)測方面帶來不可磨滅的功效。（三）研究的內(nèi)容和關鍵創(chuàng)新點本文根據(jù)凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量的方法，確定關鍵質量控制點，并建立質量控制措施，探索建立實驗室凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量質量控制方案，并且根據(jù)凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量質量控制方案進行試運行，確定質控方案效果。二凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量的實驗過程（一）材料準備所需儀器設備具體可以歸結為凱氏定氮儀、凱氏管以及相應的離心機等，在此過程當中前兩者需要有效結合才可發(fā)揮功效。還需要配備一系列相關試劑，具體涵蓋了：氧化鎂、硼酸吸收液、為的乙酸銨、鹽酸、乙醇、納氏試劑、的緩沖液以及指示劑等。（二）樣品預處理1.取風干土樣待用，確保其能夠實現(xiàn)的篩孔篩過，緊接著將其轉入離心管，在引入大約的乙酸銨，靜置，隨后采取玻璃棒完成充分攪拌均勻，大約需要保持。2.針對所采取的的土壤實行離心處理，待天平平衡以后倒入相應的離心機，僅需把控有效時長，在此過程當中，相應的轉速把控在左右，還需要利用乙酸銨進行三次左右的有效處理即可得到相應的銨飽和土。相關鈣離子的檢測可以憑借以下操作即滴入左右的緩沖液以及相應的指示劑。倘若上清液結果表明為藍色，即可證明鈣離子不存在，反之呈現(xiàn)出紫紅色，即代表內(nèi)部富含鈣離子，這就要求再次引入一定的乙酸銨去稀釋，直至紫紅色消失為止。3.憑借乙醇洗去殘留的乙酸銨，在經(jīng)過處理的土壤內(nèi)部倒入乙醇，并采用玻璃棒完成充分攪拌，其次實現(xiàn)切實有效的離心處理，再將相應的乙酸銨徹底洗凈。在此過程中，至少要反復循環(huán)三次以上，再對相應的乙酸銨進行相應的檢測，確保在之前已經(jīng)被徹底洗凈，具體操作需要引入納氏試劑，倘若未完成洗凈操作，測定結果在一定程度上呈現(xiàn)出偏高的狀態(tài)。4.完成以上幾步，即可將其樣品倒入凱氏瓶內(nèi)部，再引入一定量的去離子水到凱氏瓶內(nèi)部，在憑借玻璃棒完成均勻攪拌，在此過程中確保其得到充分混合，這些準備工作完成以后即可將其放置到凱氏定氮儀裝置里，還需對相應的離心管以及玻璃棒進行反復沖洗，確保在一定程度上系統(tǒng)性植入，這部分水需要把控在左右，再倒入大約的液體石蠟以及大約的氧化鎂即可執(zhí)行蒸餾。三凱氏定氮儀針對于土壤陽離子交換量測定的關鍵要領及質控措施（一）關于凱氏定氮儀針對于土壤陽離子交換量測定的關鍵要領1.空白試驗。是指由空白試驗溶液，用與樣品相同的步驟而得到的分析響應值，它的大小主要取決于使用的純水、試劑的純度、器皿的清潔程度及實驗環(huán)境，條件的影響程度等因素。2.平行試驗。指在完全相同的條件下同步分析測得的結果。3.加標回收試驗。相應的回收率在一定程度上能夠彰顯結果的精準性，可以反映出測試中是否有污染和損失，但有局限性。標準物質與樣品中所含物質的形態(tài)未必一致，因而加標回收率為滿意時，不能肯定準確度無問題，但當其超出要求范圍時，則可肯定測定準確度有問題。4.加標量的確定。加標量應和待測樣品含量相近。待測樣品極低時，應按檢測限的量加標；待測濃度在相應的檢測限以內(nèi)，針對于上限的倍執(zhí)行加標操作，待測濃度在相應的檢測限以上，加標操作后一般不得高于上限的；通常情況下大約為待測液濃度的0.5～2倍。