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第二章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡第二節(jié)影響化學(xué)反應(yīng)速率原因第1頁(yè)主要原因:參加反應(yīng)物質(zhì)性質(zhì)外界條件:濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑等光、電磁波、超聲波、反應(yīng)物顆粒大小、溶劑性質(zhì)、原電池等。次要原因:化學(xué)反應(yīng)速率影響原因第2頁(yè)一、濃度對(duì)反應(yīng)速率影響1、結(jié)論:當(dāng)其它條件不變時(shí),增加
反應(yīng)物濃度,可增大反應(yīng)速率。2、微觀解釋單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多活化分子百分?jǐn)?shù)不變(與溫度、活化能相關(guān))有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加緊第3頁(yè)3、適用范圍適用范圍:氣體、溶液(固體或純液體濃度視為常數(shù))第4頁(yè)二、溫度對(duì)反應(yīng)速率影響1、結(jié)論:當(dāng)其它條件不變時(shí),升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率普通要加緊。2、微觀解釋活化分子百分?jǐn)?shù)增加(主要)碰撞頻率提升(次要)第5頁(yè)3、適用范圍全部狀態(tài)全部反應(yīng)溫度每升高10℃,v增大到原來(lái)2~4倍第6頁(yè)三、催化劑對(duì)反應(yīng)速率影響1、結(jié)論:使用催化劑可加緊化學(xué)反應(yīng)速率2、微觀解釋降低反應(yīng)所需活化能使得活化分子百分?jǐn)?shù)增加活化分子能量反應(yīng)物平均能量生成物平均能量有催化劑第7頁(yè)3、適用范圍催化劑含有專(zhuān)一性第8頁(yè)四、壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率影響1、結(jié)論:當(dāng)其它條件不變時(shí),增加壓強(qiáng),
可增大反應(yīng)速率。2、微觀解釋單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多活化分子百分?jǐn)?shù)不變(與溫度、活化能相關(guān))有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率加緊第9頁(yè)只適合用于氣體(必須引發(fā)反應(yīng)或生成物氣體濃度改變)3、適用范圍第10頁(yè)
影響規(guī)律對(duì)氣體反應(yīng)而言,增大壓強(qiáng)(降低容器容積),相當(dāng)于增大反應(yīng)物濃度,反應(yīng)速率加緊;減小壓強(qiáng)(增大容器容積),相當(dāng)于減小反應(yīng)物濃度,反應(yīng)速率減慢
微觀解釋增大壓強(qiáng)→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多→有效碰撞次數(shù)增多→化學(xué)反應(yīng)速率加緊;反之,化學(xué)反應(yīng)速率減慢
注意事項(xiàng)①若是參加反應(yīng)物質(zhì)是固體、液體或溶液,因?yàn)閴簭?qiáng)改變對(duì)它們濃度幾乎無(wú)影響,能夠認(rèn)為反應(yīng)速率不變②像Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑反應(yīng),生成物中有氣體,反應(yīng)物中無(wú)氣體,增大壓強(qiáng)或降低壓強(qiáng),化學(xué)反應(yīng)速率不變第11頁(yè)說(shuō)明:壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響幾個(gè)情況改變壓強(qiáng),對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響根本原因是引發(fā)濃度改變。