飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)

目錄

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)......................................................................1

第一章緒論.....................................................................1

第二節(jié)飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(Standardoffeedhygiene)...........................................................................5

二、飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制訂的原則.......................................................6

第二章樣品的前處理............................................................18

第三章飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)常用分析方法................................................26

第四章霉菌和飼料污染..........................................................43

二、霉菌病(mycosis或mtcoticdisease)...................................................................................49

三、引起飼料變質(zhì)................................................................49

四、霉菌毒素與癌瘤的關(guān)系........................................................49

五、霉菌毒素在畜產(chǎn)品中殘留與人類食品衛(wèi)生的關(guān)系.................................50

第三節(jié)飼料的防霉與去毒........................................................51

一、飼料的防霉...................................................................51

1、控制飼料原料的質(zhì)量...........................................................51

2、控制飼料加工過程中的水分和溫度..............................................51

3、注意飼料產(chǎn)品的包裝、貯存與運(yùn)輸..............................................52

4、應(yīng)用飼料防霉劑...............................................................52

5、選用抗霉的作物品種。.........................................................53

第五章霉菌及其毒素分析........................................................56

第六章農(nóng)藥分析...............................................................85

第七章礦物質(zhì)的分析(多媒體)..................................................103

第八章飼料中其它有毒成分分析..................................................109

第一章緒論

第一節(jié)飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的研究對象、任務(wù)、方法和內(nèi)容

一、飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的定義

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)是檢查飼料中是否存在損害畜禽健康與生產(chǎn)性能的有毒有害

物質(zhì)，闡明其種類、來源、性質(zhì)、含量、作用和危害，并研究其預(yù)防措施的一門

學(xué)科。

二、飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的重要性（即為什么要學(xué)習(xí)飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)？）

首先，飼料中有有毒有害物質(zhì)給對動物帶來多種危害和不良影響。飼料是發(fā)

展畜牧業(yè)的物質(zhì)基礎(chǔ)，飼料中的各種營養(yǎng)物質(zhì)是維持動物正常生命活動和最佳生產(chǎn)

性能所必需的。但是，飼料在生長（飼用植物）與生產(chǎn)、加工、貯存、運(yùn)輸?shù)冗^程

中都可能出現(xiàn)某些有毒有害物質(zhì),這些有毒有害物質(zhì)會對動物產(chǎn)生多種危害和不良

影響，輕者降低飼料的營養(yǎng)價值，影響動物的生長和生產(chǎn)性能，嚴(yán)重的可引起動物

急性中毒或慢性中毒，甚至導(dǎo)致動物死亡。

其次，飼料中部分有毒有害物質(zhì)可以通過食物鏈（foodchain）,對人體健康

產(chǎn)生有害影響。動物長期飼喂某些含有毒有害物質(zhì)的飼料，其機(jī)體可能殘留有毒有

害物質(zhì)，人吃了這些有殘留的畜禽產(chǎn)品（如肉、蛋、乳），就會有危險。

第三，新的飼料資源的開發(fā)利用，涉及到飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)。我國飼料資源豐富，

種類繁多。過去，有一些出產(chǎn)量大、營養(yǎng)物質(zhì)豐富的飼料資源，由于含有毒有害物

質(zhì)，不敢用作飼料，白白浪費(fèi)。隨著現(xiàn)代畜牧業(yè)生產(chǎn)和飼料工業(yè)的迅速發(fā)展，需要

不斷開發(fā)利用新的飼料資源，這當(dāng)中都涉及到“毒”的問題，即飼料安全性問題。

由于上述原因，因此，飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)作為一門獨(dú)立的學(xué)科日益顯得更加重要。

三、飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的研究對象

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的研究對象主要是飼料中可能出現(xiàn)的各種有毒有害物質(zhì)。這些

有毒有害物質(zhì)歸納起來，大致可分為以下四類：

1、飼料中的天然有毒有害物質(zhì)

這類有毒有害物質(zhì)大多數(shù)是植物在生長過程中，由糖、脂肪、氨基酸等基本

有機(jī)物代謝產(chǎn)生的，屬于次生代謝產(chǎn)物。例如某些青綠飼料中含有的氨4、草酸鹽

和某些生物堿；棉籽中含有的棉酚；豆類果實(shí)中含有的蛋白酶抑制劑、植物紅細(xì)

胞凝集，素等。

2、飼料的正常組成成分或無毒成分在某些情況下發(fā)生分解或轉(zhuǎn)化而形成的

有毒有害物質(zhì)

例如葉菜類飼料調(diào)制或貯存不當(dāng)時，其中所含的硝酸鹽被還原而產(chǎn)生的亞硝

酸鹽；馬鈴薯貯存不當(dāng)，變綠發(fā)芽時，產(chǎn)生的茄堿，等等。

3、各種飼料污染物

主要是指化學(xué)性污染物和生物性污染物。

⑴化學(xué)性污染物：農(nóng)用化學(xué)品（農(nóng)藥、化肥等）、工業(yè)三廢、有毒工業(yè)化

學(xué)品。

⑵生物性污染物：霉菌及霉菌毒素、細(xì)菌與細(xì)菌毒素、飼料害蟲等。

4、不符合衛(wèi)生要求或使用不當(dāng)?shù)娘暳咸砑觿?/p>

上述四類有毒有害物質(zhì)由于成分、性質(zhì)、數(shù)量和作用的不同，他們對畜禽機(jī)

體的危害也各不相同。有的能引起急性或慢性中毒，甚至致畸、致癌；有的能抑制

動物生長，影響生產(chǎn)性能和繁殖能力；也有的可降低飼料中某些營養(yǎng)物質(zhì)的消化吸

收和代謝利用率。

由于飼料中的有毒有害物質(zhì)所引起的危害具有長期性和群發(fā)性的，因而對畜

牧業(yè)的發(fā)展可造成嚴(yán)重的不良影響。

四、飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的任務(wù)

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的任務(wù)是闡明飼料中可能出現(xiàn)的有毒有害物質(zhì)的種類、來源、

含量、水平、性質(zhì)、對動物機(jī)體的毒性及其作用機(jī)理，并在此基礎(chǔ)上研究其相應(yīng)

的預(yù)防措施，以提高飼料的衛(wèi)生質(zhì)量，確保飼用安全，預(yù)防飼料源性疾病和其他

危害的發(fā)生。

五、飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的研究內(nèi)容

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的研究內(nèi)容，主要包括以下兒個方面：

1、飼料中可能存在的有毒有害物質(zhì)的種類、來源、對動物機(jī)體的危害及其機(jī)

理，以及有關(guān)預(yù)防措施。

2、主要的飼料污染物（包括霉菌毒素、農(nóng)藥、有毒金屬及其他有毒化學(xué)物質(zhì)）

的來源、污染飼料的途徑、對動物機(jī)體的危害及其機(jī)理，以及預(yù)防污染和危害的措

施。

3、制訂飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)及衛(wèi)生質(zhì)量鑒定的步驟和方法。

4、對新開發(fā)的飼料資源、研制的飼料新產(chǎn)品、新的加工工藝和去毒措施進(jìn)行

衛(wèi)生質(zhì)量鑒定和安全性評價。

六、飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的研究方法

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的研究方法主要有三種：

1、化學(xué)檢驗(yàn)

利用化學(xué)方法對飼料中可能存在的有毒有害物質(zhì)通過提取、分離，研究其化

學(xué)結(jié)構(gòu)、物化性質(zhì)以及含量水平等。

2、動物毒性試驗(yàn)

動物毒性試驗(yàn)主要是通過給動物飼喂懷疑含有毒有害物質(zhì)的飼料或其提取

物，觀察其可能出現(xiàn)的各種形態(tài)方面和功能方面的異常變化。

毒性試驗(yàn)根據(jù)試驗(yàn)時間長短和主要觀察指標(biāo)的不同，可分為急性毒性試驗(yàn)、

亞急性毒性試驗(yàn)、慢性毒性試驗(yàn)和特殊毒性試驗(yàn)（致突變試驗(yàn)、致癌試驗(yàn)、和致畸

試驗(yàn)）。

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)所用的動物毒性試驗(yàn)方法與一般毒理學(xué)試驗(yàn)方法基本相同，但

