2023-2025北京高三（上）期末化學(xué)匯編：配合物與超分子

2023-2025北京高三（上）期末化學(xué)匯編

配合物與超分子

一、單選題

1.（2025北京西城高三上期末）某超分子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是（）

A.電負(fù)性：F>B>O>N>HB.該超分子中的元素均位于元素周期表的p區(qū)

C.“*”標(biāo)記的碳原子為手性碳原子D.該超分子中含有配位鍵

2.（2024北京石景山高三上期末）工業(yè)合成氨中的原料氣需經(jīng)過銅氨液處理后進(jìn)入合成塔，目的是除去其

中的CO。下列說法正確的是（）

++

已知：[CU（NH3）2]+CO+NH3?,[CU（NH3）3CO]AH<0

A.可用CuSO'與鏤鹽制備銅氨液

B.通過降溫可實現(xiàn)銅氨液再生利用

C.[CU（NH3）3COl中銅離子的配位數(shù)是3

D.該步驟可有效防止CO使合成氨中催化劑中毒

3.（2024北京大興高三上期末）離子液體具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性、較低的熔點及對無機物、有機化合物等

不同物質(zhì)良好溶解性等優(yōu)點，在有機合成領(lǐng)域用途廣泛。一種離子液體的結(jié)構(gòu)簡式如下圖。

BF；

1-乙基-3-甲基咪哇四氟硼酸鹽的結(jié)構(gòu)

下列說法簿誤的是（）

A.陽離子中C原子有sp2、sp3兩種雜化方式

B.陰離子呈平面正方形，存在共價鍵和配位鍵

C.該離子液體能與H2O形成氫鍵

D.熔點低的可能原因是離子體積增大、距離增大、作用力減弱

4.（2023北京海淀高三上期末）向少量AgNOs溶液中依次加△足量下表中的試劑，觀察現(xiàn)象并記錄如

下：

試齊U

試劑

V

①NaCl溶③NaBr溶④Na2s口溶⑤KI溶⑥Na2s溶⑦濃硝

②氨水

液液液液液酸

UAgNO

3澄清溶淺黃色沉黃色沉澄清溶

國一溶液白色沉淀澄清溶液黑色沉淀

液淀淀液

已知：Ag+與50：形成[Ag（Sa）2丁。依據(jù)現(xiàn)象推測，下列說法不亞確的是（）

+

A.②中加氨水后發(fā)生反應(yīng)：AgCl+2NH3.H2O=[Ag（NH3）2]+CP+2H2O

B.同溫度下，溶度積K.P大小關(guān)系：AgCl>AgBr>AgI>Ag2S

C.與Ag+配位的能力由強到弱依次為：820r,NH,

D.上述實驗轉(zhuǎn)化過程中不涉及氧化還原反應(yīng)

5.（2023北京海淀高三上期末）血紅蛋白結(jié)合后的結(jié)構(gòu)如圖所示，F(xiàn)e?+與周圍的6個原子均以配位鍵

結(jié)合。CO也可與血紅蛋白配位，它與血紅蛋白結(jié)合的能力約為的230?270倍。二者與血紅蛋白（Hb）

結(jié)合的反應(yīng)可表示為：①Hb+Oz，Hb（O2）&；②Hb+CO.，死已。）K2,下列說法不正頌的是

（）

A.Fe?+形成配位鍵時提供空軌道

B.電負(fù)性：0>C,故CO中與Fe?+配位的是O

C.由題意可得結(jié)論：相同溫度下，2降

D.CO中毒患者進(jìn)入高壓氧艙治療，平衡①、②移動的方向相反

二、解答題

6.（2025北京海淀高三上期末）某小組同學(xué)用下圖裝置探究SO?與亞鐵鹽溶液的反應(yīng)（夾持裝置略）。

稀硫酸.70%硫酸

活塞a

0.56g鐵粉中

I加入10mL==NaOH

?Na2s。3手試劑X斐T~溶液

CD

已知：稀溶液中Fe3+的水合離子幾乎無色；Fe3++4C「々［FeClJ(黃色)。

操作：向0.56g鐵粉中迅速加入10mL試劑X,塞緊試管C上的膠塞，立即打開活塞a,待C中鐵粉完全

溶解后，關(guān)閉活塞a,打開活塞b.C中現(xiàn)象如下表。

中現(xiàn)象

序C

號試齊(JX

打開活塞a后打開活塞b后

6mol?I71鹽有大量氣泡產(chǎn)生，鐵粉逐漸減少，無色溶液逐漸變?yōu)闇\黃色，產(chǎn)

