質(zhì)量控制在凱氏定氮儀測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量中的應(yīng)用研究分析 化學(xué)工程與工藝專業(yè)

摘要土壤膠體內(nèi)部存在一定的雙電層，所謂的離子交換就是在相應(yīng)的擴(kuò)散層當(dāng)中，相應(yīng)的補(bǔ)償離子能夠與溶液當(dāng)中游離態(tài)的電荷完成等價(jià)交換，進(jìn)行等價(jià)交換的前提條件是相應(yīng)的電荷要與補(bǔ)償離子所帶電荷一致。陽(yáng)離子交換量可以歸結(jié)為土壤內(nèi)部的負(fù)電膠體依靠靜電引力有效完成陽(yáng)離子吸附的數(shù)量級(jí)，單位kg土壤中富含具有代換性質(zhì)的陽(yáng)離子總量在這里可以表示為厘摩爾單位千克土。憑借其本身存在的強(qiáng)勁吸附效果，在一定程度上不僅可以改變其內(nèi)部溶液濃度，還能進(jìn)行一系列污染物的吸附，確保成分呈現(xiàn)出多樣化，從而促使內(nèi)部溶液實(shí)現(xiàn)平衡狀態(tài)，與此同時(shí)還能避免養(yǎng)分流失。其陽(yáng)離子所具備的交換性在一定程度上可以彰顯內(nèi)部養(yǎng)分含量，有效把控陽(yáng)離子交換性能可以實(shí)現(xiàn)土壤的有效改良。關(guān)鍵詞：土壤膠體，陽(yáng)離子交換，污染物吸附ABSTRACTThereisacertainelectricdoublelayerinsidethesoilcolloid.Theso-calledionexchangeisinthecorrespondingdiffusionlayer,andthecorrespondingcompensatingionscanbeequivalentlyexchangedwiththefreeelectricchargeinthesolution.Thepreconditionfortheequivalentexchangeisthatthecorrespondingelectricchargeisrequired.Itisconsistentwiththechargeofthecompensationion.Theamountofcationexchangecanbeattributedtothefactthatthenegativeelectrocolloidinsidethesoiliseffectivelyontheorderofcationadsorptionbyelectrostaticattraction.Thetotalamountofcationsrichinsubstitutionalpropertiesperunitkgofsoilcanbeexpressedhereinascentistokesofkilogramsofsoil.Withitsstrongadsorptioneffect,itcannotonlychangeitsinternalsolutionconcentration,butalsoadsorbaseriesofpollutantstoensurethatthecompositionisdiversified,whichpromotestheequilibriumoftheinternalsolution.Canavoidnutrientloss.Theexchangeabilityofthecationcanhighlighttheinternalnutrientcontenttoacertainextent,andeffectivelycontrolthecationexchangeperformancetoachieveeffectivesoilimprovement.Keywords:soilcolloid,cationexchange,pollutantadsorption一前言（一）研究的背景土壤具有較大的比表面積和帶點(diǎn)性，因此，具有很強(qiáng)吸附性，是重金屬類污染物的主要吸附物，環(huán)境中污染物遷移、轉(zhuǎn)換多發(fā)生在土壤中，如大氣、地表水和地下水中的污染物最終都會(huì)與土壤發(fā)生遷移、轉(zhuǎn)換，最終達(dá)到平衡。土壤膠體內(nèi)部存在一定的雙電層，所謂的離子交換就是在相應(yīng)的擴(kuò)散層當(dāng)中，相應(yīng)的補(bǔ)償離子能夠與溶液當(dāng)中游離態(tài)的電荷完成等價(jià)交換，進(jìn)行等價(jià)交換的前提條件是相應(yīng)的電荷要與補(bǔ)償離子所帶電荷一致。陽(yáng)離子交換量可以歸結(jié)為土壤內(nèi)部的負(fù)電膠體依靠靜電引力有效完成陽(yáng)離子吸附的數(shù)量級(jí)，單位kg土壤中富含具有代換性質(zhì)的陽(yáng)離子總量在這里可以表示為厘摩爾單位千克土。憑借其本身存在的強(qiáng)勁吸附效果，在一定程度上不僅可以改變其內(nèi)部溶液濃度，還能進(jìn)行一系列污染物的吸附，確保成分呈現(xiàn)出多樣化，從而促使內(nèi)部溶液實(shí)現(xiàn)平衡狀態(tài)，與此同時(shí)還能避免養(yǎng)分流失。其陽(yáng)離子所具備的交換性在一定程度上可以彰顯內(nèi)部養(yǎng)分含量，有效把控陽(yáng)離子交換性能可以實(shí)現(xiàn)土壤的有效改良。同時(shí)，對(duì)于研究污染物對(duì)環(huán)境的影響具有重大意義。當(dāng)前形勢(shì)下。針對(duì)于不同性質(zhì)土壤現(xiàn)存的陽(yáng)離子交換量測(cè)定分析的方式可以歸結(jié)為：其一主要針對(duì)于土壤性質(zhì)較為中性，即《中性土壤陽(yáng)離子交換量和交換性鹽基的測(cè)定》;其二主要針對(duì)于土壤性質(zhì)為森林形式，即《森林土壤陽(yáng)離子交換量的測(cè)定》;其三主要針對(duì)于土壤性質(zhì)為石灰性，即《石灰性土壤陽(yáng)離子交換量的測(cè)定》。