由于飼料中有毒有害物質(zhì)的含量通常相對較低，而且可能被動物長期食用，故其

毒性試驗(yàn)必須進(jìn)行慢性毒性試驗(yàn)，且一般采用經(jīng)口攝入的途徑。

此外，也可進(jìn)行一些特殊試驗(yàn)，如利用昆蟲、微生物、細(xì)胞培養(yǎng)或組織培養(yǎng)

等方法。

3、畜群健康調(diào)查

畜群健康調(diào)查是在已采食含有毒有害物質(zhì)飼料的畜群中，采用流行病學(xué)方法,

調(diào)查畜群的一般健康狀況、發(fā)病率、死亡率以及可能與被檢有毒物質(zhì)有關(guān)的其它

特殊疾病或體征。

畜群健康調(diào)查的目的：⑴直接了解含有毒有害物質(zhì)的飼料對畜禽的危害；

⑵對動物毒性試驗(yàn)的結(jié)果加以驗(yàn)證。

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的研究方法除了以上三種基本方法外，在必要時還應(yīng)對畜群的

生產(chǎn)性能和生長發(fā)育情況進(jìn)行統(tǒng)計分析，以便全面了解飼料中的有毒有害物質(zhì)所造

成的危害和不良影響。

第二節(jié)飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(Standardoffeedhygiene)

一、飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制訂的意義和內(nèi)容

1、飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的概念和制訂意義

⑴概念飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)是指用法規(guī)的形式限定飼料中各種有毒有害物質(zhì)

的最大允許量。

⑵制訂意義是為了保證飼料的飼用安全，維護(hù)畜禽和人類的健康。

飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)是由國家有關(guān)行政部門組織制訂，并批準(zhǔn)頒布，全國都必須執(zhí)

行的強(qiáng)制性飼料衛(wèi)生法規(guī)。飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)不僅是飼料衛(wèi)生質(zhì)量監(jiān)督和管理的依據(jù),

也是畜禽合理飼養(yǎng)的依據(jù)。

飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)是飼料法規(guī)體系的組成部分。目前，世界上一些經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的國

家，先后制訂了比較完備的飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。我國于1991年組織制訂并頒布了16

項(xiàng)有毒有害物質(zhì)在部分飼料原料、豬雞配合、混合飼料中允許量標(biāo)準(zhǔn)。

2、飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容

飼料質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)際上包括營養(yǎng)成分指標(biāo)、加工工藝指標(biāo)和衛(wèi)生指標(biāo)三大部

分。飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)對飼料衛(wèi)生質(zhì)量的要求就體現(xiàn)在各項(xiàng)衛(wèi)生指標(biāo)上。

飼料衛(wèi)生指標(biāo)乂稱飼料衛(wèi)生質(zhì)量指標(biāo)，其一般包括以下三類指標(biāo)：

1、感官指標(biāo)感官指標(biāo)是指人們感覺器官所能辨認(rèn)的飼料性質(zhì)。主要是指

飼料的色、香、味及組織構(gòu)型等。飼料的某種污染或輕微變質(zhì)通?？煞磻?yīng)在它的

感官指標(biāo)上。如飼料霉菌污染常常會出現(xiàn)顏色改變、產(chǎn)生異味、結(jié)塊等現(xiàn)象。因

此，每種飼料均有感官指標(biāo)規(guī)定，通常要求飼料色澤一致、無異臭、無異味、無

結(jié)塊和無霉變。

2、毒理學(xué)指標(biāo)：毒理學(xué)指標(biāo)是指根據(jù)毒理學(xué)原理和檢測結(jié)果規(guī)定的飼料中

有毒有害物質(zhì)的限量標(biāo)準(zhǔn)。

3、生物學(xué)指標(biāo)：毒理學(xué)指標(biāo)是指各種生物性污染物，其中主要是霉菌和細(xì)

菌的個數(shù)。

判定飼料是否發(fā)霉變質(zhì)不能僅憑感官鑒定，還應(yīng)對污染飼料的霉菌和細(xì)菌有

明確的定量規(guī)定，如霉菌總數(shù)、細(xì)菌總數(shù)、大腸桿菌、沙門氏菌、金黃色葡萄球

菌的數(shù)量等。這些指標(biāo)可反映了飼料的清潔程度、飼料變質(zhì)可能性的大小、飼料

被污染的程度和腸道致病菌存在的可能性。

二、飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制訂的原則

1、飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制訂的原則：符合衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的飼料首先必須對動物無毒害

作用。其次，其動物產(chǎn)品（如肉、乳、蛋等）應(yīng)對人無毒害作用。第三，還必須

根據(jù)當(dāng)前飼料有毒有害物質(zhì)含量的實(shí)際水平來確定飼料中有毒有害物質(zhì)的允許量

標(biāo)準(zhǔn)。

2、制訂有毒有害物質(zhì)允許量標(biāo)準(zhǔn)的依據(jù)

制訂有毒有害物質(zhì)允許量標(biāo)準(zhǔn)，必須先收集以下三方面資料，然后加以綜合

分析。

⑴有毒有害物質(zhì)的理化特性包括其化學(xué)結(jié)構(gòu)、分子量、密度、熔點(diǎn)、沸

點(diǎn)、飽和蒸汽壓、在飼料中存在的狀態(tài)和含量。如為飼料污染物，還必須了解污

染物的污染途徑、污染量、污染物的穩(wěn)定性及降解產(chǎn)物、雜質(zhì)的性質(zhì)及其含量等。

⑵毒理學(xué)實(shí)驗(yàn)資料這是制訂有毒有害物質(zhì)允許量的基本依據(jù)。毒理學(xué)實(shí)

驗(yàn)資料主要包括：

①急性經(jīng)口LD5（）。

②亞急性或慢性毒性實(shí)驗(yàn)所得出的慢性閾劑量或無作用劑量。

③毒物動力學(xué)資料?，即毒物吸收、分布、代謝和排泄規(guī)律。

④有時還應(yīng)取得局部毒性、刺激作用和致敏作用的資料

此外，對農(nóng)藥等污染物應(yīng)進(jìn)行快速篩選試驗(yàn)，觀察有無致癌和誘變作用的可

能。必要時進(jìn)行長期致癌試驗(yàn)。對某些影響生殖功能的毒物，應(yīng)進(jìn)行動物致畸和

繁殖試驗(yàn)。

⑶對畜禽進(jìn)行實(shí)驗(yàn)、觀察的資料

由于毒物的作用存在種屬間差異，以實(shí)驗(yàn)動物外推到家畜或以一種家畜外推

到另?種家畜，往往會帶來較大的誤差。因此，還要對飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)所涉及的家

畜進(jìn)一步進(jìn)行某些毒性試驗(yàn)，并進(jìn)行飼料中毒性事故調(diào)查、飼料——家畜健康(包

括生產(chǎn)性能)的流行病學(xué)調(diào)查。

通過對上述實(shí)驗(yàn)與調(diào)查的資料加以綜合分析和評價，由有關(guān)單位提出制訂衛(wèi)

生標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)依據(jù)，即衛(wèi)生基準(zhǔn)(healthcriteria),再結(jié)合考慮經(jīng)濟(jì)和技術(shù)的可行

性，經(jīng)國家主管部門批準(zhǔn)并正式頒布后，成為法定的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(healthstandard)0

飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制訂后不是一成不變的，隨著科學(xué)技術(shù)和經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展，應(yīng)

