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第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第四節(jié)配合物與超分子配合物第1課時(shí)
CuSO4
是白色的,CuSO4·5H2O晶體卻是藍(lán)色的,這是為什么呢?
CuSO4
CuSO4·5H2O幾種固體及其溶液的顏色天藍(lán)色天藍(lán)色天藍(lán)色無色無色無色
Na+Cl-K+Br-Cu2+和H2O[Cu(H2O)4]2+四水合銅離子
提供孤電子對空軌道接受孤電子對Cu2+H2O形成條件電子對給予體電子對接受體四水合銅離子1.概念一、配位鍵類似于四水合銅離子中水分子與銅離子之間的這類“電子對給予—接受”鍵被稱為配位鍵一、配位鍵2.配位鍵的形成條件(1)成鍵原子一方能提供孤電子對。如分子有NH3、H2O、CO等;離子有F-、Cl-、OH-、CN-、SCN-等。(2)成鍵原子另一方能提供空軌道。如H+、Al3+、B及過渡金屬的原子或離子。3.配位鍵的特點(diǎn)一、配位鍵配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵,具有共價(jià)鍵的飽和性與方向性。思考:寫出水合氫離子的形成過程正四面體形二、配合物
通常把金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子或離子(稱為配體或配位體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物,簡稱配合物。配位化合物一定含配位鍵,含配位鍵的化合物不一定是配合物,如氯化銨。1.概念思考:含配位鍵的化合物一定是配合物?二、配合物2.配合物的構(gòu)成配合物一般是由內(nèi)界和外界構(gòu)成,內(nèi)界由中心離子(或原子)、配位體構(gòu)成。四氨合銅離子[Cu(NH3)4]2+空間結(jié)構(gòu)為平面正方形二、配合物2.配合物的構(gòu)成
中心原子(離子):能夠提供空軌道接受孤電子對的金屬原子或離子,也可以是一些具有高氧化態(tài)的非金屬元素,如PF6-中的P(Ⅴ)、[BF4]-中的B(+3價(jià))。
配體(配位體):提供孤電子對的分子或離子,如:X-、OH-、CN-、SCN-、H2O、NH3、CO。配位原子:
配位體中提供孤電子對的原子。常見的配位原子有X、O、S、N、P等配位數(shù):與中心離子或中心原子直接成鍵的配位原子的個(gè)數(shù)。配位原子:N配位數(shù):4配合物中心離子配位體配位原子配位數(shù)請根據(jù)給出的配合物完成下表[Ag(NH3)2]OHK2[Cu(CN)4]
[Cr(H2O)5Cl]Cl2Ag+NH3N
2Cr3+H2O、Cl-
O、Cl
6應(yīng)用體驗(yàn)Cu2+CN-
C
4實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象有關(guān)離子方程式
滴加氨水后,試管中首先出現(xiàn)
,氨水過量后沉淀逐漸
,得到深藍(lán)色的透明溶液,滴加乙醇后析出深藍(lán)色晶體____________________________________________________________________________________________________________________________藍(lán)色沉淀溶解二、配合物3.配合物的制備二、配合物3.配合物的制備
【實(shí)驗(yàn)3-3】硫酸銅與氨水的反應(yīng)思考:為什么要加入乙醇并用玻璃棒摩擦試管壁?1.乙醇的分子極性弱于水的,乙醇的加入,形成乙醇-水的混合溶劑,極性比水的
更弱。根據(jù)相似相溶原理,離子化合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇-水的混合溶
劑中的溶解度更小。2.通過摩擦,可在燒杯內(nèi)壁產(chǎn)生微小的玻璃微晶來充當(dāng)晶核,容易誘導(dǎo)結(jié)晶,這與
加入晶種來加速結(jié)晶的原理是一樣的。
Cu(OH)2(s)Cu2+(aq)
+2OH-(aq)
+4NH3
[Cu(NH3)4]2+二、配合物3.配合物的制備為什么繼續(xù)滴加氨水后氫氧化銅會(huì)溶解,生成的深藍(lán)色透明溶液中含有什么物質(zhì)?
思考:Cu(OH)2(s)+2NH3(aq)[Cu(NH3)4]2+(aq)
+2OH-
(aq)
溶液變?yōu)開____
滴加AgNO3溶液后,試管中出現(xiàn)
,再滴加氨水后沉淀
,溶液呈__________________________________________________________________白色沉淀溶解無色Ag++Cl-==AgCl↓、AgCl+2NH3==[Ag(NH3)2]++Cl-紅色二、配合物3.配合物的制備Fe3++3SCN-
Fe(SCN)3
生成[Fe(SCN)n]3-n
(n=1~6)
AgCl(s)Ag+(aq)
+Cl-(aq)
+2NH3(aq)
[Ag(NH3)2]+(aq)Ksp(AgCl)=1.8×10-10
二、配合物3.配合物的制備AgCl(s)+2NH3(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq)K=?
已知:Ag+
(aq)+2NH3(aq)[Ag(NH3)2]+(aq)K=1.1×107
二、配合物4.配合物的穩(wěn)定性
配位鍵的強(qiáng)度有大有小,有的配合物很穩(wěn)定,有的配合物很不穩(wěn)定。[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+Cu(OH)2二、配合物4.配合物的穩(wěn)定性
配離子難電離,但配合物是強(qiáng)電解質(zhì),完全電離成陰、陽離子。溶液變?yōu)榧t色
生成[Fe(SCN)n]3-n
(n=1~6)無明顯現(xiàn)象[Fe(CN)6]3-很難電離出Fe3+
實(shí)驗(yàn)活動(dòng)-2P104
K3[Fe(CN)6]3K++[Fe(CN)6]3-二、配合物5.配合物的應(yīng)用葉綠素血紅素維生素B12a.在生命體中的應(yīng)用b.在醫(yī)藥中的應(yīng)用第二代鉑類抗癌藥(碳鉑)二、配合物5.配合物的應(yīng)用二、配合物5.配合物的應(yīng)用c.在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用電解氧化鋁的助熔劑Na3[AlF6]熱水瓶膽鍍銀
[Ag(NH3)2]OH
總結(jié)歸納一、配位鍵
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