目前，拋開(kāi)石灰性土壤來(lái)看，測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法中，基本都是用pH7.0的的乙酸銨溶液對(duì)相應(yīng)的土壤循環(huán)往復(fù)操作，在此過(guò)程當(dāng)中可以與相應(yīng)的實(shí)現(xiàn)離子交換，便會(huì)立刻伴隨穩(wěn)定性較強(qiáng)解離度相對(duì)較小的絡(luò)合物產(chǎn)出，對(duì)土壤膠體不會(huì)造成任何影響。憑借一定量的，能夠促使實(shí)現(xiàn)完全交換，最終產(chǎn)出相對(duì)飽和的土。緊接著，引入足量的乙酸銨并用乙醇清洗，再引入一定的氧化鎂，最后再憑借凱氏蒸餾器完成蒸餾。產(chǎn)出的氨憑借硼酸溶液進(jìn)行稀釋，再用相應(yīng)的鹽酸進(jìn)行有效滴定，可以基于的數(shù)量去推導(dǎo)陽(yáng)離子交換情況。在此過(guò)程中需要人工搭建凱氏蒸餾裝置，無(wú)論是在密封方面還是安全層面都呈現(xiàn)出不足之處，相應(yīng)的蒸餾效率普遍偏低。除此之外，極易于受到土壤浸出液所帶來(lái)的干擾，實(shí)驗(yàn)操作人員不具備很強(qiáng)的操作經(jīng)驗(yàn)的話，蒸餾的終點(diǎn)不好進(jìn)行監(jiān)測(cè)。國(guó)內(nèi)相關(guān)學(xué)者普遍引入相應(yīng)凱氏定氮儀去對(duì)傳統(tǒng)蒸餾器進(jìn)行切實(shí)有效的替代，逐步完成陽(yáng)離子的相關(guān)測(cè)定工作。譬如，張力平在研究結(jié)果表明其不僅具備一定的靈敏度，蒸餾效率方面也很不錯(cuò)，在此過(guò)程中可有效避免密封問(wèn)題以及樣品暴露問(wèn)題，進(jìn)行相對(duì)較為簡(jiǎn)便的操作即可實(shí)現(xiàn)快速分析，與之前的方法相比之下存在較為突出的優(yōu)勢(shì)。周圓等改進(jìn)了凱氏定氮儀測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量的方法，測(cè)定結(jié)果的偏差更加符合標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。雖然，基于凱氏定氮儀對(duì)土壤陽(yáng)離子進(jìn)行測(cè)定，不僅具備相對(duì)較高的靈敏度，蒸餾效率方面也很良好，在此過(guò)程中可有效避免密封問(wèn)題以及樣品暴露問(wèn)題，進(jìn)行相對(duì)較為簡(jiǎn)便的操作即可實(shí)現(xiàn)快速分析，但是，乙酸銨溶液洗脫、鹽酸滴定等關(guān)鍵環(huán)節(jié)，仍需檢測(cè)人員手工操作，特別是乙酸銨溶液的洗脫情況決定陽(yáng)離子交換量檢測(cè)的準(zhǔn)確性。因此，對(duì)于凱氏定氮測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量仍然需要通過(guò)采取一定的質(zhì)量控制措施確保檢測(cè)的準(zhǔn)確性。（二）研究的目的和意義陽(yáng)離子交換量在一定程度上是其緩沖性能產(chǎn)出的重中之重環(huán)節(jié)，可以對(duì)土壤改良以及施肥起到一定的知道功效。本課題是建立在森林土壤測(cè)定方法的基礎(chǔ)上進(jìn)行一系列的優(yōu)化，著重考慮其相應(yīng)的關(guān)鍵把控要領(lǐng)，不斷完善對(duì)質(zhì)量層面進(jìn)行有效把控，引入凱氏定氮儀進(jìn)行切實(shí)有效的測(cè)定，避免各種形式的因素所帶來(lái)的干擾現(xiàn)象，確保相應(yīng)的效率有效提升，盡可能地解決所面臨的各種困難，針對(duì)于測(cè)定質(zhì)量、數(shù)據(jù)可靠性以及環(huán)保監(jiān)測(cè)方面帶來(lái)不可磨滅的功效。（三）研究的內(nèi)容和關(guān)鍵創(chuàng)新點(diǎn)本文根據(jù)凱氏定氮儀測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量的方法，確定關(guān)鍵質(zhì)量控制點(diǎn)，并建立質(zhì)量控制措施，探索建立實(shí)驗(yàn)室凱氏定氮儀測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量質(zhì)量控制方案，并且根據(jù)凱氏定氮儀測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量質(zhì)量控制方案進(jìn)行試運(yùn)行，確定質(zhì)控方案效果。二凱氏定氮儀測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量的實(shí)驗(yàn)過(guò)程（一）材料準(zhǔn)備所需儀器設(shè)備具體可以歸結(jié)為凱氏定氮儀、凱氏管以及相應(yīng)的離心機(jī)等，在此過(guò)程當(dāng)中前兩者需要有效結(jié)合才可發(fā)揮功效。還需要配備一系列相關(guān)試劑，具體涵蓋了：氧化鎂、硼酸吸收液、為的乙酸銨、鹽酸、乙醇、納氏試劑、的緩沖液以及指示劑等。（二）樣品預(yù)處理1.取風(fēng)干土樣待用，確保其能夠?qū)崿F(xiàn)的篩孔篩過(guò)，緊接著將其轉(zhuǎn)入離心管，在引入大約的乙酸銨，靜置，隨后采取玻璃棒完成充分?jǐn)嚢杈鶆颍蠹s需要保持。2.