不斷地加以修訂和補(bǔ)充。

第三節(jié)飼料衛(wèi)生質(zhì)量鑒定

一、飼料衛(wèi)生質(zhì)量鑒定的目的

查明飼料中是否存在損害家畜健康與生產(chǎn)性能的有毒有害物質(zhì)，并闡明其種

類、來源、性質(zhì)、作用和含量水平。

二、飼料衛(wèi)生質(zhì)量鑒定的步驟和方法

㈠待鑒定飼料基本情況的調(diào)查

通過對飼料基本情況的調(diào)查，可以確定整個鑒定工作的目標(biāo)，提供鑒定線索,

有時甚至根據(jù)調(diào)查結(jié)果，可直接作出鑒定結(jié)論。

調(diào)查的內(nèi)容因鑒定目的不同而異。⑴在飼料中毒調(diào)查時，應(yīng)查明中毒癥狀、

潛伏期以及飼料加工、貯藏、運(yùn)輸和銷售過程的詳細(xì)情況；⑵在評定新產(chǎn)品、

新工藝時，應(yīng)對該飼料的加工工藝過程和原料進(jìn)行詳細(xì)檢查；⑶對飼料的污染

進(jìn)行調(diào)查時，應(yīng)查清污染物的名稱、污染物與飼料的接觸程度。

調(diào)查應(yīng)深入現(xiàn)場，搜集第一手資料，盡量避免間接口述，要求掌握確實(shí)的情

況，不得籠統(tǒng)含混。

㈡鑒定方案和檢驗(yàn)項(xiàng)目的確定

飼料衛(wèi)生質(zhì)量堅定工作的繁間程度差異很大，有的需要系統(tǒng)進(jìn)行，如開發(fā)飼

料新資源必須包括安全性評價的全套鑒定項(xiàng)目。但一般情況下，只要對一部分有

針對性項(xiàng)目進(jìn)行鑒定。同時，也可根據(jù)需要進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)以外的其它項(xiàng)目的檢驗(yàn)。總

之，在實(shí)際工作中應(yīng)根據(jù)鑒定的目的確定鑒定方案，明確檢驗(yàn)項(xiàng)目。不能籠統(tǒng)地

提出“檢查有無毒性”或“分析是否可以飼用”。

㈢采樣

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)通常是從大量的待測飼料中抽取極少部分進(jìn)行分析，并根據(jù)分

析結(jié)果作出待測飼料的檢驗(yàn)結(jié)果。樣品采集的正確與否，直接影響檢驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)

確性，所以有人曾說“采樣比分析更為重要”。

采集的樣品首先必須具有代表性，即該樣品能反映待檢飼料的真實(shí)情況。

如何使采樣具有代表性？采樣過程通常分兩步進(jìn)行，首先從飼料的不同區(qū)

域、不同部位選取一定數(shù)量的樣品作為平均試樣；其次，由于平均試樣數(shù)量往往

比較大，因而需要經(jīng)過粉碎、過篩、混勻、縮分，最后變成少量有代表性的試樣

進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室分析。

不同性質(zhì)、不同包裝的飼料選取平均試樣的部位和取樣點(diǎn)有所不同。

散裝或大容器盛裝的飼料］采用分層定點(diǎn)取樣，取樣點(diǎn)5?15處，每處250g

以上作為平均試樣。

一般容器包裝的飼料，隨機(jī)抽取5~15個容器。

液體飼料.，從深度不同的5處取樣，每處1L以上，混勻后取500ml,或?qū)⒁?/p>

體飼料充分混勻后直接取樣500mlo

同時，為了使結(jié)果準(zhǔn)確無誤，采集的樣品應(yīng)有一定的數(shù)量，每個樣品要等分

三份，以供檢驗(yàn)、復(fù)核和留樣。

此外，采樣過程中應(yīng)注意責(zé)任制度和法律手續(xù)的健全。采樣時，應(yīng)有二人以

上在場，共同封簽，付給廠方（或貨方）正式采樣收據(jù)。對于可能涉及法律問題

的事件，應(yīng)會同司法部門共同采樣。

采樣還應(yīng)作好必要的記錄和登記，包括樣品的名稱、采集日期、采集地點(diǎn)、

生產(chǎn)廠家、批號、數(shù)量以及采集人等。

采樣后盡量避免變質(zhì)和污染。因此，必須嚴(yán)密包裝，妥善保存，及時運(yùn)送，

盡快檢驗(yàn)。如不能及時檢驗(yàn)則要用適當(dāng)方法加以保存。為使樣品在包裝運(yùn)輸和保

存過程中保持原有的性質(zhì)和狀態(tài)，要求做到以下幾點(diǎn)：

⑴防止污染：所有采樣工具、包裝容器都必須清潔，不得含被分析的物質(zhì),

包裝應(yīng)密閉，以穩(wěn)定水分并避免污染。

⑵防止腐敗變質(zhì)：對易腐敗變質(zhì)的飼料?，采樣后即應(yīng)低溫保存運(yùn)送。

⑶對懷疑有揮發(fā)性毒物的?樣品，應(yīng)采取措施防止揮發(fā)損失，如氟化物、

磷化物、硫化物可加堿固定后保存運(yùn)送。

㈣檢驗(yàn)步驟和方法的選擇

一般情況下，檢驗(yàn)步驟是感官檢查、有毒有害物質(zhì)的定性和定量檢驗(yàn)、簡易

動物毒性試驗(yàn)。必要時進(jìn)行微生物檢驗(yàn)。檢驗(yàn)方法應(yīng)以規(guī)定的統(tǒng)一檢驗(yàn)方法為準(zhǔn)。

1、感官檢查通過感官器官對飼料的顏色、香、味、形狀等進(jìn)行檢查。檢

查時應(yīng)注意照明對顏色、溫度對氣味、感官疲勞對檢查結(jié)果等的影響。

2、有毒有害物質(zhì)的定性和定量試驗(yàn)對含有未知有毒有害物質(zhì)的飼料進(jìn)行

衛(wèi)生質(zhì)量鑒定時，先進(jìn)行預(yù)試驗(yàn)。通過預(yù)試驗(yàn)，得出毒物的線索后再進(jìn)行化學(xué)確

證試驗(yàn)。在此基礎(chǔ)上，再根據(jù)需要和可能，進(jìn)行必要的含量測定。

3、簡易動物毒性試驗(yàn)在飼料衛(wèi)生質(zhì)量鑒定工作中，有時為了在較短時間

內(nèi)對某種可疑飼料的毒性做出初步判斷，可采用簡易動物毒性試驗(yàn)。其特點(diǎn)：對

動物的品種、數(shù)量要求不高，試驗(yàn)時間較短，觀測指標(biāo)簡單，即試驗(yàn)方法與條件

均考慮到短期緊迫性的鑒定要求。此種試驗(yàn)可在鑒定開始時進(jìn)行，借以確定可疑

物質(zhì)有無急性毒性及毒性大小，并對毒物的類別和性質(zhì)加以粗略估計，提供檢驗(yàn)

線索。也可在鑒定過程的后一階段進(jìn)行，以彌補(bǔ)理化檢驗(yàn)中可能遺漏的某些有毒

有害物質(zhì)。

㈤飼料衛(wèi)生質(zhì)量鑒定的結(jié)論和飼料處理

經(jīng)過上述步驟逐步檢查，可作出飼料衛(wèi)生質(zhì)量堅定的最后結(jié)論，即飼料中是

否存在有毒有害物質(zhì)，有毒有害物質(zhì)的種類、來源、性質(zhì)、含量、作用和危害程

度等情況，該飼料是否可“飼用”，或可飼用的具體技術(shù)要求。

對飼料的處理基本上可分為三種情況：

1、屬于正常飼料即符合該飼料的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，可以飼用。

2、需經(jīng)一定方法處理或在一定條件下方可飼用例如，菜籽餅和棉籽餅在

畜禽飼粱中必須限定在一定比列范圍內(nèi)，或需脫毒后才能作豬飼料。有些飼料中

某種有毒有害物質(zhì)含量已達(dá)到或超過最高允許限量，如摻入大量正常無毒的飼料,

將有毒有害物質(zhì)稀釋，使其濃度降低到允許含量以下，亦可飼用。但必須考慮此

種有毒有害物質(zhì)是否有蓄積性，是否會產(chǎn)生慢性中毒，對畜產(chǎn)品品質(zhì)影響如何等

有關(guān)問題。

有些飼料的個別指標(biāo)不符合衛(wèi)生質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求，但是，如果這些指標(biāo)只表明

飼料具有變質(zhì)的條件，并非直接有害，例如飼料的含水量過高或pH值超過標(biāo)準(zhǔn),

則可作出能“飼用”、“限期銷售”或其它結(jié)論。

3、對畜禽機(jī)體有明顯危害的飼料，應(yīng)禁止飼用如嚴(yán)重腐爛的或感染黑斑

病的甘薯或嚴(yán)重發(fā)霉的稻草等。

第二章樣品的前處理

第一節(jié)樣品前處理的目的

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)所要檢測的有毒有害物質(zhì)通常都是微量存在于樣品中，而一般