I

酸溶液迅速變黃，后逐漸變?yōu)闇\綠色生極少量淡黃色沉淀

12moi工一鹽有大量氣泡產(chǎn)生，鐵粉逐漸減少，無色溶液逐漸變?yōu)辄S色，產(chǎn)生

II

酸溶液迅速變黃，后逐漸變?yōu)闇\綠色少量淡黃色沉淀

3mol-U1硫有大量氣泡產(chǎn)生，鐵粉逐漸減少，無色

III無明顯變化

酸溶液逐漸變?yōu)闇\綠色

(1)打開活塞b后，B中反應(yīng)的化學(xué)方程式為o

(2)上述實驗中，打開活塞a一段時間后關(guān)閉，再打開活塞b,目的是o

(3)打開活塞a期間，實驗I~皿中的現(xiàn)象有相同也有不同。

①實驗I、II中，試管C中無色溶液均先變黃，再逐漸變?yōu)闇\綠色。溶液由黃色變?yōu)闇\綠色的原因是

(用離子方程式表示)。

②實驗III中，溶液始終未變黃，可能的原因是o

(4)經(jīng)檢驗，實驗I、II中的淡黃色沉淀為硫單質(zhì)。甲同學(xué)猜想可能是SO?自身發(fā)生歧化反應(yīng)，乙同學(xué)通過

實驗排除了這種可能性，其實驗操作及現(xiàn)象為o

(5)綜合上述實驗，可以得出的結(jié)論是(結(jié)合化學(xué)用語說明)。

7.(2025北京房山高三上期末)鈦(Ti)有“未來金屬”的美譽，在航空、航天、航海、醫(yī)療等領(lǐng)域不可或

缺。

(1)基態(tài)Ti原子價層電子排布式是—o

(2)Ti與鹵素能夠形成多種化合物，四種常見鹵化鈦的熔點如下表所示：

化學(xué)式TiRTiCl4TiBr4Til4

熔點(C)377-2538.3150

①TiCl,分子結(jié)構(gòu)與CC14相似，其空間結(jié)構(gòu)是—o

②解釋鹵化鈦的沸點呈現(xiàn)一定的規(guī)律和差異的原因—0

(3)鈦的某種配合物對腫瘤有很好的抑制作用，其結(jié)構(gòu)如圖所示。

該配合物中Ti的配位數(shù)是一，C原子的雜化方式為

(4)立方鈦酸領(lǐng)晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示o

②已知阿伏加德羅常數(shù)為NA，鈦酸鋼的摩爾質(zhì)量為若該晶體密度為夕g-cm-3,則晶胞邊長為

nm(lcm=107nm)

8.(2024北京石景山高三上期末)某興趣小組模擬工業(yè)制取FeCb,并對其性質(zhì)進(jìn)行探究。

資料：「無水FeCb易潮解，加熱易升華。ii.Fe3+與SO：可以形成紅色配離子。

I-FeCh的制取(夾持裝置略)