所以在討論壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率影響時(shí),應(yīng)區(qū)分引發(fā)壓強(qiáng)改變?cè)颉?1)對(duì)于沒(méi)有氣體參加化學(xué)反應(yīng),因?yàn)楦淖儔簭?qiáng)時(shí),反應(yīng)物濃度改變很小,可忽略不計(jì),所以對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率無(wú)影響。(2)對(duì)于有氣體參加化學(xué)反應(yīng),有以下幾個(gè)情況:①恒溫時(shí),壓縮體積壓強(qiáng)增大反應(yīng)物濃度增大反應(yīng)速率加緊。第12頁(yè)②恒溫時(shí),對(duì)于恒容密閉容器:a.充入氣體反應(yīng)物總壓強(qiáng)增大―→反應(yīng)物濃度增大―→反應(yīng)速率增大。b.充入“惰氣”總壓強(qiáng)增大―→反應(yīng)物濃度未改變―→反應(yīng)速率不變。③恒溫恒壓時(shí)充入“惰氣”體積增大氣體反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)速率減小。第13頁(yè)1、決定化學(xué)反應(yīng)主要原因是A、溫度B、壓強(qiáng)C、濃度D、催化劑E、反應(yīng)物本身性質(zhì)2、鹽酸與碳酸鈣固體反應(yīng)時(shí),能使反應(yīng)初速率顯著加緊是A、增加碳酸鈣固體量B、鹽酸量增加一倍C、鹽酸用量減半,濃度加倍D、碳酸鈣固體減半,鹽酸濃度加倍ECD第14頁(yè)3、足量鐵粉與一定量鹽酸反應(yīng),為了減慢反應(yīng)速率,但不降低氫氣產(chǎn)量,可加入以下物質(zhì)中A、水
B、NaOH固體C、Na2CO3固體D、NaCl溶液AD第15頁(yè)4、增加壓強(qiáng),以下反應(yīng)速率不會(huì)變大是A、碘蒸氣和氫氣化合成碘化氫B、稀硫酸和氫氧化鈉溶液反應(yīng)C、二氧化碳通入澄清石灰水中D、氨催化氧化B第16頁(yè)5、在一定溫度下密閉容器中發(fā)生反應(yīng)N2+2O2=2NO2,以下辦法能加緊反應(yīng)速率是A、縮小體積使壓強(qiáng)增大B、恒容,充入氮?dú)釩、恒壓,充入HeD、恒容,充入HeE、恒壓,充入氮?dú)釧B第17頁(yè)
增大反應(yīng)物濃度使反應(yīng)速率加緊主要原因()對(duì)于氣體參加體系增大壓強(qiáng)使反應(yīng)速率加緊主要原因是()升高溫度使反應(yīng)速率加緊主要原因是()使用催化劑使反應(yīng)速率加緊主要原因是()A、活化分子百分?jǐn)?shù)不變,但提升單位體積內(nèi)活化分子總數(shù)B、增大分子運(yùn)動(dòng)速率而使有效碰撞增加C、升高反應(yīng)物分子能量,使活化分子百分?jǐn)?shù)增加
D、降低反應(yīng)所需能量,使活化分子百分?jǐn)?shù)增加AAC
D第18頁(yè)1、將一定濃度鹽酸倒入碳酸鈣中,若作以下改變情況,其中能使最初化學(xué)反應(yīng)速率增大是()A、鹽酸濃度不變,而使鹽酸用量一倍B、鹽酸濃度增大一倍,而使鹽酸用量降低到原來(lái)二分之一C、鹽酸濃度和用量都不變,增加碳酸鈣量D、鹽酸和碳酸鈣不變,增大壓強(qiáng)一倍E、加入CaCl2溶液F、加入CaCl2固體G、將CaCO3用CaCO3粉末代替BG第19頁(yè)2、硫代硫酸鈉(Na2S2O3)與稀硫酸發(fā)生以下反應(yīng):Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2+S↓+H2O
以下四種情況中最早出現(xiàn)渾濁是:()(1)10℃時(shí)0.1mol/LNa2S2O3和0.1mol/LH2SO4各5mL(2)10℃時(shí)0.1mol/LNa2S2O3和0.1mol/LH2SO4