的阿姨能夠品由于成分復(fù)雜、干擾因素多，不適于多數(shù)的檢驗(yàn)項(xiàng)目。因此，在進(jìn)

行正式分析前必須對樣品進(jìn)行前處理。

前處理的目的是將樣品中的有毒有害物質(zhì)提取出來，進(jìn)行純化和濃縮，除去

干擾物質(zhì)，使樣品符合分析要求。

第二節(jié)樣品的提取

由于被測物質(zhì)的性質(zhì)、所使用的分析方法不同，其提取的方法也不同。常用

的提取方法有溶劑提取法、灰化法和蒸播法三種。

一、溶劑提取法

溶劑提取法是利用有機(jī)溶劑將樣品中的有機(jī)毒物如農(nóng)藥、真菌毒素等提取出

來加以純化、濃縮供檢測用的一種分離技術(shù)。

為了使毒物盡可能完全地被提取出來，而其它成分則盡可能少地進(jìn)入提取液

中，以便于純化、濃縮，必須正確地選擇合適的提取溶劑和提取方法。

㈠提取溶劑的選擇

提取溶劑的選擇主要根據(jù)相似者相溶原理，即根據(jù)被測物質(zhì)的記性大小來選

擇相應(yīng)的提取溶劑。常用溶劑的極性順序?yàn)椋喊彼舅疽宜帷导状肌狄掖肌当肌?/p>

丙酮〉乙酸乙酯〉氯仿〉二氯甲烷〉乙醛》苯〉甲苯〉四氯化碳〉環(huán)己烷＞正己烷。

其次，應(yīng)考慮提取溶劑的沸點(diǎn)。一般認(rèn)為提取溶劑以沸點(diǎn)為40?80℃者為宜。

過高，則不易濃縮，在濃縮過程中易引起某些被測物質(zhì)的破壞；過低則容易揮發(fā),

不便于定容。

此外，還需考慮溶劑的穩(wěn)定性（即溶劑不能與樣品發(fā)生反應(yīng)）、價格、毒性

以及分析所用的儀器（使用電子捕獲檢測儀時不能用含氯溶劑）等。

㈡提取方法的選擇

提取方法主要有振蕩提取法、組織搗碎提取法和索氏提取法三種。

1、振蕩提取法

這是一種最為常用的有機(jī)毒物提取法。將樣品粉碎，過篩后放入磨口具塞的

三角燒瓶中，加入適宜的溶劑，置于電動振蕩器中振蕩提取半小時至1小時，然

后用過濾的方法將殘渣與提取液分開，殘渣再用有機(jī)溶劑洗滌數(shù)次，合并到提取

液中。

2、組織搗碎提取法

本法主要用于新鮮蔬菜、牧草等含水量較多的樣品。將樣品切碎后放入組織

搗碎機(jī)，加入適宜的溶劑，快速搗碎3?5分鐘，然后過濾，殘渣用溶劑洗滌數(shù)次,

合并到提取液中。此法提取效率高，但雜質(zhì)的溶出也較多，在搗碎過程中所產(chǎn)生

的乳化現(xiàn)象，可用離心法除去。

3、索氏提取法

是一種應(yīng)用索氏提取器進(jìn)行連續(xù)回流提取的方法。索氏提取器又稱脂肪提取

器，有燒瓶、抽提筒和冷凝管三部分組成。將樣品用濾紙包好，放在抽提筒內(nèi)，

溶劑放在燒瓶內(nèi)，抽提時，加熱下端燒瓶內(nèi)的溶劑，溶劑不斷蒸發(fā)，進(jìn)入冷凝器

中，被冷凝成液體進(jìn)入抽提管中對樣品進(jìn)行抽提，當(dāng)溶劑達(dá)到一定高度后，就借

助虹吸管流到燒瓶中，溶劑不斷地蒸發(fā)、冷凝、抽提、回流，直到樣品中的被測

物質(zhì)全部地被抽提出來。此法常用于谷類的提取。優(yōu)點(diǎn)是溶劑的使用量少，提取

完全，回收率高，但較費(fèi)時，一般每個樣品要抽提12小時以上。

㈡灰化法

本法是一種適用于分析樣品中有毒礦物質(zhì)的預(yù)處理方法。樣品中的礦物質(zhì)如

Hg、F、Pb等在飼料中與有機(jī)物結(jié)合形成穩(wěn)定、牢固的難以解離的物質(zhì)，故不能

用一般的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行檢測。在分析樣品中的有毒礦物質(zhì)時，需將樣品灰化，破

壞有機(jī)物質(zhì)，使結(jié)合狀態(tài)的金屬或非金屬轉(zhuǎn)變成無機(jī)物的形式，以便進(jìn)行檢測。

根據(jù)分析項(xiàng)目不同，破壞樣品中有機(jī)物質(zhì)的方法主要有灰化法和濕消化法兩類。

1、干灰化法(Dryashing)

簡稱灰化法或灼燒法，是一種常用的有機(jī)物質(zhì)破壞法，適用于除汞、神以外

的各種金屬類金屬元素。

⑴干灰化的方法根據(jù)灰化過程中是否加其它試劑，本法又分二種。

①直接灰化法：將樣品放在旬煙中，在高溫灼燒下，使樣品脫水、焦化，

在空氣中氧的作用下，使樣品中的有機(jī)物氧化分解成二氧化碳、水和其它氣體而

揮發(fā)，剩下無機(jī)物（鹽類或氧化物），用適當(dāng)溶劑溶解定容，供測定用。

②加助灰化劑灰化法：常用的助灰化劑有氧化鎂、硝酸鎂、氫氧化鈉、氫

氧化鈣等。加入助灰化劑，可使樣品呈疏松狀態(tài)，加速灰化過程，并使灰化完全。

此外，助灰化劑還可和被測物質(zhì)結(jié)合成難揮發(fā)的鹽類，防止灰化過程中被測物質(zhì)

的損失，如氧化鎂或硝酸鎂能使神變成難揮發(fā)的焦碎酸鎂（Mg2As2。7），氫氧化

鈣則轉(zhuǎn)變成難揮發(fā)的CaF2等。

⑵干式灰化法的優(yōu)缺點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn)：

①其它試劑少，減少了操作過程污染的可能性，因而空白值較低；

②樣品分解徹底，操作簡便，儀器設(shè)備簡單，一次可以處理大量的樣品。

缺點(diǎn)：

①干灰費(fèi)時，一般500?550℃需4hr,600℃需Ihr?2h門

②長時間的高溫加熱易使一些被測物質(zhì)揮發(fā)；

③瓷用期能吸附金屬，可造成結(jié)果偏低。

⑶干灰化法操作的注意事項(xiàng)