針對(duì)所采取的的土壤實(shí)行離心處理，待天平平衡以后倒入相應(yīng)的離心機(jī)，僅需把控有效時(shí)長(zhǎng)，在此過(guò)程當(dāng)中，相應(yīng)的轉(zhuǎn)速把控在左右，還需要利用乙酸銨進(jìn)行三次左右的有效處理即可得到相應(yīng)的銨飽和土。相關(guān)鈣離子的檢測(cè)可以憑借以下操作即滴入左右的緩沖液以及相應(yīng)的指示劑。倘若上清液結(jié)果表明為藍(lán)色，即可證明鈣離子不存在，反之呈現(xiàn)出紫紅色，即代表內(nèi)部富含鈣離子，這就要求再次引入一定的乙酸銨去稀釋，直至紫紅色消失為止。3.憑借乙醇洗去殘留的乙酸銨，在經(jīng)過(guò)處理的土壤內(nèi)部倒入乙醇，并采用玻璃棒完成充分?jǐn)嚢瑁浯螌?shí)現(xiàn)切實(shí)有效的離心處理，再將相應(yīng)的乙酸銨徹底洗凈。在此過(guò)程中，至少要反復(fù)循環(huán)三次以上，再對(duì)相應(yīng)的乙酸銨進(jìn)行相應(yīng)的檢測(cè)，確保在之前已經(jīng)被徹底洗凈，具體操作需要引入納氏試劑，倘若未完成洗凈操作，測(cè)定結(jié)果在一定程度上呈現(xiàn)出偏高的狀態(tài)。4.完成以上幾步，即可將其樣品倒入凱氏瓶?jī)?nèi)部，再引入一定量的去離子水到凱氏瓶?jī)?nèi)部，在憑借玻璃棒完成均勻攪拌，在此過(guò)程中確保其得到充分混合，這些準(zhǔn)備工作完成以后即可將其放置到凱氏定氮儀裝置里，還需對(duì)相應(yīng)的離心管以及玻璃棒進(jìn)行反復(fù)沖洗，確保在一定程度上系統(tǒng)性植入，這部分水需要把控在左右，再倒入大約的液體石蠟以及大約的氧化鎂即可執(zhí)行蒸餾。三凱氏定氮儀針對(duì)于土壤陽(yáng)離子交換量測(cè)定的關(guān)鍵要領(lǐng)及質(zhì)控措施（一）關(guān)于凱氏定氮儀針對(duì)于土壤陽(yáng)離子交換量測(cè)定的關(guān)鍵要領(lǐng)1.空白試驗(yàn)。是指由空白試驗(yàn)溶液，用與樣品相同的步驟而得到的分析響應(yīng)值，它的大小主要取決于使用的純水、試劑的純度、器皿的清潔程度及實(shí)驗(yàn)環(huán)境，條件的影響程度等因素。2.平行試驗(yàn)。指在完全相同的條件下同步分析測(cè)得的結(jié)果。3.加標(biāo)回收試驗(yàn)。相應(yīng)的回收率在一定程度上能夠彰顯結(jié)果的精準(zhǔn)性，可以反映出測(cè)試中是否有污染和損失，但有局限性。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與樣品中所含物質(zhì)的形態(tài)未必一致，因而加標(biāo)回收率為滿意時(shí)，不能肯定準(zhǔn)確度無(wú)問(wèn)題，但當(dāng)其超出要求范圍時(shí)，則可肯定測(cè)定準(zhǔn)確度有問(wèn)題。4.加標(biāo)量的確定。加標(biāo)量應(yīng)和待測(cè)樣品含量相近。待測(cè)樣品極低時(shí)，應(yīng)按檢測(cè)限的量加標(biāo)；待測(cè)濃度在相應(yīng)的檢測(cè)限以內(nèi)，針對(duì)于上限的倍執(zhí)行加標(biāo)操作，待測(cè)濃度在相應(yīng)的檢測(cè)限以上，加標(biāo)操作后一般不得高于上限的；通常情況下大約為待測(cè)液濃度的0.5～2倍。（二）凱氏定氮儀測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量的質(zhì)控措施1.用于相關(guān)分析的水分也許進(jìn)行一定的檢測(cè)，直至滿足以下幾點(diǎn)：精密分析用水，相應(yīng)的電導(dǎo)率要確保不高于。一般分析用水，相應(yīng)的電導(dǎo)率要確保不高于。2.各個(gè)批次的樣品，都需要進(jìn)行平行、空白以及相應(yīng)的加標(biāo)回收試驗(yàn)。3.關(guān)于儀器法的加標(biāo)回收、平行以及相應(yīng)的空白試驗(yàn)等相應(yīng)的比率要嚴(yán)格遵循以下幾點(diǎn)：時(shí)間在以內(nèi)，相關(guān)樣品的制備不低于；各批樣品不得低于個(gè)，必須按照個(gè)樣品進(jìn)行平行、空白以及相應(yīng)的加標(biāo)實(shí)驗(yàn)的配備工作。4.規(guī)定時(shí)間內(nèi)進(jìn)行有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定且質(zhì)量控制樣品數(shù)不能低于質(zhì)量控制樣品總數(shù)的10%。5.大型儀器應(yīng)在全部樣品測(cè)試的開(kāi)始、中間和結(jié)束全過(guò)程中增加標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或加標(biāo)進(jìn)行校準(zhǔn)，以保證分析數(shù)據(jù)的穩(wěn)定可靠。6.規(guī)定時(shí)間內(nèi)選取陽(yáng)離子交換量檢測(cè)并完成相應(yīng)的質(zhì)量控制基礎(chǔ)試驗(yàn)，除此之外在特定的時(shí)期內(nèi)完成精密度偏性試驗(yàn)以及相關(guān)質(zhì)量控制圖的推導(dǎo)與繪制，產(chǎn)出相應(yīng)的質(zhì)量控制報(bào)告。7.規(guī)定時(shí)間內(nèi)選取相應(yīng)項(xiàng)目切實(shí)有效完成人員以及方法的比對(duì)工作，除此之外還需進(jìn)行不同儀器間的比對(duì)。經(jīng)過(guò)比對(duì)分析，判定檢測(cè)人員操作能力的穩(wěn)定性、驗(yàn)證方法的可靠性、判定儀器性能的可比性。