實驗i：

ABCDEFG

2+

(1)A為氯氣發(fā)生裝置，A中的反應(yīng)方程式是(錢被還原為Mn)o

⑵裝置F中的試劑是。

II.FeCb性質(zhì)探究

將實驗i制取的FeCl3固體配成0.1mol/LFeCl3溶液，進(jìn)行實驗ii和實驗出。

實驗ii：將酸化的5mLO.lmol/LFeCb溶液與2mL0.1mol/LNa2s03溶液混合，得到紅色溶液，一段時間

后紅色褪去。

(3)解釋實驗ii中溶液先變紅后褪色的原因________o

(5)結(jié)合化學(xué)方程式，解釋a中的實驗現(xiàn)象。

(6)小組成員對b中的現(xiàn)象進(jìn)行探究。向得到的黃色溶液中加入苯，振蕩靜置，上層溶液呈黃色，取上層黃

色溶液加入淀粉KI溶液，溶液變藍(lán)，甲同學(xué)推測實驗出灼燒過程中FeCb分解產(chǎn)生了CL,乙同學(xué)認(rèn)為需

要排除FeCb被苯萃取的影響，并通過實驗證實了甲同學(xué)的推測，乙同學(xué)的驗證過程及現(xiàn)象是。

(7)將c中黑色固體溶于濃鹽酸，無氣泡產(chǎn)生，小組同學(xué)判斷黑色固體中含有正二價鐵，其理由

是O

9.(2024北京海淀高三上期末)小組同學(xué)探究鎂與銀氨溶液反應(yīng)的產(chǎn)物及影響其反應(yīng)速率的因素。

I.探究鎂與銀氨溶液反應(yīng)的產(chǎn)物

【實驗1】向5mL2moliTAgNO3溶液中逐滴加入5mL6mol氨水，最終得到無色透明溶液。

【實驗2】

(1)實驗1中，反應(yīng)的離子方程式是O

(2)由實驗2-2可證明2-1中有Ag生成，則2-2中加入過量稀硝酸后可觀察到的現(xiàn)象是。

(3)由實驗2-3可證明2-1中有Ag?。生成，則試劑甲、乙分別為、(填字母)。

a.稀硝酸b.稀鹽酸c.NaCl溶液d.NaNO3溶液

(4)經(jīng)檢驗，實驗2-1中產(chǎn)生的氣體有H?和NN。

①檢驗產(chǎn)生氣體中有NH3的操作及現(xiàn)象：將濕潤的紅色石蕊試紙置于試管口處，觀察到。

②生成H?、NH,、Ag的反應(yīng)可表示為：Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2T,。

II.探究影響鎂與銀氨溶液反應(yīng)生成HZ速率的因素

【實驗3】用2mol-LTAgNO3溶液、12moi?1?氨水按照下表所示用量配制好銀氨溶液后，放入等量打磨過

的鎂條，記錄收集112mLH?所用時間。

配制銀氨溶液所用試劑配好的銀氨溶液的組成

時間

序號

凡。體積溶液體積氨水體積[Ag(NH3%T濃度氨水濃度

AgNC)3S

1

mLmLmLmol-171mol-U

3-16.001.001.000.251.00600

3-24.002.501.500.6251.00300

3-32.004.00a1.001.0060

(5)實驗3-3中，a=0

(6)根據(jù)上述實驗分析，銀氨溶液中［Ag(NH3%T濃度越大，產(chǎn)生H2的速率越快的主要原因是o

III.實驗結(jié)論與反思

(7)綜合上述實驗，可知Mg與銀氨溶液反應(yīng)后的產(chǎn)物有Ag、NH3、H2,Mg(OH)2、Ag?。等；小組同學(xué)

推測氨水濃度也是影響Mg與銀氨溶液反應(yīng)生成Ag的速率的因素。他們的推測(填“合理”或“不

合理”)，理由是o

10.(2024北京西城高三上期末)對煙氣高效的脫硫、脫硝是防治空氣污染的重要方式。

I.尿素液相脫硫脫硝

⑴尿素［CO(NH2)/含有的氨基中的N原子可與H+形成配位鍵，原因是。

(2)尿素溶液吸收煙氣中的SO,,生成一種正鹽和CO?,反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

(3)研究發(fā)現(xiàn)，用尿素溶液吸收煙氣中的NO時，脫除率很低。若CIO2與尿素溶液聯(lián)用，將NO轉(zhuǎn)化為

NO2,可大大提高NO的脫除率。NO?與co(NH2)2溶液反應(yīng)可生成兩種無毒無污染的氣體，反應(yīng)的化學(xué)