（二）凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量的質控措施1.用于相關分析的水分也許進行一定的檢測，直至滿足以下幾點：精密分析用水，相應的電導率要確保不高于。一般分析用水，相應的電導率要確保不高于。2.各個批次的樣品，都需要進行平行、空白以及相應的加標回收試驗。3.關于儀器法的加標回收、平行以及相應的空白試驗等相應的比率要嚴格遵循以下幾點：時間在以內(nèi)，相關樣品的制備不低于；各批樣品不得低于個，必須按照個樣品進行平行、空白以及相應的加標實驗的配備工作。4.規(guī)定時間內(nèi)進行有證標準物質的測定且質量控制樣品數(shù)不能低于質量控制樣品總數(shù)的10%。5.大型儀器應在全部樣品測試的開始、中間和結束全過程中增加標準物質或加標進行校準，以保證分析數(shù)據(jù)的穩(wěn)定可靠。6.規(guī)定時間內(nèi)選取陽離子交換量檢測并完成相應的質量控制基礎試驗，除此之外在特定的時期內(nèi)完成精密度偏性試驗以及相關質量控制圖的推導與繪制，產(chǎn)出相應的質量控制報告。7.規(guī)定時間內(nèi)選取相應項目切實有效完成人員以及方法的比對工作，除此之外還需進行不同儀器間的比對。經(jīng)過比對分析，判定檢測人員操作能力的穩(wěn)定性、驗證方法的可靠性、判定儀器性能的可比性。四凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量質控方案設計（一）質量控制工作程序制定項目質量控制方案，組織本項目參與人員宣貫質量控制方案以及與本項目相關的文件和方法標準等；指定專門樣品管理人員，核對樣品標識、樣品重量、樣品數(shù)量、樣品包裝容器、保持溫度、樣品應送達時限等，并負責樣品的日常儲存和管理；指定專門質量控制人員，不定期對樣品標識、包裝容器、樣品狀態(tài)、保存環(huán)境條件監(jiān)控等進行監(jiān)督檢查并予以記錄，向檢測人員發(fā)放質控樣，并將質控樣原始數(shù)據(jù)匯總給數(shù)據(jù)審核人員；檢測人員負責確認儀器狀態(tài)，保證儀器在檢定或校準有效期內(nèi)后，方可使用相應儀器進行樣品測試；質量監(jiān)督員負責不定期監(jiān)督檢測人員的檢驗過程，對不規(guī)范操作及時給出指導意見和糾正方案；數(shù)據(jù)審核人員負責初審數(shù)據(jù)，根據(jù)質控樣、平行樣、空白樣、加標樣等質控指標判斷數(shù)據(jù)的可信度，對于分析測試結果超過中位值倍以上或者是低于其的異常形式的樣品進行復檢。若統(tǒng)計后發(fā)現(xiàn)需復檢樣品數(shù)較多時，可只對其中部分樣品進行抽檢，要求復檢抽查樣品數(shù)應達到該批次送檢樣品總數(shù)的10%。（二）項目控制措施1.樣品制備質量的保障機制嚴格按照分析方法標準以及土壤樣品采集流轉制備和保存技術規(guī)定的要求逐步進行土壤樣品制備以及保存操作。制樣質量檢查內(nèi)容可以歸結為：制樣場所檢查，環(huán)境條件、監(jiān)控設備、防污染措施是否齊備；制樣工具檢查，樣品容器、磨樣設備、輔助制樣工具等是否齊全、完好，分裝容器材質方面的規(guī)格是否滿足相關技術要求，制樣工具是否及時有效清洗；制樣流程檢查，樣品恒溫至室溫、轉移至潔凈搪瓷盤、挑揀樹枝、石塊等雜質，混勻、裝瓶過程是否規(guī)范；已加工樣品抽查：樣品瓶標簽、樣品重量和數(shù)量、樣品均勻性、樣品包裝和保存是否規(guī)范；制樣原始記錄檢查：影像監(jiān)控記錄的完整性、記錄表填寫內(nèi)容完整性和準確性、是否是隨時記錄。