四凱氏定氮儀測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量質(zhì)控方案設(shè)計(jì)（一）質(zhì)量控制工作程序制定項(xiàng)目質(zhì)量控制方案，組織本項(xiàng)目參與人員宣貫質(zhì)量控制方案以及與本項(xiàng)目相關(guān)的文件和方法標(biāo)準(zhǔn)等；指定專門(mén)樣品管理人員，核對(duì)樣品標(biāo)識(shí)、樣品重量、樣品數(shù)量、樣品包裝容器、保持溫度、樣品應(yīng)送達(dá)時(shí)限等，并負(fù)責(zé)樣品的日常儲(chǔ)存和管理；指定專門(mén)質(zhì)量控制人員，不定期對(duì)樣品標(biāo)識(shí)、包裝容器、樣品狀態(tài)、保存環(huán)境條件監(jiān)控等進(jìn)行監(jiān)督檢查并予以記錄，向檢測(cè)人員發(fā)放質(zhì)控樣，并將質(zhì)控樣原始數(shù)據(jù)匯總給數(shù)據(jù)審核人員；檢測(cè)人員負(fù)責(zé)確認(rèn)儀器狀態(tài)，保證儀器在檢定或校準(zhǔn)有效期內(nèi)后，方可使用相應(yīng)儀器進(jìn)行樣品測(cè)試；質(zhì)量監(jiān)督員負(fù)責(zé)不定期監(jiān)督檢測(cè)人員的檢驗(yàn)過(guò)程，對(duì)不規(guī)范操作及時(shí)給出指導(dǎo)意見(jiàn)和糾正方案；數(shù)據(jù)審核人員負(fù)責(zé)初審數(shù)據(jù)，根據(jù)質(zhì)控樣、平行樣、空白樣、加標(biāo)樣等質(zhì)控指標(biāo)判斷數(shù)據(jù)的可信度，對(duì)于分析測(cè)試結(jié)果超過(guò)中位值倍以上或者是低于其的異常形式的樣品進(jìn)行復(fù)檢。若統(tǒng)計(jì)后發(fā)現(xiàn)需復(fù)檢樣品數(shù)較多時(shí)，可只對(duì)其中部分樣品進(jìn)行抽檢，要求復(fù)檢抽查樣品數(shù)應(yīng)達(dá)到該批次送檢樣品總數(shù)的10%。（二）項(xiàng)目控制措施1.樣品制備質(zhì)量的保障機(jī)制嚴(yán)格按照分析方法標(biāo)準(zhǔn)以及土壤樣品采集流轉(zhuǎn)制備和保存技術(shù)規(guī)定的要求逐步進(jìn)行土壤樣品制備以及保存操作。制樣質(zhì)量檢查內(nèi)容可以歸結(jié)為：制樣場(chǎng)所檢查，環(huán)境條件、監(jiān)控設(shè)備、防污染措施是否齊備；制樣工具檢查，樣品容器、磨樣設(shè)備、輔助制樣工具等是否齊全、完好，分裝容器材質(zhì)方面的規(guī)格是否滿足相關(guān)技術(shù)要求，制樣工具是否及時(shí)有效清洗；制樣流程檢查，樣品恒溫至室溫、轉(zhuǎn)移至潔凈搪瓷盤(pán)、挑揀樹(shù)枝、石塊等雜質(zhì)，混勻、裝瓶過(guò)程是否規(guī)范；已加工樣品抽查：樣品瓶標(biāo)簽、樣品重量和數(shù)量、樣品均勻性、樣品包裝和保存是否規(guī)范；制樣原始記錄檢查：影像監(jiān)控記錄的完整性、記錄表填寫(xiě)內(nèi)容完整性和準(zhǔn)確性、是否是隨時(shí)記錄。制樣小組開(kāi)展自檢要求應(yīng)達(dá)到100%，質(zhì)量檢查人員開(kāi)展制樣質(zhì)量檢查的要求應(yīng)達(dá)到總工作量的5%。對(duì)檢查中發(fā)現(xiàn)的問(wèn)題，質(zhì)量檢查人員應(yīng)及時(shí)向有關(guān)責(zé)任人指出，并基于問(wèn)題的嚴(yán)重程度執(zhí)行一系列的糾正以及預(yù)防舉措。倘若制樣小組存在不按規(guī)則進(jìn)行相關(guān)土壤樣品的制備、未采取有效的環(huán)境條件控制措施防止樣品在制備和加工過(guò)程發(fā)生沾污、已加工樣品的樣品重量或粒度未達(dá)到規(guī)定要求、樣品標(biāo)識(shí)不清或樣品包裝容器不符合規(guī)定要求、不能提供完整的樣品制備影像監(jiān)控記錄等情節(jié)嚴(yán)重且難以整改的質(zhì)量問(wèn)題，應(yīng)采取相應(yīng)措施。將發(fā)現(xiàn)嚴(yán)重質(zhì)量問(wèn)題制樣小組的檢查比例提高一倍。如仍然發(fā)現(xiàn)存在嚴(yán)重質(zhì)量問(wèn)題，質(zhì)量檢查人員有權(quán)要求其參照合格小組進(jìn)行樣品的重新制備；如未發(fā)現(xiàn)新的嚴(yán)重問(wèn)題，該制樣小組應(yīng)重新制備發(fā)生嚴(yán)重質(zhì)量問(wèn)題當(dāng)日制備的所有樣品。2.數(shù)據(jù)檢查制度數(shù)據(jù)檢查要及時(shí)，樣品制備、樣品稱量、樣品上機(jī)分析測(cè)試等涉及有數(shù)據(jù)生成的環(huán)節(jié)，要嚴(yán)格執(zhí)行“校核”程序，發(fā)現(xiàn)數(shù)據(jù)異常及時(shí)反饋，及時(shí)核查，及時(shí)糾正。樣品制備、樣品稱量環(huán)節(jié)要求當(dāng)場(chǎng)完成數(shù)據(jù)檢查，儀器數(shù)據(jù)要求樣品測(cè)試結(jié)束后立即進(jìn)行數(shù)據(jù)檢查。3.進(jìn)度控制保障措施（1）人員保障措施各人員崗位（不限于）具備相應(yīng)的技術(shù)能力。