方程式是O

II.CIO,氣相脫硫脫硝

一定溫度下，將模擬煙氣通入氣相氧化反應(yīng)器中。NO和SO2的初始濃度相同，改變。的濃度，相同時

間內(nèi)，氣體的氧化率隨CIO,與NO或SOz的物質(zhì)的量濃度之比的變化如圖所示。其中①、④分別為NO和

SO?單獨通入反應(yīng)器時NO、SO2的氧化率，②、③分別為將NO和SO,同時通入反應(yīng)器時NO、SO?的氧

已知：對于確定的基元反應(yīng)，反應(yīng)速率(v)與速率常數(shù)(k)成正比。

Cio2氣相氧化NO的關(guān)鍵基元反應(yīng)：

基元反應(yīng)1：NO+C1O2=NO2+C1Okx=1.7x10"

12

基元反應(yīng)2：NO+C1O=NO2+C1=8.8X10

C1O2氣相氧化SO?的關(guān)鍵基元反應(yīng)：

基元反應(yīng)3：SO2+C1O2=SO3+C1O%=2.1x10-4

基元反應(yīng)4：SO2+C1O=SO3+C1笈4=6.9x10”

(4)CIO,單獨氧化SO2時，氧化率很低。原因是。

(5)將SO?和NO同時通入氣相氧化反應(yīng)器中時，SO?和NO的氧化率與將其單獨通入反應(yīng)器中時不同。原

因分別是o

(6)當(dāng)體系中有水蒸氣時，CIO?單獨氧化SO。的氧化率有很大提升。研究表明，此時SO,被氧化不再經(jīng)歷基

元反應(yīng)3和基元反應(yīng)4,而是生成兩種常見的強酸。反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

11.(2023北京朝陽高三上期末)配合物順粕［Pt(NH3)2ClJ是臨床使用的第一代鋁類抗癌藥物。

(l)Pt(NH3)2C12的配體為NH,和cr,寫出NH3的電子式：o

(2)順伯的抗癌機理：在銅轉(zhuǎn)運蛋白的作用下，順鉗進(jìn)入人體細(xì)胞發(fā)生水解，生成的Pt(NH3)2(OH)Cl與

DNA結(jié)合，破壞DNA的結(jié)構(gòu)，阻止癌細(xì)胞增殖。如：

①基態(tài)Cu原子價層電子的軌道表示式為,Cu屬于_____區(qū)元素。

②生成物中a、b示的作用力類型分別是o

③在我(93)25中，配體與鉗(H)的結(jié)合能力：CPNH3(jfi->^-<-)o此外，順鉗還能躲避癌細(xì)胞

對受損DNA的修復(fù)，使癌細(xì)胞徹底死亡。

(3)順伯和反柏互為同分異構(gòu)體，兩者的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)如下。

順伯反柏

ClNH,ClNH,

\/\/

結(jié)構(gòu)PtPt

/\/\

ClNH,

H3NCl

25℃時溶解度/g0.25770.0366

①推測Pt(NH3)2?2中Pt的雜化軌道類型不是sp',依據(jù)是。

②順伯在水中的溶解度大于反鉗的原因是o

(4)順伯的發(fā)現(xiàn)與柏電極的使用有關(guān)。鉗晶胞為正方體，邊長為anm,結(jié)構(gòu)如下圖。

①伯晶體的摩爾體積Vm=n?.(阿伏加德羅常數(shù)為NA)。

②通常情況下柏電極為惰性電極，但在NaCl溶液中使用會產(chǎn)生［PtCl6r而略有損耗，分析原因：

資料：i.單位物質(zhì)的量的物質(zhì)所具有的體積叫做摩爾體積；ii.lnm=lxl(y9m。

12.(2023北京西城高三上期末)向CoC"溶液中滴加過量的氨水得到含有［CO(NH3)61C12的溶液。

(1)基態(tài)Co?+的價層電子排布式為o

(2)基態(tài)C1占據(jù)的最高能級的電子云輪廓圖的形狀是o

(3)0、N、H的電負(fù)性由大到小的順序是。

(4)下列狀態(tài)的氮中，電離最外層一個電子所需能量最小的是(填序號)。

，同irnrn^nwi，同ETHFI

2s2p2s2p2s2p3s

(5)[Co(NH3)6]d2的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如下。

OCl-

2+

O[CO(NH3)6]