①灰化前應(yīng)進(jìn)行樣品的預(yù)炭化，預(yù)炭化系指將生煙內(nèi)的樣品先放在文火上

加熱，直至樣品變黑，然后轉(zhuǎn)入控溫茂福爐內(nèi)550℃灰化，預(yù)炭化的目的在于防

止樣品因急劇灼燒引起的殘灰飛散。

②瓷珀期對金屬有吸附作用，特別是新的瓷珀期，因此在使用時應(yīng)選用用

過的時煙。

③如果樣品在灰化后仍不變白，可在冷卻后沿用煙邊緣加入少量蒸儲水濕

潤，再使其充分干燥后繼續(xù)灰化。加水的目的是有助于灰分溶解，解除低熔點(diǎn)灰

分對炭粒的包裹。

2、濕灰化法（Wetdigestions）

簡稱消化法，也是常用的樣品無機(jī)化方法之一。系利用氧化性強(qiáng)酸，結(jié)合加

熱將有機(jī)物質(zhì)破壞使待測的無機(jī)物分解釋放出來并形成難揮發(fā)的無機(jī)化合物供測

定用。它適用于易揮發(fā)散失的礦物質(zhì)，除汞外，大多數(shù)金屬均有良好效果。

(1)常用的氧化性強(qiáng)酸

在消化過程中常用的氧化性強(qiáng)酸有濃硝酸、濃硫酸和高氯酸三種。

①濃硝酸通常使用的濃硝酸，其濃度為65?68%(ml/ml),有較強(qiáng)的氧化

性，濃HNO3在溫?zé)釛l件下分解成。2、NO2和H20,NO2進(jìn)一步分解成。2及NO。

2HNO3—，2NO2+|O2+H2O

?>2NO+O2

沸點(diǎn)較低，硝酸易揮發(fā)，因而需要經(jīng)常放冷補(bǔ)充，消化完成后消化液中常含

有較多氮氧化物，必要時需加熱或加水加熱除去。

②高氯酸冷的高氯酸無氧化能力，但熱的高氯酸卻是一種極強(qiáng)的氧化劑，

氧化能力強(qiáng)于硝酸和硫酸。這是由于高氯酸在加熱條件下能產(chǎn)生氧和氯的緣故。

4HC1O4―>7O2+2C12+H2O

應(yīng)予注意的是，HC1O4在高溫下直接接觸還原性較強(qiáng)的物質(zhì)如酒精、脂肪.、

糖類、甘油等有發(fā)生爆炸的可能，故一般不單獨(dú)使用，并且勿使消化液燒干，以

免發(fā)生危險。

③硫酸熱的濃硫酸具有一定的氧化作用。受熱分解時，放出氧、二氧化硫

和水。

H2SO4----->2O2+SO2+H2O

硫酸較硝酸、高氯酸弱得多，但硫酸沸點(diǎn)高，不易揮發(fā)。

(2)常用的消化方法

在實(shí)際工作中，除了單獨(dú)使用濃硫酸的消化法外，經(jīng)常采取兩或兩種以上氧

化性強(qiáng)酸配合使用，利用各種酸的特點(diǎn)，取長補(bǔ)短，以達(dá)到安全快速、完全破壞

有機(jī)物的目的。下面介紹常用的兩種濕消化方法。

①硝酸-硫酸濕消化法

將5g樣品置于100ml的凱氏燒瓶中，隨之加入與濃硝酸等體積的蒸儲水，

緩緩加熱至沸騰，繼續(xù)加熱至容積減半。冷卻后逐漸加入10ml硫酸，再加熱，待

內(nèi)容物變黑，既加入少量濃硝酸，為防止過度炭化，加熱必須適度，整個消化過

程必須存在少量的硝酸，加熱至發(fā)煙而不再變黑，最后至溶液無色，冷卻、用蒸

譙水稀釋至一定體積備用。

②硝酸-高氯酸濕消化法

將含有不超過2g干物質(zhì)的樣品至于200ml的凱氏燒瓶中,加入25ml硝酸（相

對密度為1.42）緩慢蒸煮沸30min,冷卻、加15ml高氯酸（60%w/w）o緩慢煮沸

至無色或近乎無色，繼續(xù)沸騰Ihr（注意防止瓶中內(nèi)容物蒸干）。冷卻，用蒸儲水

稀釋至適當(dāng)體積備用。

⑵濕消化法的特點(diǎn)

①優(yōu)點(diǎn)：所用時間短，溫度較低，因而揮發(fā)損失較少，同時應(yīng)用玻璃儀器

（凱氏燒瓶），吸附損失也較少。

②缺點(diǎn)：使用試劑較多，易造成高的試劑空白值，操作較復(fù)雜，危險性大,

不便于大量樣品的處理。為此，美國分析化學(xué)家協(xié)會（AOAC）推薦一種濕消化

法和干灰化法相結(jié)合的消化方法，其過程如下：

1g樣品置于上釉的高形陶瓷用蝸內(nèi)，500℃灰化2hr,冷卻，用10滴蒸儲水

濕潤,然后小心加入3?4ml硝酸（1:1）,100?200C下蒸發(fā)除去多余的硝酸，將

時期轉(zhuǎn)至馬福爐內(nèi)，500℃灰化Ihr,冷卻、用100ml鹽酸（1:1）溶解并定量轉(zhuǎn)至

50ml的容量瓶中定容。

⑶濕消化法的注意事項(xiàng)

①消化所用試劑要純，同時必須做空白試驗(yàn)，以扣除消化試劑對測定數(shù)據(jù)

的影響。

②樣品中加入硫酸、硝酸后應(yīng)先用文火加熱，以防反應(yīng)過于劇烈而產(chǎn)生大

量泡沫，待反應(yīng)平穩(wěn)后方可加大火力，但整個消化過程的溫度仍應(yīng)嚴(yán)格控制，以

防溶液濺出或消化不完全。

③消化過程中一定要保證瓶中有少量的液體，以防發(fā)生危險。在補(bǔ)充氧化

劑時要先停止加熱，并稍微放冷后，然后沿瓶壁緩緩加入，以防反應(yīng)過于劇烈而

造成噴濺。

㈢蒸儲法

蒸饋法是處理含揮發(fā)性毒物的樣品的常用方法，兼有提取和純化的雙重作

用。常用蒸儲法有通氣蒸儲法和水蒸氣蒸饋法。通氣蒸儲法是使樣品中的揮發(fā)性

成分在一定條件下（加熱或反應(yīng)成氣體）揮發(fā)，隨通入的潔凈氣體（如二氧化碳、

氧氣或空氣等）蒸播出來，被吸收液固定下來（基本裝置見糧油食品衛(wèi)生檢測

P19）。水蒸氣蒸儲法是用水蒸氣代替潔凈氣體將有毒成分蒸儲出來，并被冷凝管

冷凝進(jìn)入接受器（基本裝置見P21）。

蒸儲時由于有毒成分變成氣體被蒸儲出來，因而需注意整個蒸儲裝置的密封

性，以防有毒氣體逸漏，造成毒害。另外，水蒸氣發(fā)生器要裝一定安全管，以防

蒸汽壓力過高造成蒸儲裝置炸裂。

三、提取液的純化

樣品經(jīng)提取，被測成分進(jìn)入提取液中，但提取液成分仍很復(fù)雜，常含有多種

雜質(zhì)，有時會干擾正常的測定。因此，必須將樣品提取液經(jīng)過適當(dāng)處理，除去其

中的雜質(zhì)。這個處理過程稱為純化（Cleanup）。根據(jù)樣品的性質(zhì)，可采用不同的

純化方法。常用的純化方法有：

1、液液分配法（又稱萃取法）

是利用物質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中溶解度不同，將被測的有機(jī)污染物從抽

提液轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中（即萃取劑）而與干擾物質(zhì)分離，達(dá)到純化目的的一種

方法。此法操作簡便、快速、回收率高，因而被廣泛應(yīng)用。

為了獲得較好的分離效果，萃取劑的選擇至關(guān)重要。萃取劑需要具備以下條

件：

①與抽提液互不相溶；

②對被測的有機(jī)毒物（農(nóng)藥、真菌毒素等）有較大的溶解性；

③對色素、脂肪、蠟質(zhì)等雜質(zhì)有較小的溶解性。

一般來說，農(nóng)藥、真菌毒素等的極性較色素、脂肪等雜質(zhì)為大，即前者在強(qiáng)

極性溶劑中溶解度大，而后者在弱極性溶劑中溶解度大。因而通常萃取是用極性

較大的氯仿、甲醇等溶劑來萃取石油酸等極性較小的抽提液，這樣，極性物質(zhì)被

轉(zhuǎn)移到萃取液中，而雜質(zhì)仍在抽提液中。

用強(qiáng)極性的溶劑萃取雖然能達(dá)到純化的目的，但強(qiáng)極性溶劑往往沸點(diǎn)較高，

不易濃縮，因而需要進(jìn)行反萃取。反萃取就是將萃取劑中的被測物質(zhì)再轉(zhuǎn)移到易

濃縮的低沸點(diǎn)的弱極性有機(jī)溶劑中。反萃取的操作方法是向萃取液中加入一定量

水相溶液與極性溶劑互溶，使被測物質(zhì)的溶解度降低，再用低沸點(diǎn)弱極性溶劑進(jìn)