項(xiàng)目負(fù)責(zé)人為檢驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)豐富，技術(shù)水平高的高級(jí)職稱專業(yè)技術(shù)人員；檢測(cè)人員熟悉分析方法和實(shí)驗(yàn)操作，從事土壤分析測(cè)試一定年限，熟悉分析過(guò)程中的質(zhì)控手段；質(zhì)量控制人員由從事環(huán)境檢測(cè)分析工作5年以上的技術(shù)人員擔(dān)任，熟悉并且能夠基于《檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定評(píng)審準(zhǔn)則》或《檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求》的相關(guān)要求逐步進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制工作，除此之外還需具備評(píng)估實(shí)驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)正確性和方法有效性以及編寫(xiě)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量評(píng)估報(bào)告的能力；樣品管理員熟悉樣品采集保存和流轉(zhuǎn)技術(shù)規(guī)定和土壤樣品分析方法技術(shù)規(guī)定等；數(shù)據(jù)審核人員，由從事土壤分析測(cè)試5年以上技術(shù)人員擔(dān)任，能夠判斷數(shù)據(jù)正確性和方法有效性。對(duì)各崗位做好崗前培訓(xùn)，包括內(nèi)部培訓(xùn)和外部培訓(xùn)，特別是對(duì)每個(gè)工段進(jìn)行針對(duì)性培訓(xùn)，提升操作能力；項(xiàng)目開(kāi)展前可進(jìn)行實(shí)戰(zhàn)化的分析測(cè)試演練，如承接一批時(shí)間緊、任務(wù)重的檢測(cè)任務(wù)，訓(xùn)練各工段人員配合默契度，提前進(jìn)入角色。（2）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑質(zhì)量保障措施從合格供應(yīng)商處購(gòu)買標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑，確保標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑的質(zhì)量符合分析測(cè)試的要求，在啟用新的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑前，檢測(cè)人員要對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的準(zhǔn)確度進(jìn)行驗(yàn)證，對(duì)一些耗材的加標(biāo)回收率進(jìn)行核查，對(duì)新的試劑進(jìn)行空白、背景值測(cè)試，以評(píng)價(jià)其符合性。做好標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑采購(gòu)及使用規(guī)劃，保證合格批次的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑有足夠的庫(kù)存，避免因缺急需的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、耗材、試劑而影響分析進(jìn)度和數(shù)據(jù)質(zhì)量。（3）設(shè)備保障措施項(xiàng)目在樣品運(yùn)輸、樣品儲(chǔ)存、樣品制備、前處理、分析檢測(cè)、數(shù)據(jù)上報(bào)等環(huán)節(jié)固定投入足夠的輔助設(shè)備和分析測(cè)試儀器，此外，針對(duì)有可能出現(xiàn)的大批量樣品集中到樣的情況制定應(yīng)急預(yù)案，確?？筛鶕?jù)實(shí)際樣品量情況增加相應(yīng)設(shè)備。在保證設(shè)備充足的前提下，明確儀器設(shè)備管理員，監(jiān)督儀器設(shè)備使用人員嚴(yán)格遵守設(shè)備操作相關(guān)的規(guī)章制度，確保相關(guān)人員在一定程度上能夠?qū)x器或者設(shè)備進(jìn)行規(guī)范操作，除此之外還需定期進(jìn)行相應(yīng)的維護(hù)與保養(yǎng)，確保其能夠?qū)崿F(xiàn)持續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行。（三）質(zhì)量控制以及反饋糾錯(cuò)措施1.關(guān)于內(nèi)部質(zhì)量控制（1）內(nèi)部質(zhì)量控制相關(guān)計(jì)劃的制定內(nèi)部質(zhì)量控制在一定程度上可以歸結(jié)為儀器設(shè)備狀態(tài)、人員監(jiān)督、環(huán)境條件、分析過(guò)程控制等指標(biāo)，詳見(jiàn)表1。表4-1內(nèi)部質(zhì)量控制計(jì)劃序號(hào)控制環(huán)節(jié)控制項(xiàng)目評(píng)價(jià)目標(biāo)事實(shí)頻次統(tǒng)計(jì)方法1環(huán)境條件設(shè)施環(huán)境條件按規(guī)定要求每天記錄1次繪制溫度變化曲線圖2儀器設(shè)備狀態(tài)標(biāo)準(zhǔn)曲線線性目標(biāo)化合物相對(duì)響應(yīng)因子的相對(duì)偏差應(yīng)小于或等于20%每次分析100%符合中間濃度點(diǎn)校準(zhǔn)測(cè)定結(jié)果與實(shí)際濃度值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)小于或等于20%連續(xù)分析時(shí)，每24h分析一次校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)100%符合儀器比對(duì)相對(duì)偏差應(yīng)小于20