制樣小組開展自檢要求應達到100%，質量檢查人員開展制樣質量檢查的要求應達到總工作量的5%。對檢查中發(fā)現(xiàn)的問題，質量檢查人員應及時向有關責任人指出，并基于問題的嚴重程度執(zhí)行一系列的糾正以及預防舉措。倘若制樣小組存在不按規(guī)則進行相關土壤樣品的制備、未采取有效的環(huán)境條件控制措施防止樣品在制備和加工過程發(fā)生沾污、已加工樣品的樣品重量或粒度未達到規(guī)定要求、樣品標識不清或樣品包裝容器不符合規(guī)定要求、不能提供完整的樣品制備影像監(jiān)控記錄等情節(jié)嚴重且難以整改的質量問題，應采取相應措施。將發(fā)現(xiàn)嚴重質量問題制樣小組的檢查比例提高一倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴重質量問題，質量檢查人員有權要求其參照合格小組進行樣品的重新制備；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴重問題，該制樣小組應重新制備發(fā)生嚴重質量問題當日制備的所有樣品。2.數(shù)據(jù)檢查制度數(shù)據(jù)檢查要及時，樣品制備、樣品稱量、樣品上機分析測試等涉及有數(shù)據(jù)生成的環(huán)節(jié)，要嚴格執(zhí)行“校核”程序，發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)異常及時反饋，及時核查，及時糾正。樣品制備、樣品稱量環(huán)節(jié)要求當場完成數(shù)據(jù)檢查，儀器數(shù)據(jù)要求樣品測試結束后立即進行數(shù)據(jù)檢查。3.進度控制保障措施（1）人員保障措施各人員崗位（不限于）具備相應的技術能力。項目負責人為檢驗經(jīng)驗豐富，技術水平高的高級職稱專業(yè)技術人員；檢測人員熟悉分析方法和實驗操作，從事土壤分析測試一定年限，熟悉分析過程中的質控手段；質量控制人員由從事環(huán)境檢測分析工作5年以上的技術人員擔任，熟悉并且能夠基于《檢驗檢測機構資質認定評審準則》或《檢測和校準實驗室能力的通用要求》的相關要求逐步進行實驗室內(nèi)質量控制工作，除此之外還需具備評估實驗室分析數(shù)據(jù)正確性和方法有效性以及編寫實驗室質量評估報告的能力；樣品管理員熟悉樣品采集保存和流轉技術規(guī)定和土壤樣品分析方法技術規(guī)定等；數(shù)據(jù)審核人員，由從事土壤分析測試5年以上技術人員擔任，能夠判斷數(shù)據(jù)正確性和方法有效性。對各崗位做好崗前培訓，包括內(nèi)部培訓和外部培訓，特別是對每個工段進行針對性培訓，提升操作能力；項目開展前可進行實戰(zhàn)化的分析測試演練，如承接一批時間緊、任務重的檢測任務，訓練各工段人員配合默契度，提前進入角色。（2）標準物質、耗材、試劑質量保障措施從合格供應商處購買標準物質、耗材、試劑，確保標準物質、耗材、試劑的質量符合分析測試的要求，在啟用新的標準物質、耗材、試劑前，檢測人員要對標準物質的準確度進行驗證，對一些耗材的加標回收率進行核查，對新的試劑進行空白、背景值測試，以評價其符合性。做好標準物質、耗材、試劑采購及使用規(guī)劃，保證合格批次的標準物質、耗材、試劑有足夠的庫存，避免因缺急需的標準物質、耗材、試劑而影響分析進度和數(shù)據(jù)質量。