各5mL,加水10mL(3)20℃時(shí)0.1mol/LNa2S2O3和0.1mol/LH2SO4各5mL(4)20℃時(shí)0.2mol/LNa2S2O3和0.1mol/LH2SO4各5mL,加水10mLC第20頁(yè)兩個(gè)極易導(dǎo)熱密閉容器a和b,容器a體積恒定,容器b體積可變,在溫度、壓強(qiáng)、體積相同條件下往a和b中分別充入等物質(zhì)量二氧化氮,發(fā)生反應(yīng):2NO2
N2O4(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))反應(yīng)起始時(shí)兩容器內(nèi)反應(yīng)速率υa和υb關(guān)系為_(kāi)_______。反應(yīng)過(guò)程中兩容器內(nèi)反應(yīng)速率υa和υb關(guān)系為:________。第21頁(yè)[解析]
反應(yīng)開(kāi)始時(shí),溫度、壓強(qiáng)、容器體積相同,NO2物質(zhì)量也相同,即a和b兩容器內(nèi)NO2濃度相同,所以速率相等。故υa=υb。當(dāng)反應(yīng)開(kāi)始后,兩容器內(nèi)分子總物質(zhì)量不停降低,2NO2→N2O4,因?yàn)槿萜鱝體積恒定,所以a容器內(nèi)NO2物質(zhì)量濃度不停減小,反應(yīng)速率逐步減慢。而容器b體積可變,它體積隨反應(yīng)進(jìn)行而變小,所以在反應(yīng)過(guò)程中b容器內(nèi)NO2物質(zhì)量濃度比a容器中NO2物質(zhì)量濃度大,故υb>υa。[答案]反應(yīng)開(kāi)始時(shí):υa=υb。反應(yīng)過(guò)程中υa<υb第22頁(yè)把0.1molMnO2粉末加入50mL過(guò)氧化氫溶液里(ρ=1.1g·L-1),在標(biāo)準(zhǔn)情況下,放出氣體體積y和時(shí)間t關(guān)系曲線如圖所表示。(1)試驗(yàn)時(shí)放出氣體總體積是________。(2)放出二分之一氣體所需時(shí)間約為_(kāi)_______。(3)A、B、C、D各點(diǎn)反應(yīng)速率快慢次序是________。(4)過(guò)氧化氫溶液初始物質(zhì)量濃度為_(kāi)_______。
第23頁(yè)[解析]
用作圖法求解(1),曲線水平時(shí),對(duì)應(yīng)y軸體積是60mL,即放出氣體總體積。(2)60mL二分之一是30mL,30mL對(duì)應(yīng)時(shí)間約是1min。(3)法一:開(kāi)始時(shí),反應(yīng)物濃度大,反應(yīng)速率快,故四點(diǎn)中,D點(diǎn)最快,A點(diǎn)最慢。法二:曲線斜率代表了曲線反應(yīng)速率,斜率越大,反應(yīng)速率越大。(4)先求H2O2物質(zhì)量第24頁(yè)2mol
22.4Ln(H2O2)
0.060Ln(H2O2)=0.0054molc(H2O2)=0.0054mol/0.05L=0.11mol/L。[答案]
(1)60mL
(2)1min
(3)D>C>B>A
(4)0.11mol/L第25頁(yè)(·上海)將ag塊狀碳酸鈣跟足量鹽酸反應(yīng),反應(yīng)物損失質(zhì)量隨時(shí)間改變曲線如圖實(shí)線所表示,在相同條件下,將bg(a>b)粉末狀碳酸鈣與同濃度鹽酸反應(yīng),則對(duì)應(yīng)曲線(圖中虛線所表示)正確是 (
)第26頁(yè)[解析]
粉末狀CaCO3表面積比塊狀CaCO3表面積大。故在相同條件下,與相同濃度鹽酸反應(yīng)時(shí)化學(xué)反應(yīng)速率快,即單位時(shí)間損失CaCO3質(zhì)量大,可排除A、B。因?yàn)閍>b,且粉末狀碳酸鈣消耗速度大于塊狀碳酸鈣,故當(dāng)粉末狀CaCO3完全消耗時(shí),塊狀CaCO3還有剩下,今后,單位時(shí)間內(nèi)塊狀CaCO3損失量又大于粉末狀CaCO3損失量。故正確答案為C。[答案]