%每100個(gè)樣品隨機(jī)抽取1個(gè)樣品100%符合3人員監(jiān)督質(zhì)控樣在證書(shū)不確定度范圍內(nèi)每批次100%符合人員比對(duì)相對(duì)偏差應(yīng)小于30%每200個(gè)樣品隨機(jī)抽取5%樣品100%符合留樣復(fù)測(cè)相對(duì)偏差應(yīng)小于30%高于中位值5倍以上或低于中位值1/5的異常樣品95%符合儀器比對(duì)相對(duì)偏差應(yīng)小于30%每200個(gè)樣品隨機(jī)抽取5%樣品100%符合4分析過(guò)程控制實(shí)驗(yàn)室空白目標(biāo)物濃度不應(yīng)超過(guò)方法檢出限每批樣品（不超過(guò)20個(gè)樣品）須做2個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)100%符合平行樣平行樣測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)小于30%每批樣品（最多20個(gè)樣品）應(yīng)分析2對(duì)平行樣100%符合空白加標(biāo)空白加標(biāo)樣品回收率控制范圍為60%～120%每批樣品（最多20個(gè)樣品）應(yīng)分析2個(gè)平行樣100%符合基體加標(biāo)土壤加標(biāo)樣品回收率控制范圍為40%～150%每批樣品（最多20個(gè)樣品）應(yīng)分析2對(duì)基體加標(biāo)樣品100%符合【數(shù)據(jù)來(lái)源】根據(jù)筆者的實(shí)地調(diào)研獲取的資料整理而成。（2）內(nèi)部質(zhì)量控制具體措施1）空白試驗(yàn)，每批次樣品分析時(shí)，應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，分析測(cè)試空白樣品。分析測(cè)試方法有規(guī)定的，按分析測(cè)試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測(cè)試方法無(wú)規(guī)定時(shí)，要求每批次分析樣品應(yīng)至少分析測(cè)試2個(gè)空白樣品?？瞻讟悠废鄳?yīng)的測(cè)試結(jié)果通常情況下應(yīng)低于相應(yīng)的方法檢出限。若此假設(shè)成立，則可忽略不計(jì)；若相對(duì)于檢出限呈現(xiàn)出相對(duì)偏高的結(jié)果但比較穩(wěn)定，即可進(jìn)行重復(fù)試驗(yàn)，求解出相應(yīng)的平均值并從樣品分析測(cè)試結(jié)果中完成剔除；若分析測(cè)試結(jié)果超過(guò)正常值范圍很大，實(shí)驗(yàn)室相關(guān)管理人員應(yīng)查明原由并采取相對(duì)適當(dāng)合理的糾正以及預(yù)防措施，并對(duì)樣品采取從新分析測(cè)試。2）關(guān)于定量校準(zhǔn)①標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析儀器校準(zhǔn)應(yīng)首先選用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。當(dāng)沒(méi)有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，也可用純度較高（一般不低于98%）、性質(zhì)穩(wěn)定的化學(xué)試劑直接配制儀器校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液。②校準(zhǔn)曲線采用校準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量分析時(shí)，一般應(yīng)至少使用5個(gè)濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（除空白外），覆蓋被測(cè)樣品的濃度范圍，且最低點(diǎn)濃度應(yīng)在接近方法測(cè)定下限的水平。分析測(cè)試方法有規(guī)定時(shí)，按分析測(cè)試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測(cè)試方法無(wú)規(guī)定時(shí)，校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)要求為r＞0.999。③儀器穩(wěn)定性檢查針對(duì)于進(jìn)樣進(jìn)行連續(xù)性分析時(shí)，每經(jīng)過(guò)個(gè)樣品，就需對(duì)相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線中間濃度點(diǎn)進(jìn)行切實(shí)有效的校準(zhǔn)，確認(rèn)分析儀器校準(zhǔn)曲線是否發(fā)生顯著變化。分析測(cè)試方法有規(guī)定的，按分析測(cè)試方法的規(guī)定進(jìn)行；分析測(cè)試方法無(wú)規(guī)定時(shí)，有機(jī)檢測(cè)項(xiàng)目分析測(cè)試相對(duì)偏差應(yīng)控制在20%以內(nèi)，超過(guò)此范圍時(shí)就必須去查明相關(guān)原由，執(zhí)行校準(zhǔn)曲線的從新繪制，并該批次全部樣品進(jìn)行從新分析。3）精密度控制在每批次土壤分析樣品中，必須確保相應(yīng)的的樣品是采用隨機(jī)形式進(jìn)行抽取的，并且執(zhí)行平行雙樣分析；當(dāng)批次樣品數(shù)時(shí)，執(zhí)行平行雙樣分析所抽取的樣品數(shù)量不低于個(gè)。