（3）設備保障措施項目在樣品運輸、樣品儲存、樣品制備、前處理、分析檢測、數(shù)據(jù)上報等環(huán)節(jié)固定投入足夠的輔助設備和分析測試儀器，此外，針對有可能出現(xiàn)的大批量樣品集中到樣的情況制定應急預案，確?？筛鶕?jù)實際樣品量情況增加相應設備。在保證設備充足的前提下，明確儀器設備管理員，監(jiān)督儀器設備使用人員嚴格遵守設備操作相關的規(guī)章制度，確保相關人員在一定程度上能夠對儀器或者設備進行規(guī)范操作，除此之外還需定期進行相應的維護與保養(yǎng)，確保其能夠實現(xiàn)持續(xù)穩(wěn)定運行。（三）質量控制以及反饋糾錯措施1.關于內(nèi)部質量控制（1）內(nèi)部質量控制相關計劃的制定內(nèi)部質量控制在一定程度上可以歸結為儀器設備狀態(tài)、人員監(jiān)督、環(huán)境條件、分析過程控制等指標，詳見表1。表4-1內(nèi)部質量控制計劃序號控制環(huán)節(jié)控制項目評價目標事實頻次統(tǒng)計方法1環(huán)境條件設施環(huán)境條件按規(guī)定要求每天記錄1次繪制溫度變化曲線圖2儀器設備狀態(tài)標準曲線線性目標化合物相對響應因子的相對偏差應小于或等于20%每次分析100%符合中間濃度點校準測定結果與實際濃度值相對標準偏差應小于或等于20%連續(xù)分析時，每24h分析一次校準曲線中間濃度點100%符合儀器比對相對偏差應小于20%每100個樣品隨機抽取1個樣品100%符合3人員監(jiān)督質控樣在證書不確定度范圍內(nèi)每批次100%符合人員比對相對偏差應小于30%每200個樣品隨機抽取5%樣品100%符合留樣復測相對偏差應小于30%高于中位值5倍以上或低于中位值1/5的異常樣品95%符合儀器比對相對偏差應小于30%每200個樣品隨機抽取5%樣品100%符合4分析過程控制實驗室空白目標物濃度不應超過方法檢出限每批樣品（不超過20個樣品）須做2個實驗室空白試驗100%符合平行樣平行樣測定結果相對偏差應小于30%每批樣品（最多20個樣品）應分析2對平行樣100%符合空白加標空白加標樣品回收率控制范圍為60%～120%每批樣品（最多20個樣品）應分析2個平行樣100%符合基體加標土壤加標樣品回收率控制范圍為40%～150%每批樣品（最多20個樣品）應分析2對基體加標樣品100%符合【數(shù)據(jù)來源】根據(jù)筆者的實地調(diào)研獲取的資料整理而成。（2）內(nèi)部質量控制具體措施1）空白試驗，每批次樣品分析時，應進行空白試驗，分析測試空白樣品。分析測試方法有規(guī)定的，按分析測試方法的規(guī)定進行；分析測試方法無規(guī)定時，要求每批次分析樣品應至少分析測試2個空白樣品?？瞻讟悠废鄳臏y試結果通常情況下應低于相應的方法檢出限。若此假設成立，則可忽略不計；若相對于檢出限呈現(xiàn)出相對偏高的結果但比較穩(wěn)定，即可進行重復試驗，求解出相應的平均值并從樣品分析測試結果中完成剔除；若分析測試結果超過正常值范圍很大，實驗室相關管理人員應查明原由并采取相對適當合理的糾正以及預防措施，并對樣品采取從新分析測試。2）關于定量校準①標準物質分析儀器校準應首先選用有證標準物質。當沒有有證標準物質時，也可用純度較高（一般不低于98%）、性質穩(wěn)定的化學試劑直接配制儀器校準用標準溶液。②校準曲線采用校準曲線法進行定量分析時，一般應至少使用5個濃度梯度的標準溶液（除空白外），覆蓋被測樣品的濃度范圍，且最低點濃度應在接近方法測定下限的水平。分析測試方法有規(guī)定時，按分析測試方法的規(guī)定進行；分析測試方法無規(guī)定時，校準曲線相關系數(shù)要求為r＞0.999。