行反萃取。在水相溶液中加入少量鹽類可大大提高反萃取的效率，這種現(xiàn)象稱為

鹽析作用。

2、柱層析法

系利用抽提液中被測物質(zhì)與干擾物質(zhì)在固體吸附劑表面的吸附力不同，亦即

它們在吸附劑與洗脫劑之間的分布情況不同而達(dá)到分離的目的。為了獲得較好的

分離效果，必須選擇適當(dāng)?shù)奈絼┖拖疵搫?/p>

常用的吸附劑有活性炭、硅膠、氧化鋁等。一般而言，活性炭對色素的吸附

力較強(qiáng)，而硅膠、氧化鋁則對油脂等有較強(qiáng)的吸附力。吸附劑的選擇，主要根據(jù)

其特性，同時考慮被測物質(zhì)和雜質(zhì)的性質(zhì)。在實(shí)際應(yīng)用時，為了使色譜柱對各種

雜質(zhì)都有較好的吸附作用，集中吸附劑常以一定比例混合使用。吸附劑的吸附活

性與其含水量有關(guān)，水分含量越高，活性越低，吸附力越弱，因此，可通過活化

或減活處理調(diào)整吸附劑的活性。

洗脫劑一般為各種有機(jī)溶劑或幾種有機(jī)溶劑按一定比例配成的混合溶劑，主

要根據(jù)被測物質(zhì)和雜質(zhì)的性質(zhì)選擇。

2、磺化法

是利用色素、油脂等雜質(zhì)能與濃硫酸反應(yīng)生成強(qiáng)極性而易溶于水的物質(zhì)，從

而與不和硫酸反應(yīng)的被測物質(zhì)分離的--種純化方法。

色素、脂肪中的補(bǔ)報和鍵、羥基都可與硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)。

本法操作簡便，純化效果好，回收率高，但只限于性質(zhì)極為穩(wěn)定的有機(jī)氯農(nóng)

藥提取液的純化。

操作方法：將抽提液置于分液漏斗中，加入十分之一量的硫酸，振搖，靜置

風(fēng)層，棄去下層酸液，必要時重復(fù)一次，然后加入適量?％硫酸納以洗去殘留硫

酸和其它極性雜質(zhì)。

三、樣品液的濃縮

經(jīng)提取和純化后的樣品液，由于體積較大，其中被測成分的濃度往往較低，

不適宜直接分析。所以，一般均需要濃縮。濃縮的方法主要有減壓蒸儲濃縮法和

直接水浴濃縮法兩種。

1、減壓蒸儲濃縮法適用于遇熱不穩(wěn)定以及易揮發(fā)的化合物，如有機(jī)磷農(nóng)

藥等。

2、直接水浴濃縮法適用于被測成分遇熱穩(wěn)定和非揮發(fā)性化合物。

第二章樣品的前處理

第一節(jié)樣品前處理的目的

飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)所要檢測的有毒有害物質(zhì)通常都是微量存在于樣品中，而一般

的樣品由于成分復(fù)雜、干擾因素多，不適于多數(shù)的檢驗(yàn)項(xiàng)目。因此，在進(jìn)行正式

分析前必須對樣品進(jìn)行前處理。

前處理的目的是將樣品中的有毒有害物質(zhì)提取出來，進(jìn)行純化和濃縮，除去

干擾物質(zhì)，使樣品符合分析要求。樣品前處理的效果往往是決定分析成功如否的

關(guān)鍵。其包括樣品的提取、樣品提取液的純化和濃縮三個步驟。

第二節(jié)樣品的提取

由于被測物質(zhì)的性質(zhì)、所使用的分析方法不同，其提取的方法也不同。常用

的提取方法有溶劑提取法、灰化法和蒸播法三種。

一、溶劑提取法

溶劑提取法是利用有機(jī)溶劑將樣品中的有機(jī)毒物如農(nóng)藥、真菌毒素等提取出

來加以純化、濃縮供檢測用的一種分離技術(shù)。

為了使毒物盡可能完全地被提取出來，而其它成分則盡可能少地進(jìn)入提取液

中，以便于純化、濃縮，必須正確地選擇合適的提取溶劑和提取方法。

㈠提取溶劑的選擇

提取溶劑的選擇主要根據(jù)相似者相溶原理，即根據(jù)被測物質(zhì)的記性大小來選

擇相應(yīng)的提取溶劑。常用溶劑的極性順序?yàn)椋喊彼舅疽宜帷导状肌狄掖肌当肌?/p>

丙酮〉乙酸乙酯〉氯仿〉二氯甲烷〉乙醛》苯〉甲苯〉四氯化碳〉環(huán)己烷＞正己烷。

其次，應(yīng)考慮提取溶劑的沸點(diǎn)。一般認(rèn)為提取溶劑以沸點(diǎn)為40?80℃者為宜。

過高，則不易濃縮，在濃縮過程中易引起某些被測物質(zhì)的破壞；過低則容易揮發(fā),

不便于定容。

此外，還需考慮溶劑的穩(wěn)定性（即溶劑不能與樣品發(fā)生反應(yīng)）、價格、毒性

以及分析所用的儀器（使用電子捕獲檢測儀時不能用含氯溶劑）等。

㈡提取方法的選擇

提取方法主要有振蕩提取法、組織搗碎提取法和索氏提取法三種。

1、振蕩提取法

這是一種最為常用的有機(jī)毒物提取法。將樣品粉碎，過篩后放入磨口具塞的

三角燒瓶中，加入適宜的溶劑，置于電動振蕩器中振蕩提取半小時至1小時，然

后用過濾的方法將殘渣與提取液分開，殘渣再用有機(jī)溶劑洗滌數(shù)次，合并到提取

液中。

2、組織搗碎提取法

本法主要用于新鮮蔬菜、牧草等含水量較多的樣品。將樣品切碎后放入組織

搗碎機(jī)，加入適宜的溶劑，快速搗碎3?5分鐘，然后過濾，殘渣用溶劑洗滌數(shù)次,

合并到提取液中。此法提取效率高，但雜質(zhì)的溶出也較多，在搗碎過程中所產(chǎn)生

的乳化現(xiàn)象，可用離心法除去。

3、索氏提取法

是一種應(yīng)用索氏提取器進(jìn)行連續(xù)回流提取的方法。索氏提取器又稱脂肪提取

器，有燒瓶、抽提筒和冷凝管三部分組成。將樣品用濾紙包好，放在抽提筒內(nèi)，

溶劑放在燒瓶內(nèi)，抽提時，加熱下端燒瓶內(nèi)的溶劑，溶劑不斷蒸發(fā)，進(jìn)入冷凝器

中，被冷凝成液體進(jìn)入抽提管中對樣品進(jìn)行抽提，當(dāng)溶劑達(dá)到一定高度后，就借

助虹吸管流到燒瓶中，溶劑不斷地蒸發(fā)、冷凝、抽提、回流，直到樣品中的被測

物質(zhì)全部地被抽提出來。此法常用于谷類的提取。優(yōu)點(diǎn)是溶劑的使用量少，提取

完全，叵I收率高，但較費(fèi)時，一般每個樣品要抽提12小時以上。

㈡灰化法

本法是一種適用于分析樣品中有毒礦物質(zhì)的預(yù)處理方法。樣品中的礦物質(zhì)如

Hg、F、Pb等在飼料中與有機(jī)物結(jié)合形成穩(wěn)定、牢固的難以解離的物質(zhì)，故不能

用一般的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行檢測。在分析樣品中的有毒礦物質(zhì)時，需將樣品灰化，破

壞有機(jī)物質(zhì)，使結(jié)合狀態(tài)的金屬或非金屬轉(zhuǎn)變成無機(jī)物的形式，以便進(jìn)行檢測。

根據(jù)分析項(xiàng)目不同，破壞樣品中有機(jī)物質(zhì)的方法主要有灰化法和濕消化法兩類。

2、干灰化法（Dryashing）

簡稱灰化法或灼燒法，是一種常用的有機(jī)物質(zhì)破壞法，適用于除汞、神以外

的各種金屬類金屬元素。

⑴干灰化的方法根據(jù)灰化過程中是否加其它試劑，本法又分二種。

①直接灰化法：將樣品放在珀期中，在高溫灼燒下，使樣品脫水、焦化，

在空氣中氧的作用下，使樣品中的有機(jī)物氧化分解成二氧化碳、水和其它氣體而

揮發(fā)，剩下無機(jī)物（鹽類或氧化物），用適當(dāng)溶劑溶解定容，供測定用。

②加助灰化劑灰化法：常用的助灰化劑有氧化鎂、硝酸鎂、氫氧化鈉、氫

氧化鈣等。加入助灰化劑，可使樣品呈疏松狀態(tài)，加速灰化過程，并使灰化完全。

此外，助灰化劑還可和被測物質(zhì)結(jié)合成難揮發(fā)的鹽類，防止灰化過程中被測物質(zhì)