①在下圖虛線框內(nèi)畫出[CO(NH3)6『中一個NH3的結(jié)構(gòu)式

-------=

Co

②比較H—N—H鍵角：NH3[CO(NH3)6『(填或"=")，原因是o

③該立方晶胞的邊長為acm,阿伏加德羅常數(shù)為以，[CO(NH3)6]CL的摩爾質(zhì)量為Mg/mol,則該晶體

3

的密度為g/cmo

13.(2023北京昌平高三上期末)Cu(II)可形成多種配合物，呈現(xiàn)出多樣化的性質(zhì)和用途。

(1)向盛有硫酸銅水溶液的試管中加入少量氨水生成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加入過量氨水，得到深藍(lán)色透明溶液，

最后向該溶液中加入一定量的乙醇，析出[CU(NH3)4]SO4.H2O晶體。

①產(chǎn)生藍(lán)色沉淀的離子方程式是O

②[CU(NH3)/S04在水中電離的方程式是。

(2)如下圖所示，Cu(II)配合物A和B可發(fā)生配位構(gòu)型的轉(zhuǎn)變，該轉(zhuǎn)變可帶來顏色的變化，因此可用作熱致

變色材料，在溫度傳感器、變色涂料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。

O-NO2/NO?

尸尸H?H

//、卜/\/

HH伶H6H

X

O^NO2NO2

Cu(II)配合物ACu(II)配合物B

①Cu2+的價層電子排布式為O

②A中氮原子與其它原子(或離子)之間存在的作用力類型有,氫原子與其它原子之間存在的作用力

類型有。

③已知：當(dāng)CuQI)配合物A和B配位構(gòu)型由八面體轉(zhuǎn)變?yōu)樗姆狡矫鏁r，吸收光譜藍(lán)移，配合物顏色紫色變

為橙色。

八面體四方平面

想將配合物的顏色由紫色調(diào)整為橙色，需要進(jìn)行的簡單操作為

(3)已知：①

②藍(lán)色溶液與黃色溶液混合為綠色溶液。在CuCU溶液中加入MgCl?濃溶液，顏色從藍(lán)色變?yōu)榫G色，請結(jié)

合化學(xué)用語解釋原因_____o

(4)CuCb和CuCl是銅常見的兩種氯化物，如圖表示的是的晶胞。已知晶胞的邊長為apm,阿伏加德

羅常數(shù)為NAmo『，則該晶體的密度為g-cm-3?(已知：lpm=l()T°cm)