③儀器穩(wěn)定性檢查針對于進樣進行連續(xù)性分析時，每經(jīng)過個樣品，就需對相應的校準曲線中間濃度點進行切實有效的校準，確認分析儀器校準曲線是否發(fā)生顯著變化。分析測試方法有規(guī)定的，按分析測試方法的規(guī)定進行；分析測試方法無規(guī)定時，有機檢測項目分析測試相對偏差應控制在20%以內(nèi)，超過此范圍時就必須去查明相關原由，執(zhí)行校準曲線的從新繪制，并該批次全部樣品進行從新分析。3）精密度控制在每批次土壤分析樣品中，必須確保相應的的樣品是采用隨機形式進行抽取的，并且執(zhí)行平行雙樣分析；當批次樣品數(shù)時，執(zhí)行平行雙樣分析所抽取的樣品數(shù)量不低于個。平行雙樣分析通常情況下應由本實驗室質量管理人員將平行雙樣以密碼編入分析樣品中交檢測人員進行分析測試。若平行雙樣分析所產(chǎn)生的相對偏差落在允許范圍以內(nèi)，則該平行雙樣的精密度控制呈現(xiàn)出合格的狀態(tài)，否則為不合格。RD計算公式如下：（4-1）土壤樣品中檢測項目平行雙樣分析測試精密度允許范圍見表4-1。平行雙樣分析測試合格率按每批次同類型樣品中單個檢測項目進行統(tǒng)計，計算公式如下：（4-2）所進行的平行雙樣分析測試相應的合格率需要達到以上。當合格率低于時，必須切實有效查明產(chǎn)生不合格現(xiàn)象的原由，采取適當?shù)募m正和預防措施。除對不合格結果重新分析測試外，還需提升的平行雙樣分析比重，直至相應的總合格率達到。4）準確度控制①使用有證標準物質a）當具備與被測土壤樣品基體相同或類似的有證標準物質時，必須確保每批次樣品分析的同時引入與被測樣品含量相對接近的有證標準物質樣品執(zhí)行相應的分析測試。各批次同類型分析樣品要求按樣品數(shù)的比例插入相應的標準物質樣品；當批次分析樣品數(shù)低于的時候，則插入標準物質樣品的數(shù)量不低于個。b）將標準物質樣品的分析測試結果與標準物質認定值（或標準值）(μ)進行比較，計算相對誤差（RE）。RE計算公式如下：（4-3）若RE在允許范圍內(nèi)，則對該標準物質樣品分析測試的準確度控制為合格,否則為不合格。土壤標準物質樣品中其他檢測項目RE允許范圍可參照標準物質證書給定的擴展不確定度確定。c）對有證標準物質樣品分析測試合格率要求應達到100%。當出現(xiàn)不合格結果時，應查明其原因，采取適當?shù)募m正和預防措施，并對該標準物質樣品以及與其存在聯(lián)系的相關樣品從新執(zhí)行分析測試。②加標回收率試驗a）當沒有合適的土壤或農(nóng)產(chǎn)品基體有證標準物質時，應采用基體加標回收率試驗對準確度進行控制。每批次同類型分析樣品中，應隨機抽取5％的樣品進行加標回收率試驗；當批次分析樣品數(shù)＜20時，隨機抽取樣品的數(shù)量不低于來執(zhí)行加標回收率試驗。b）加標回收率試驗必須確保其樣品處理前完成加標，加標樣品與試樣應在相同的前處理和分析條件下進行分析測試。加標量可全面依據(jù)被測組分含量進行有效確定，含量相對較高的可以采取被測組分含量的倍，含量相對較低的可引入倍，但加標后其相應的總量不能夠高于測定上限。c）若基體加標回收率在事先所規(guī)定的范圍以內(nèi)，則相應的樣品的準確度把控為合格，否則呈現(xiàn)出不合格的現(xiàn)象。如表4-1所示，呈現(xiàn)出其他檢測項目基體加標回收率允許范圍。d）對基體加標回收率試驗相應的合格率的需要實現(xiàn)。