平行雙樣分析通常情況下應(yīng)由本實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理人員將平行雙樣以密碼編入分析樣品中交檢測(cè)人員進(jìn)行分析測(cè)試。若平行雙樣分析所產(chǎn)生的相對(duì)偏差落在允許范圍以內(nèi)，則該平行雙樣的精密度控制呈現(xiàn)出合格的狀態(tài)，否則為不合格。RD計(jì)算公式如下：（4-1）土壤樣品中檢測(cè)項(xiàng)目平行雙樣分析測(cè)試精密度允許范圍見(jiàn)表4-1。平行雙樣分析測(cè)試合格率按每批次同類型樣品中單個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目進(jìn)行統(tǒng)計(jì)，計(jì)算公式如下：（4-2）所進(jìn)行的平行雙樣分析測(cè)試相應(yīng)的合格率需要達(dá)到以上。當(dāng)合格率低于時(shí)，必須切實(shí)有效查明產(chǎn)生不合格現(xiàn)象的原由，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施。除對(duì)不合格結(jié)果重新分析測(cè)試外，還需提升的平行雙樣分析比重，直至相應(yīng)的總合格率達(dá)到。4）準(zhǔn)確度控制①使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)a）當(dāng)具備與被測(cè)土壤樣品基體相同或類似的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，必須確保每批次樣品分析的同時(shí)引入與被測(cè)樣品含量相對(duì)接近的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品執(zhí)行相應(yīng)的分析測(cè)試。各批次同類型分析樣品要求按樣品數(shù)的比例插入相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品；當(dāng)批次分析樣品數(shù)低于的時(shí)候，則插入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的數(shù)量不低于個(gè)。b）將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品的分析測(cè)試結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)認(rèn)定值（或標(biāo)準(zhǔn)值）(μ)進(jìn)行比較，計(jì)算相對(duì)誤差（RE）。RE計(jì)算公式如下：（4-3）若RE在允許范圍內(nèi)，則對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品分析測(cè)試的準(zhǔn)確度控制為合格,否則為不合格。土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品中其他檢測(cè)項(xiàng)目RE允許范圍可參照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)給定的擴(kuò)展不確定度確定。c）對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品分析測(cè)試合格率要求應(yīng)達(dá)到100%。當(dāng)出現(xiàn)不合格結(jié)果時(shí)，應(yīng)查明其原因，采取適當(dāng)?shù)募m正和預(yù)防措施，并對(duì)該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品以及與其存在聯(lián)系的相關(guān)樣品從新執(zhí)行分析測(cè)試。②加標(biāo)回收率試驗(yàn)a）當(dāng)沒(méi)有合適的土壤或農(nóng)產(chǎn)品基體有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)采用基體加標(biāo)回收率試驗(yàn)對(duì)準(zhǔn)確度進(jìn)行控制。每批次同類型分析樣品中，應(yīng)隨機(jī)抽取5％的樣品進(jìn)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)；當(dāng)批次分析樣品數(shù)＜20時(shí)，隨機(jī)抽取樣品的數(shù)量不低于來(lái)執(zhí)行加標(biāo)回收率試驗(yàn)。b）加標(biāo)回收率試驗(yàn)必須確保其樣品處理前完成加標(biāo)，加標(biāo)樣品與試樣應(yīng)在相同的前處理和分析條件下進(jìn)行分析測(cè)試。加標(biāo)量可全面依據(jù)被測(cè)組分含量進(jìn)行有效確定，含量相對(duì)較高的可以采取被測(cè)組分含量的倍，含量相對(duì)較低的可引入倍，但加標(biāo)后其相應(yīng)的總量不能夠高于測(cè)定上限。c）若基體加標(biāo)回收率在事先所規(guī)定的范圍以內(nèi)，則相應(yīng)的樣品的準(zhǔn)確度把控為合格，否則呈現(xiàn)出不合格的現(xiàn)象。如表4-1所示，呈現(xiàn)出其他檢測(cè)項(xiàng)目基體加標(biāo)回收率允許范圍。d）對(duì)基體加標(biāo)回收率試驗(yàn)相應(yīng)的合格率的需要實(shí)現(xiàn)。當(dāng)不合格現(xiàn)象產(chǎn)出時(shí)，必須查清相應(yīng)的原由，并采取切實(shí)有效的糾正以及預(yù)防措施，并對(duì)該批次當(dāng)中的所有樣品從新進(jìn)行分析測(cè)試。