的損失，如氧化鎂或硝酸鎂能使神變成難揮發(fā)的焦碎酸鎂（Mg2As2。7），氫氧化

鈣則轉(zhuǎn)變成難揮發(fā)的CaF2等。

⑵干式灰化法的優(yōu)缺點(diǎn)

優(yōu)點(diǎn)：

①其它試劑少，減少了操作過程污染的可能性，因而空白值較低；

②樣品分解徹底，操作簡便，儀器設(shè)備簡單，一次可以處理大量的樣品。

缺點(diǎn)：

①干灰費(fèi)時，一般500?550℃需4hr,600c需Ihr?2出；

②長時間的高溫加熱易使一些被測物質(zhì)揮發(fā)；

③瓷旬堀能吸附金屬，可造成結(jié)果偏低。

⑶干灰化法操作的注意事項(xiàng)

①灰化前應(yīng)進(jìn)行樣品的預(yù)炭化，預(yù)炭化系指將用期內(nèi)的樣品先放在文火上

加熱，直至樣品變黑，然后轉(zhuǎn)入控溫茂福爐內(nèi)550C灰化，預(yù)炭化的目的在于防

止樣品因急劇灼燒引起的殘灰飛散。

②瓷用煙對金屬有吸附作用，特別是新的瓷用煙，因此在使用時應(yīng)選用用

過的用煙。

③如果樣品在灰化后仍不變白，可在冷卻后沿珀期邊緣加入少量蒸儲水濕

潤，再使其充分干燥后繼續(xù)灰化。加水的目的是有助于灰分溶解，解除低熔點(diǎn)灰

分對炭粒的包裹。

2^濕灰化法(Wetdigestions)

簡稱消化法，也是常用的樣品無機(jī)化方法之一。系利用氧化性強(qiáng)酸，結(jié)合加

熱將有機(jī)物質(zhì)破壞使待測的無機(jī)物分解釋放出來并形成難揮發(fā)的無機(jī)化合物供測

定用。它適用于易揮發(fā)散失的礦物質(zhì)，除汞外，大多數(shù)金屬均有良好效果。

(1)常用的氧化性強(qiáng)酸

在消化過程中常用的氧化性強(qiáng)酸有濃硝酸、濃硫酸和高氯酸三種。

①濃硝酸通常使用的濃硝酸，其濃度為65?68%(ml/ml),有較強(qiáng)的氧化

性，濃HNO3在溫?zé)釛l件下分解成。2、NO2和H2O,NO2進(jìn)一步分解成。2及NO。

2HNO3-2NO2+|O2+H2O

2NO+O2

沸點(diǎn)較低，硝酸易揮發(fā)，因而需要經(jīng)常放冷補(bǔ)充，消化完成后消化液中常含

有較多氮氧化物，必要時需加熱或加水加熱除去。

②高氯酸冷的高氯酸無氧化能力，但熱的高氯酸卻是一種極強(qiáng)的氧化劑，

氧化能力強(qiáng)于硝酸和硫酸。這是由于高氯酸在加熱條件下能產(chǎn)生氧和氯的緣故。

4HC1O4—>7O2+2C12+H2O

應(yīng)予注意的是，HCIO4在高溫下直接接觸還原性較強(qiáng)的物質(zhì)如酒精、脂肪、

糖類、甘油等有發(fā)生爆炸的可能，故一般不單獨(dú)使用，并且勿使消化液燒干，以

免發(fā)生危險。

③硫酸熱的濃硫酸具有一定的氧化作用。受熱分解時，放出氧、二氧化硫

和水。

H2so4>2O2+SO2+H2O

硫酸較硝酸、高氯酸弱得多，但硫酸沸點(diǎn)高，不易揮發(fā)。

（2）常用的消化方法

在實(shí)際工作中，除了單獨(dú)使用濃硫酸的消化法外，經(jīng)常采取兩或兩種以上氧

化性強(qiáng)酸配合使用，利用各種酸的特點(diǎn)，取長補(bǔ)短，以達(dá)到安全快速、完全破壞

有機(jī)物的目的。下面介紹常用的兩種濕消化方法。

①硝酸-硫酸濕消化法

將5g樣品置于100ml的凱氏燒瓶中，隨之加入與濃硝酸等體積的蒸儲水，

緩緩加熱至沸騰，繼續(xù)加熱至容積減半。冷卻后逐漸加入10ml硫酸，再加熱，待

內(nèi)容物變黑，既加入少量濃硝酸，為防止過度炭化，加熱必須適度，整個消化過

程必須存在少量的硝酸，加熱至發(fā)煙而不再變黑，最后至溶液無色，冷卻、用蒸

儲水稀釋至一定體積備用。

本法可縮短炭化過程，減少消化時間，反應(yīng)速度適中。但因消化過程中使用

硫酸，而堿土金屬的硫酸鹽溶解度較小，故本法不宜作堿上金屬的分析。

②硝酸-高氯酸濕消化法

將含有不超過2g干物質(zhì)的樣品至于200ml的凱氏燒瓶中，加入25ml硝酸（相

對密度為1.42）緩慢蒸煮沸30min,冷卻、力口15ml高氯酸（60%w/w）。緩慢煮沸

至無色或近乎無色，繼續(xù)沸騰Ihr（注意防止瓶中內(nèi)容物蒸干）。冷卻，用蒸儲水

稀釋至適當(dāng)體積備用。

本法氧化能力強(qiáng)，反映速度快，炭化過程不明顯；消化溫度較低，揮發(fā)損失

少。但由于硝酸和高氯酸加熱后均容易揮發(fā)，故如溫度過高、加熱時間過長，容

易燒干，并可能引起殘余物燃燒或爆炸。本法對某些還原性較強(qiáng)的樣品，如酒精、

甘油、油脂和大量磷酸鹽存在時，不宜采用。

⑵濕消化法的特點(diǎn)

①優(yōu)點(diǎn)：所用時間短，溫度較低，因而揮發(fā)損失較少，同時應(yīng)用玻璃儀器

（凱氏燒瓶），吸附損失也較少。

②缺點(diǎn)：使用試劑較多，易造成高的試劑空白值，操作較復(fù)雜，危險性大,

不便于大量樣品的處理。為此，美國分析化學(xué)家協(xié)會（AOAC）推薦一種濕消化

法和干灰化法相結(jié)合的消化方法，其過程如下：

1g樣品置于上釉的高形陶瓷用煙內(nèi)，500℃灰化2hr,冷卻，用10滴蒸儲水

濕潤，然后小心加入3?4ml硝酸（1:1）,100?200℃下蒸發(fā)除去多余的硝酸，將

珀期轉(zhuǎn)至馬福爐內(nèi)，500℃灰化Ihr,冷卻、用100ml鹽酸（1:1）溶解并定量轉(zhuǎn)至

50ml的容量瓶中定容。

⑶濕消化法的注意事項(xiàng)

①消化所用試劑要純，同時必須做空白試驗(yàn)，以扣除消化試劑對測定數(shù)據(jù)

