有機(jī)化學(xué) 二烯烴學(xué)習(xí)資料

2025/4/30有機(jī)化學(xué)1第五章

第二節(jié)二烯烴和共軛體系

2025/4/30有機(jī)化學(xué)21二烯烴的分類(lèi)和命名2二烯烴的結(jié)構(gòu)及特性3共軛體系及共軛效應(yīng)4共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)

TableofContents2025/4/30有機(jī)化學(xué)3

1二烯烴的分類(lèi)和命名1.1二烯烴的分類(lèi)根據(jù)分子中兩個(gè)C=C的相對(duì)位置，二烯烴可分為三類(lèi)。特點(diǎn)：?jiǎn)坞p鍵交替2025/4/30有機(jī)化學(xué)41.2二烯烴的命名

二烯烴的命名與烯烴相似：選含雙鍵最多的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈；從離雙鍵最近的一端開(kāi)始編號(hào)；有順、反異構(gòu)體時(shí)，兩個(gè)雙鍵的Z或E構(gòu)型則要在整個(gè)名稱(chēng)之前逐一標(biāo)明。2025/4/30有機(jī)化學(xué)52.1丙二烯的結(jié)構(gòu)

由于中心碳為sp雜化，兩個(gè)雙鍵相互⊥，所以丙二烯及累積二烯烴不穩(wěn)定。2二烯烴的結(jié)構(gòu)及特性2025/4/30有機(jī)化學(xué)62.21,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)

儀器測(cè)得，1,3-丁二烯分子中的10個(gè)原子共平面：1,3-丁二烯分子中存在著明顯的鍵長(zhǎng)平均化趨向!

2025/4/30有機(jī)化學(xué)7共軛導(dǎo)致電子云密度重新分配2025/4/30有機(jī)化學(xué)8共軛體系1，3-丁二烯大π鍵的構(gòu)成

--在分子結(jié)構(gòu)中，含有三個(gè)或三個(gè)以上相鄰且相互平行的P軌道交蓋形成離域鍵（大π鍵）這種體系稱(chēng)為共軛體系。2025/4/30有機(jī)化學(xué)9由于電子的離域使體系的能量降低、分子趨于穩(wěn)定、鍵長(zhǎng)趨于平均化的現(xiàn)象叫做共軛效應(yīng)(Conjugativeeffect,用C表示)，也叫離域效應(yīng)。共軛效應(yīng)2025/4/30有機(jī)化學(xué)102025/4/30有機(jī)化學(xué)114共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì)

4.11，2-加成與1，4-加成反應(yīng)4.2

雙烯合成4.3

聚合反應(yīng)與合成橡膠4.1

1，4-加成反應(yīng)

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原因：電子離域的結(jié)果，共軛效應(yīng)所致。為什么會(huì)出現(xiàn)1,4-加成，且加熱時(shí)以1,4-加成為主呢?第一步總是要生成穩(wěn)定的碳正離子2025/4/30有機(jī)化學(xué)14p—π共軛（電子離域）

1，2-加成與1，4-加成反應(yīng)的能量變化曲線1,4-加成產(chǎn)物生成較慢，解離也較慢。1,2-加成產(chǎn)物生成較快，解離也較快。1,2-加成1,4-加成2025/4/30有機(jī)化學(xué)16

速度（動(dòng)力學(xué)）控制與平衡（熱力學(xué)）反應(yīng)2025/4/30有機(jī)化學(xué)174.2Diels-Alder反應(yīng)

其它名稱(chēng)：

二(雙)烯合成[4+2]環(huán)加成二烯dienes親二烯體dienophiles環(huán)己烯衍生物反應(yīng)可逆共軛雙烯與含烯鍵或炔鍵的化合物反應(yīng)，生成六元環(huán)狀化合物，又稱(chēng)Diels-Aldes反應(yīng)：2025/4/30有機(jī)化學(xué)184.2.1取代基的影響雙烯體上（G)有供電子基;親雙烯體上(W)帶有吸電子基，Diels-Akder反應(yīng)更容易進(jìn)行。

二烯親二烯體2025/4/30有機(jī)化學(xué)194.2.2Diels-Alder反應(yīng)的立體化學(xué)產(chǎn)物與親二烯體的順?lè)搓P(guān)系保持一致Diels-Alder反應(yīng)是立體專(zhuān)一性反應(yīng)（相對(duì)于親二烯體）產(chǎn)物構(gòu)型保持！2025/4/30有機(jī)化學(xué)20

該反應(yīng)舊鍵的斷裂和新鍵的生成同時(shí)進(jìn)行，途經(jīng)一個(gè)環(huán)狀過(guò)渡態(tài)：一步完成的協(xié)同反應(yīng)（同環(huán)反應(yīng)）。4.2.3Diels-Alder反應(yīng)機(jī)理六員環(huán)過(guò)渡態(tài)協(xié)同機(jī)理2025/4/30有機(jī)化學(xué)21

4.2.4Diels-Alder的應(yīng)用如何鑒別？利用此反應(yīng)可鑒別共軛二烯：

（用于檢驗(yàn)共軛烯烴，產(chǎn)物為固體）2025/4/30有機(jī)化學(xué)222025/4/30有機(jī)化學(xué)23

由1,3-丁二烯和丙烯合成2025/4/30有機(jī)化學(xué)244.3聚合反應(yīng)與合成橡膠（了解）

1，3-丁二烯在催化作用下，進(jìn)行定向聚合反應(yīng)，可得到順式結(jié)構(gòu)含量大于96%的順丁橡膠：順丁橡膠的低溫彈性和耐磨性能很好，可以做輪胎。順丁橡膠橡膠：彈性體的高分子化合物2025/4/30有機(jī)化學(xué)25氯丁橡膠

2-氯-1,3-丁二烯聚合可得到氯丁橡膠：

氯丁橡膠的耐油性、耐老化性和化學(xué)穩(wěn)定性比天然橡膠好。2025/4/30有機(jī)化學(xué)26丁苯橡膠

丁苯橡膠是目前合成橡膠中產(chǎn)量最大的品種，其綜合性能優(yōu)異，耐磨性好，主要用于制造輪胎。2025/4/30有機(jī)化學(xué)27丁腈橡膠

丁腈橡膠的特點(diǎn)是耐油性較好。2025/4/30有機(jī)化學(xué)28本節(jié)重點(diǎn)

①共軛二烯的結(jié)構(gòu)，電子離域與共軛體系，π-π共軛，超共軛。②共軛二烯的1,4-加成及1,2-加成，雙烯合成。③共軛二烯1,4-加成的理論解釋?zhuān)彪娮觩-π共軛及烯丙基正離子的特殊穩(wěn)定性。2025/4/30有機(jī)化學(xué)29作業(yè)：4---82025/