③繪制準(zhǔn)確度控制圖a）必要時(shí)，可通過(guò)繪制準(zhǔn)確度控制圖從而完成切實(shí)有效的質(zhì)量監(jiān)控。b）準(zhǔn)確度控制圖可通過(guò)多次分析測(cè)試所用質(zhì)控樣品獲得的均值（）與標(biāo)準(zhǔn)偏差（s）進(jìn)行繪制，即在95%的置信水平，以作為中心線、±2s作為上下警告線、±3s作為上下控制線繪制。c）每批次樣品分析所帶質(zhì)控樣品的測(cè)定值落在中心線以及相應(yīng)的警告線附近，則代表分析測(cè)試呈現(xiàn)出正?，F(xiàn)象，則代表相對(duì)可靠；倘若相應(yīng)的測(cè)定值落在所謂的控制線以外，則代表分析測(cè)試呈現(xiàn)失控的狀態(tài)，則結(jié)果不夠真實(shí)，必須核查原由，并從新進(jìn)行試驗(yàn)；倘若相應(yīng)的測(cè)定值落在上下警告線與上下控制線之間，雖可接受但呈現(xiàn)出失控的現(xiàn)象。5）異常樣品復(fù)檢各個(gè)批次送檢土壤完成相應(yīng)測(cè)試以后，檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)對(duì)該批次樣品的分析測(cè)試結(jié)果根據(jù)相應(yīng)的檢測(cè)項(xiàng)目執(zhí)行相關(guān)統(tǒng)計(jì)，求解出該批次樣品檢測(cè)的中位值，并對(duì)分析測(cè)試結(jié)果中超過(guò)中位值倍的或者小于其的異常樣品進(jìn)行復(fù)檢。若統(tǒng)計(jì)后發(fā)現(xiàn)需復(fù)檢樣品數(shù)較多時(shí)，可只對(duì)其中部分樣品進(jìn)行抽檢，要求復(fù)檢抽查樣品數(shù)應(yīng)達(dá)到該批次送檢樣品總數(shù)的10%。對(duì)復(fù)檢樣品，復(fù)檢合格率要求應(yīng)達(dá)到95%。當(dāng)復(fù)檢合格率小于95%時(shí)，應(yīng)參照有關(guān)要求執(zhí)行。6）比對(duì)測(cè)試①人員比對(duì)每200個(gè)樣品隨機(jī)抽取5個(gè)樣品做人員比對(duì)，相對(duì)偏差應(yīng)小于30%。②儀器比對(duì)每100個(gè)樣品隨機(jī)抽取1個(gè)樣品做儀器比對(duì)，相對(duì)偏差應(yīng)小于20%。2.外部質(zhì)量控制措施1）插入密碼平行樣和統(tǒng)一監(jiān)控樣a）接收委托方按每批次樣品按照一定比例的密碼平行樣。b）接收委托方按每批次樣品按照一定比例插入統(tǒng)一監(jiān)控樣。2）統(tǒng)一監(jiān)控樣、密碼平行樣分析結(jié)果質(zhì)量評(píng)估a）對(duì)統(tǒng)一監(jiān)控樣檢測(cè)結(jié)果的質(zhì)量主要通過(guò)與指定值的相對(duì)誤差進(jìn)行評(píng)價(jià)，在最大允許誤差范圍內(nèi)的檢測(cè)結(jié)果為合格結(jié)果，否則為不合格結(jié)果；對(duì)統(tǒng)一監(jiān)控樣檢測(cè)質(zhì)量合格率的要求為：以分析測(cè)試完成的250件統(tǒng)一監(jiān)控樣為一個(gè)統(tǒng)計(jì)單位，單個(gè)項(xiàng)目的累積合格率應(yīng)達(dá)到90%。如達(dá)不到上述外部質(zhì)量控制要求，須重新分析此批所有樣品。b）對(duì)密碼平行樣在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)和實(shí)驗(yàn)室間檢測(cè)結(jié)果的質(zhì)量，主要通過(guò)由檢測(cè)結(jié)果獲得的污染狀況評(píng)價(jià)結(jié)果的一致性進(jìn)行評(píng)價(jià)；按合同任務(wù)批次統(tǒng)計(jì)，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)密碼平行樣累積檢測(cè)質(zhì)量合格率應(yīng)達(dá)到95%，實(shí)驗(yàn)室間密碼平行樣累積檢測(cè)質(zhì)量合格率應(yīng)達(dá)到90%。3)能力驗(yàn)證積極參加國(guó)家、自治區(qū)相關(guān)部門(mén)組織的有關(guān)土壤陽(yáng)離子交換量的能力驗(yàn)證。五結(jié)論與展望通過(guò)上述分析看出，在環(huán)境監(jiān)測(cè)工作越來(lái)越受到重視的形勢(shì)下，環(huán)境樣品的檢測(cè)的要求將更高，未來(lái)對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)的真實(shí)、準(zhǔn)確性的要求，都必須在監(jiān)測(cè)過(guò)程的全程序質(zhì)量控制的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)的。此次，本文探索建立的凱氏定氮儀測(cè)定土壤陽(yáng)離子交換量質(zhì)控方案試運(yùn)行效果良好，在筆者實(shí)習(xí)的過(guò)程中，共完成7000余件土壤樣品的檢測(cè)，其中涉及陽(yáng)離子交換的項(xiàng)目達(dá)到4000余件，內(nèi)部質(zhì)控真實(shí)可信，外部質(zhì)控結(jié)果全部為可接受，檢測(cè)結(jié)果得到委托方高度認(rèn)可。為了更好的控制環(huán)境樣品的檢測(cè)數(shù)據(jù)質(zhì)量，必須加大對(duì)質(zhì)量管理方法和質(zhì)量控制措施的研究力度，加強(qiáng)質(zhì)量控制的監(jiān)督和檢查，只有及時(shí)發(fā)現(xiàn)質(zhì)量控制