參考答案

1.D

【詳解】A.同周期從左到右非金屬性增強，電負(fù)性增強，則電負(fù)性：F>O>N>B,在NH3中H呈+價，在

B2H6中H呈-1價，故H的電負(fù)性介于B和N之間，故電負(fù)性：F>O>N>H>B,A錯誤；

B.該超分子中的H元素位于元素周期表的s區(qū)，B錯誤；

C.“*”標(biāo)記的碳原子連接兩個相同的H原子，不能為手性碳原子，C錯誤；

D.結(jié)構(gòu)中B原子形成4個共價鍵，其中一個為配位鍵，該超分子中含有配位鍵，D正確；

故選D。

2.D

【詳解】A.用CuSC>4與氨水而不是鏤鹽制備銅氨液，A錯誤；

B.銅氨溶液吸收CO的反應(yīng)為放熱反應(yīng)，氣體分子總數(shù)減少的反應(yīng)，為了使反應(yīng)后銅氨溶液再生，即讓

反應(yīng)逆向進(jìn)行，則采用的條件為高溫低壓，B錯誤；

C.[CMNIQCOT中銅離子的配位數(shù)是4,C錯誤；

D.CO會使催化劑失去活性，所以原料氣在進(jìn)入合成塔前需經(jīng)過銅氨液處理，除去其中的CO,可防止催

化劑中毒，D正確；

故選D。

3.B

【詳解】A.陽離子中有飽和碳原子和雙鍵碳原子，則C原子有sp2、sp3兩種雜化方式，A正確；

B.陰離子中，中心原子B原子的孤電子對為3+l；x4=o,價層電子對個數(shù)=4+0=4,所以中心原子為

sp3雜化，其空間構(gòu)型為正四面體，存在共價鍵和配位鍵，B錯誤；

C.陽離子中連有乙基的N原子有孤電子對、半徑小、電負(fù)性大，能與水分子間形成氫鍵，故該離子液體

能與HzO形成氫鍵，C正確；

D.離子體積增大、距離增大、離子間作用力減弱使該離子化合物熔點低，D正確；

答案選B。

4.D

【詳解】A.②中加氨水后氯化銀沉淀溶解，生成[Ag（NH3%T，發(fā)生反應(yīng)：

+

AgCl+2NH3H2O=[Ag（NH3）J+Cl+2H2O,A正確；

B.沉淀向著溶解度更小的方向轉(zhuǎn)化容易實現(xiàn)，根據(jù)實驗中沉淀的轉(zhuǎn)化過程，可知同溫度下，溶度積凡「大

小關(guān)系：AgCl>AgBr>Agl>Ag2S,B正確；

C.B「可與[Ag（NH3）J反應(yīng)生成AgBr沉淀，AgBr沉淀又可溶于Na2sQ3溶液，說明與Ag+配位的能力

由強到弱依次為:sqj、NH3,c正確;

D.濃硝酸具有強氧化性，Ag2s沉淀溶于稀硝酸過程中發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，D錯誤；