當不合格現(xiàn)象產(chǎn)出時，必須查清相應的原由，并采取切實有效的糾正以及預防措施，并對該批次當中的所有樣品從新進行分析測試。③繪制準確度控制圖a）必要時，可通過繪制準確度控制圖從而完成切實有效的質量監(jiān)控。b）準確度控制圖可通過多次分析測試所用質控樣品獲得的均值（）與標準偏差（s）進行繪制，即在95%的置信水平，以作為中心線、±2s作為上下警告線、±3s作為上下控制線繪制。c）每批次樣品分析所帶質控樣品的測定值落在中心線以及相應的警告線附近，則代表分析測試呈現(xiàn)出正常現(xiàn)象，則代表相對可靠；倘若相應的測定值落在所謂的控制線以外，則代表分析測試呈現(xiàn)失控的狀態(tài)，則結果不夠真實，必須核查原由，并從新進行試驗；倘若相應的測定值落在上下警告線與上下控制線之間，雖可接受但呈現(xiàn)出失控的現(xiàn)象。5）異常樣品復檢各個批次送檢土壤完成相應測試以后，檢測實驗室應對該批次樣品的分析測試結果根據(jù)相應的檢測項目執(zhí)行相關統(tǒng)計，求解出該批次樣品檢測的中位值，并對分析測試結果中超過中位值倍的或者小于其的異常樣品進行復檢。若統(tǒng)計后發(fā)現(xiàn)需復檢樣品數(shù)較多時，可只對其中部分樣品進行抽檢，要求復檢抽查樣品數(shù)應達到該批次送檢樣品總數(shù)的10%。對復檢樣品，復檢合格率要求應達到95%。當復檢合格率小于95%時，應參照有關要求執(zhí)行。6）比對測試①人員比對每200個樣品隨機抽取5個樣品做人員比對，相對偏差應小于30%。②儀器比對每100個樣品隨機抽取1個樣品做儀器比對，相對偏差應小于20%。2.外部質量控制措施1）插入密碼平行樣和統(tǒng)一監(jiān)控樣a）接收委托方按每批次樣品按照一定比例的密碼平行樣。b）接收委托方按每批次樣品按照一定比例插入統(tǒng)一監(jiān)控樣。2）統(tǒng)一監(jiān)控樣、密碼平行樣分析結果質量評估a）對統(tǒng)一監(jiān)控樣檢測結果的質量主要通過與指定值的相對誤差進行評價，在最大允許誤差范圍內(nèi)的檢測結果為合格結果，否則為不合格結果；對統(tǒng)一監(jiān)控樣檢測質量合格率的要求為：以分析測試完成的250件統(tǒng)一監(jiān)控樣為一個統(tǒng)計單位，單個項目的累積合格率應達到90%。如達不到上述外部質量控制要求，須重新分析此批所有樣品。b）對密碼平行樣在實驗室內(nèi)和實驗室間檢測結果的質量，主要通過由檢測結果獲得的污染狀況評價結果的一致性進行評價；按合同任務批次統(tǒng)計，實驗室內(nèi)密碼平行樣累積檢測質量合格率應達到95%，實驗室間密碼平行樣累積檢測質量合格率應達到90%。3)能力驗證積極參加國家、自治區(qū)相關部門組織的有關土壤陽離子交換量的能力驗證。五結論與展望通過上述分析看出，在環(huán)境監(jiān)測工作越來越受到重視的形勢下，環(huán)境樣品的檢測的要求將更高，未來對檢測數(shù)據(jù)的真實、準確性的要求，都必須在監(jiān)測過程的全程序質量控制的基礎上實現(xiàn)的。此次，本文探索建立的凱氏定氮儀測定土壤陽離子交換量質控方案試運行效果良好，在筆者實習的過程中，共完成7000余件土壤樣品的檢測，其中涉及陽離子交換的項目達到4000余件，內(nèi)部質控真實可信，外部質控結果全部為可接受，檢測結果得到委托方高度認可。為了更好的控制環(huán)境樣品的檢測數(shù)據(jù)質量，必須加大對質量管理方法和質量控制措施的研究力度，加強質量控制的監(jiān)督和檢查，只有及時發(fā)現(xiàn)質量控制