的影響。

②樣品中加入硫酸、硝酸后應(yīng)先用文火加熱，以防反應(yīng)過于劇烈而產(chǎn)生大

量泡沫，待反應(yīng)平穩(wěn)后方可加大火力，但整個消化過程的溫度仍應(yīng)嚴(yán)格控制，以

防溶液濺出或消化不完全。

③消化過程中一定要保證瓶中有少量的液體，以防發(fā)生危險。在補(bǔ)充氧化

劑時要先停止加熱，并稍微放冷后，然后沿瓶壁緩緩加入，以防反應(yīng)過于劇烈而

造成噴濺。

㈢蒸儲法

蒸儲法是處理含揮發(fā)性毒物的樣品的常用方法，兼有提取和純化的雙重作

用。常用蒸館法有通氣蒸儲法和水蒸氣蒸鏘法。通氣蒸儲法是使樣品中的揮發(fā)性

成分在一定條件下（加熱或反應(yīng)成氣體）揮發(fā)，隨通入的潔凈氣體（如二氧化碳、

氧氣或空氣等）蒸偏出來，被吸收液固定下來（基本裝置見糧油食品衛(wèi)生檢測

P19）o水蒸氣蒸儲法是用水蒸氣代替潔凈氣體將有毒成分蒸儲出來，并被冷凝管

冷凝進(jìn)入接受器（基本裝置見P21）。

蒸儲時由于有毒成分變成氣體被蒸馀出來，因而需注意整個蒸儲裝置的密封

性，以防有毒氣體逸漏，造成毒害。另外，水蒸氣發(fā)生器要裝一定安全管，以防

蒸汽壓力過高造成蒸鐳裝置炸裂。

三、提取液的純化

樣品經(jīng)提取，被測成分進(jìn)入提取液中，但提取液成分仍很復(fù)雜，常含有多種

雜質(zhì)，有時會干擾正常的測定。因此，必須將樣品提取液經(jīng)過適當(dāng)處理，除去其

中的雜質(zhì)。這個處理過程稱為純化（Cleanup）。根據(jù)樣品的性質(zhì)，可采用不同的

純化方法。常用的純化方法有：

2、液液分配法（又稱萃取法）

是利用物質(zhì)在兩種互不相溶的溶劑中溶解度不同，將被測的有機(jī)污染物從抽

提液轉(zhuǎn)移到另一種溶劑中（即萃取劑）而與干擾物質(zhì)分離，達(dá)到純化目的的一種

方法。此法操作簡便、快速、回收率高，因而被廣泛應(yīng)用。

為了獲得較好的分離效果，萃取劑的選擇至關(guān)重要。萃取劑需要具備以下條

件：

①與抽提液互不相溶；

②對被測的有機(jī)毒物（農(nóng)藥、真菌毒素等）有較大的溶解性；

③對色素、脂肪、蠟質(zhì)等雜質(zhì)有較小的溶解性。

一般來說，農(nóng)藥、真菌毒素等的極性較色素、脂肪等雜質(zhì)為大，即前者在強(qiáng)

極性溶劑中溶解度大，而后者在弱極性溶劑中溶解度大。因而通常萃取是用極性

較大的氯仿、甲醇等溶劑來萃取石油酸等極性較小的抽提液，這樣，極性物質(zhì)被

轉(zhuǎn)移到萃取液中，而雜質(zhì)仍在抽提液中。

用強(qiáng)極性的溶劑萃取雖然能達(dá)到純化的目的，但強(qiáng)極性溶劑往往沸點(diǎn)較高，

不易濃縮，因而需要進(jìn)行反萃取。反萃取就是將萃取劑中的被測物質(zhì)再轉(zhuǎn)移到易

濃縮的低沸點(diǎn)的弱極性有機(jī)溶劑中。反萃取的操作方法是向萃取液中加入一定量

水相溶液與極性溶劑互溶，使被測物質(zhì)的溶解度降低，再用低沸點(diǎn)弱極性溶劑進(jìn)

行反萃取。在水相溶液中加入少量鹽類可大大提高反萃取的效率，這種現(xiàn)象稱為

鹽析作用。

2、柱層析法

系利用抽提液中被測物質(zhì)與干擾物質(zhì)在固體吸附劑表面的吸附力不同，亦即

它們在吸附劑與洗脫劑之間的分布情況不同而達(dá)到分離的目的。為了獲得較好的

分離效果，必須選擇適當(dāng)?shù)奈絼┖拖疵搫?/p>

常用的吸附劑有活性炭、硅膠、氧化鋁等。一般而言，活性炭對色素的吸附

力較強(qiáng)，而硅膠、氧化鋁則對油脂等有較強(qiáng)的吸附力。吸附劑的選擇，主要根據(jù)

其特性，同時考慮被測物質(zhì)和雜質(zhì)的性質(zhì)。在實(shí)際應(yīng)用時，為了使色譜柱對各種

雜質(zhì)都有較好的吸附作用，集中吸附劑常以一定比例混合使用。吸附劑的吸附活

性與其含水量有關(guān)，水分含量越高，活性越低，吸附力越弱，因此，可通過活化

或減活處理調(diào)整吸附劑的活性。

洗脫劑一般為各種有機(jī)溶劑或幾種有機(jī)溶劑按一定比例配成的混合溶劑，主

要根據(jù)被測物質(zhì)和雜質(zhì)的性質(zhì)選擇。

2、磺化法

是利用色素、油脂等雜質(zhì)能與濃硫酸反應(yīng)生成強(qiáng)極性而易溶于水的物質(zhì)，從

而與不和硫酸反應(yīng)的被測物質(zhì)分離的一種純化方法。

色素、脂肪中的不飽和鍵、羥基都可與硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)。

本法操作簡便，純化效果好，回收率高，但只限于性質(zhì)極為穩(wěn)定的有機(jī)氯農(nóng)

藥提取液的純化。

操作方法：將抽提液置于分液漏斗中，加入十分之一量的硫酸，振搖，靜置

風(fēng)層，棄去下層酸液(含色素等)，必要時重復(fù)一次，然后加入適量2%硫酸納以

洗去殘留硫酸和其它極性雜質(zhì)。

三、樣品液的濃縮

經(jīng)提取和純化后的樣品液，由于體積較大，其中被測成分的濃度往往較低，

不適宜直接分析。所以，-一般均需要濃縮。濃縮的方法主要有減壓蒸僚濃縮法和

直接水浴濃縮法兩種。

1、減壓蒸儲濃縮法適用于遇熱不穩(wěn)定以及易揮發(fā)的化合物，如有機(jī)磷農(nóng)

藥等。

2、直接水浴濃縮法適用于被測成分遇熱穩(wěn)定和非揮發(fā)性化合物。

第三章飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)常用分析方法

對飼料中的有毒有害物質(zhì)進(jìn)行定性定量分析是飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)的內(nèi)容之一。由

于檢驗(yàn)的目的、被檢測物質(zhì)的性質(zhì)以及它們在飼料中的含量不同，所選用的方法

也各不相同。在飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)中，應(yīng)用最多的是薄層層析法、分光光度法、氣相

色譜法、液相色譜法以及熒光分析法等。

第一節(jié)飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)常用分析方法

一、氣相色譜法

氣相色譜法(Gaschromatography,GC)是以氣體作為流動相對混合組分進(jìn)

行分離分析的一種色譜方法。

此法特別適用于分子量小于300,加熱有一定揮發(fā)性物質(zhì)的分析。目前，多

種真菌毒素、有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥的氣相色譜分析已有報道。

二、高效液相色譜法

高效液相色譜法(HighPerformanceLiquidChromatography,HPLC)是利用高

壓輸送的液體作為流動相的一種色譜方法。

高效液相色譜儀由于采用高壓泵、高效固定相和高靈敏度檢測器，因而具有

高壓、高速、高效和高靈敏度等優(yōu)點(diǎn)。HPLC是將樣品制成溶液進(jìn)樣，不經(jīng)過氣

化，所以不受樣品揮發(fā)性的約束。故尤其適用于一些揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性差、分

子量較大的高分子化合物及離子型化合物的分離分析。在飼料衛(wèi)生檢驗(yàn)中，此法

已用于苯并(a)花、黃曲霉毒素、有機(jī)磷農(nóng)藥以及有機(jī)氯農(nóng)藥等分析。

三、薄層色譜法

薄層層析法(ThinLayerChromatography,TLC)是將固定相均勻地涂布于玻

板上制成薄層，以液體作為流動相，對混合組分進(jìn)行分離、定性、定量的一種方

法。薄層層析法是一種經(jīng)典色譜方法，由于它具有不需要任何儀器設(shè)備，操作簡

便、快速、靈敏度高、分離效果好等優(yōu)點(diǎn)，因而在飼料毒物分析中應(yīng)用十分廣泛。

四、原子吸收分光光度法

原子吸收分光光度法(AtomicAbsorptiveSpectrometer,AAS)利用待測元素

的基態(tài)