故選D。

5.B

【詳解】A.Fe?+存在空軌道，形成配位鍵時提供空軌道，A正確；

B.電負(fù)性：0>C,O在成鍵時不易給出孤電子對，故CO中與Fe?+配位的是C,B錯誤；

C.CO也可與血紅蛋白配位，它與血紅蛋白結(jié)合的能力約為5的230?270倍，可知反應(yīng)②正向進(jìn)行程度

比①大，故相同溫度下，K2>Kt,C正確；

D.CO中毒患者進(jìn)入高壓氧艙治療，氧氣濃度增大，反應(yīng)①平衡正向移動，Hb濃度減小，反應(yīng)②平衡逆

向移動，二者平衡移動的方向相反，D正確；

故選B。

6.（l）2H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+H2O+SO2T

（2）產(chǎn)生CO?,將裝置中的空氣/氧氣排凈

2+

⑶2[FeCl4r+Fe=3Fe+8CrIII中不含C「時，F(xiàn)e?+不易被氧化為Fe3+（或被氧化為Fe3+

后，幾乎無色，未生成黃色的[FeCl1）

（4）取實驗I或?qū)嶒濱I中反應(yīng)后C內(nèi)溶液于試管中，滴加BaCL溶液，無白色沉淀

2++

（5）C「存在時，SO?能與Fe?+反應(yīng)：SO2+4Fe+4H+16Cr4[FeCl4r+S；+2H2O,c（C「）增大時，平

衡正向移動

【分析】打開活塞a,將分液漏斗中稀硫酸滴入圓底燒瓶A中，稀硫酸與碳酸鈉發(fā)生

H2sO4+Na2cC）3=Na2sO,+HzO+CO2T反應(yīng)，生成的CCh將裝置內(nèi)的空氣排盡，再打開活塞b,將分液

漏斗中70%的硫酸滴入三頸燒瓶中,與Na2SO3發(fā)生2H2SO4+Na2SO3=Na2SO4+H2O+SO2T反應(yīng)生成

SO2,將SO2通入c中，與亞鐵鹽反應(yīng)，探究so,與亞鐵鹽溶液的反應(yīng)，最后用D中的NaOH溶液吸收多

余的SC>2，防止污染環(huán)境，據(jù)此回答。

【詳解】（1）由分析知，打開活塞b,將分液漏斗中70%的硫酸滴入三頸燒瓶中，與Na2s發(fā)生反應(yīng)的化

學(xué)方程式為2H2SO4+Na2sO3=Na2SO4+H2O+SO2T；

（2）由分析知，打開活塞a一段時間后關(guān)閉，再打開活塞b,稀硫酸與碳酸鈉發(fā)生

H2sO4+Na2c。3=Na2sO4+H2O+CO2T反應(yīng)產(chǎn)生CO?,將裝置中的空氣/氧氣排凈；

（3）①向0.56g鐵粉中迅速加入10mL試劑X,塞緊試管C上的膠塞，鐵粉與鹽酸反應(yīng)生成FeCl2,立即

打開活塞a,生成的CO,將裝置內(nèi)的空氣趕入C中，F(xiàn)e?+被氧化為Fe3+,待C中鐵粉完全溶解后，關(guān)閉活

塞a,打開活塞b,將生成的SO?通入C中，由實驗I、II中，試管C中無色溶液均先變黃，即為Fe?+被

氧化為Fe'+,與Cr結(jié)合發(fā)生Fe3++4C-[FeC）「（黃色）反應(yīng)，溶液為黃色，再發(fā)生

2[FeClJ+Fe=3Fe2++8C「反應(yīng)，使逐漸變?yōu)闇\綠色；

②實驗III中，由于不含C「時，F(xiàn)e?+不易被氧化為Fd+（或被氧化為Fe'+后，幾乎無色，未生成黃色的

[FeClJ-）-溶液始終未變黃；

（4）將生成的SO?通入C中，經(jīng)檢驗，實驗I、II中的淡黃色沉淀為硫單質(zhì)，甲同學(xué)猜想可能是SO2自身

發(fā)生歧化反應(yīng)，即sc>2歧化生成s和so；-生成，乙同學(xué)取實驗I或?qū)嶒濱I中反應(yīng)后C內(nèi)溶液于試管中，滴

加BaCU溶液，無白色沉淀，即排除了有S。；一離子存在，即排除了so2自身發(fā)生歧化反應(yīng)的這種可能性；

(5)由實驗I、II中，試管C中無色溶液均先變黃，再逐漸變?yōu)闇\綠色，實驗III中，溶液始終未變黃，

2++

可知cr存在時，SO2能與Fe2+反應(yīng)：SO2+4Fe+4H+16Cr4[FeClJ+SJ+2凡0,c(C「)增大時，

平衡正向移動。

7.(1)3d24s2

(2)正四面體Ti以為離子晶體，微粒間存在離子鍵，熔點較高。TiCl,、TiBr4,Til」均為分子晶

體，組成和結(jié)構(gòu)相似，隨著相對分子質(zhì)量增大，分子間作用力增強(范德華力增強)，熔點升高

(3)6sp2、sp3

(4)8J-^-xlO7

V/?NA

【詳解】(1)Ti是22號元素，基態(tài)Ti原子價層電子排布式是3d24s2；

(2)①CCI4是正四面體結(jié)構(gòu)，TiCl,分子結(jié)構(gòu)與CC1,相似，則其空間結(jié)構(gòu)是正四面體形；

②離子化合物熔化時需要克服離子鍵，分子晶體熔化時，只要克服分子間的作用力，離子鍵比分子間的作

用力強烈，因此離子化合物的熔點更高。由表知，Ti耳熔點高于其他三種鹵化物，自TiCl,至Ti：熔點依次

升高，可推測原因是:TiF4為離子晶體，微粒間存在離子鍵，熔點高，其他三種均為分子晶體，其組成和結(jié)