C第27頁(yè)化學(xué)反應(yīng)速率中圖象1.圖象類(lèi)型(1)比如:化學(xué)反應(yīng):CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2↑+H2O第28頁(yè)所改變條件其它條件一定,反應(yīng)速率隨c(HCl)增大而增大其它條件一定,反應(yīng)速率隨溫度升高而增大伴隨反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng),c(HCl)逐步減小,反應(yīng)速率減小
圖象第29頁(yè)(2)比如:化學(xué)反應(yīng):2H2S(g)+SO2(g)=3S(s)+2H2O(l)所改變條件其它條件一定,增大氣態(tài)反應(yīng)物壓強(qiáng)(縮小氣體容器容積),反應(yīng)速率隨壓強(qiáng)增大而增大其它條件一定,增大反應(yīng)體系體積,反應(yīng)速率隨體積增大而減小溫度、容積一定,伴隨時(shí)間增加,SO2、H2S物質(zhì)量逐步減小,氣體壓強(qiáng)減小,反應(yīng)速率減小分別在低溫(T1)和高溫(T2)下反應(yīng),氣態(tài)反應(yīng)物壓強(qiáng)都逐步增大,反應(yīng)速率伴隨壓強(qiáng)增大而增大,伴隨溫度升高而增大第30頁(yè)
圖象第31頁(yè)2.利用物理思維處理化學(xué)問(wèn)題在物理學(xué)中有s=υt,s表示位移,t表示時(shí)間,υ表示速率。公式可變形為υ=
?Δc=υt,即時(shí)間t內(nèi)濃度改變相當(dāng)于圖中陰影部分所占面積。第32頁(yè)3.分析化學(xué)反應(yīng)速率圖象方法分析化學(xué)反應(yīng)速率圖象,要注意分析圖象改變趨勢(shì),分清影響化學(xué)反應(yīng)速率原因。普通要從以下幾個(gè)方面分析:(1)明確坐標(biāo)含義:首先要知道橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)所代表化學(xué)物理量(2)分析起點(diǎn):分清反應(yīng)物或生成物,濃度或物質(zhì)量降低是反應(yīng)物,濃度或物質(zhì)量增大是生成物。反應(yīng)物以高于原點(diǎn)為起點(diǎn),生成物多以原點(diǎn)為起點(diǎn)。(3)分析改變趨勢(shì):如升溫或降溫,加壓或減壓等,注意濃度、溫度、壓強(qiáng)改變等對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響。第33頁(yè)(4)分析終點(diǎn):確定反應(yīng)物消耗濃度或生成物增大濃度。(5)分析時(shí)間:如速率圖象中拐點(diǎn)、突變點(diǎn)等。注意分析曲線連續(xù)或跳躍所代表含義。【例1】把除去氧化膜鎂條投入到盛有少許稀鹽酸試管中,發(fā)覺(jué)氫氣發(fā)生速率改變情況如圖所表示。其中t1~t2速率改變主要原因是________;t2~t3速率改變主要原因是____________________________________。第34頁(yè)[解析]
Mg與HCl溶液反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)過(guò)程中,反應(yīng)物濃度不停減小,所以,該反應(yīng)中并存兩個(gè)影響化學(xué)反應(yīng)速率外因:一是反應(yīng)放出熱能使反應(yīng)體系溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加緊;二是反應(yīng)使HCl物質(zhì)量濃度減小,化學(xué)反應(yīng)速率減慢。由圖像可知,在t1~t2時(shí)間內(nèi)溫度改變是影響化學(xué)反應(yīng)速率主要外因,在t2~t3時(shí)間內(nèi),HCl物質(zhì)量濃度改變是影響化學(xué)反應(yīng)速率主要外因。第35頁(yè)[答案]反應(yīng)是放熱反應(yīng),使溫度升高,所以反應(yīng)速率加緊伴隨反應(yīng)進(jìn)行,H+濃度減小,反應(yīng)速率逐步減慢。[點(diǎn)評(píng)]
解題時(shí)注意圖像改變趨勢(shì)
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