構(gòu)相似，隨相對分子質(zhì)量的增大，分子間作用力增大，熔點逐漸升高；

(3)據(jù)圖分析得，Ti與4個。和2個N形成配位鍵，配位數(shù)為6；飽和碳原子的雜化類型為sp3,苯環(huán)上

碳原子的雜化類型為sp2；

(4)①上面面心的-周圍與它最近且距離相等的。2一位于4個面的面心，上面面心的o?-被兩個晶胞共

用，則每個-周圍與它最近且距離相等的一有8個；

②A?+的個數(shù)是8X：=1,一的個數(shù)是6X：=3,T產(chǎn)的個數(shù)是1,則晶胞含有1個BaTi。,晶胞質(zhì)量是

82

M々M所以GaAs的晶胞邊長a=;萼xl07nm

qg,密度為pg-cm,則P.3

VPNA

8.(l)2KMnO4+16HC1=2MnCb+5CHT+8H2O+2KC1

⑵濃H2s04

(3)Fe3+與SO；既可以形成配離子也可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)；氧化還原反應(yīng)限度大，最終紅色褪去

(4)c(H+)增大，H+和SO：反應(yīng)，溶液中c(SOj)降低，紅色配離子濃度減少

(5)加熱促進(jìn)FeCb+3H2O±Fe(OH)3+3HCl平衡正移，揮發(fā)的HC1形成白霧

(6)向FeCb溶液中加入苯，振蕩靜置，取上層溶液加入淀粉KI溶液，溶液未變藍(lán)

(7)實驗確認(rèn)有CL生成，C1元素化合價升高，黑色固體與鹽酸反應(yīng)沒有H2生成，說明沒有。價Fe,由此

可判斷+3價鐵降低到+2價

【分析】由實驗裝置圖可知，裝置A中高錦酸鉀固體與濃鹽酸反應(yīng)制備氯氣，濃鹽酸具有揮發(fā)性，制得的

氯氣中混有氯化氫和水蒸氣，裝置B中盛有的飽和食鹽水用于除去氯化氫氣體，裝置C中盛有的濃硫酸用

于干燥氯氣，裝置D中氯氣與鐵共熱反應(yīng)制備氯化鐵，裝置E為冷凝收集氯化鐵的裝置；裝置F中盛有的

濃硫酸用于吸收水蒸氣，防止水蒸氣進(jìn)入E中導(dǎo)致氯化鐵潮解；裝置G中盛有的氫氧化鈉溶液用于吸收未

反應(yīng)的氯氣，防止污染空氣。

【詳解】（1）由分析可知，裝置A中發(fā)生的反應(yīng)為高鎰酸鉀固體與濃鹽酸反應(yīng)生成氯化鉀、氯化鎬、氯氣

和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2KMnCU+16HC1=2MnCb+5Cbf+8H2O+2KC1,故答案為：2KMnO4+

16HC1=2MnCl2+5Cht+8H2O+2KC1；

（2）由分析可知，裝置F中盛有的濃硫酸用于吸收水蒸氣，防止水蒸氣進(jìn)入E中導(dǎo)致氯化鐵潮解，故答

案為:濃H2so4；

（3）溶液中鐵離子能與亞硫酸根離子可以形成紅色配離子使溶液呈紅色，具有氧化性的鐵離子也能與具

有還原性的亞硫酸根離子發(fā)生氧化反應(yīng)生成亞鐵離子和硫酸根離子，實驗ii中溶液先變紅后褪色說明溶液

中鐵離子與亞硫酸根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)的限度大于發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)的限度，故答案為：Fe3+與SOj既可

以形成配離子也可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)；氧化還原反應(yīng)限度大，最終紅色褪去；

（4）溶液中氫離子能與亞硫酸根離子反應(yīng)生成二氧化硫和水，降低pH能縮短紅色褪去的時間說明溶液中

氫離子濃度增大，氫離子和亞硫酸根離子反應(yīng)，使溶液中亞硫酸根離子濃度減小，導(dǎo)致紅色配離子濃度減

少，溶液紅色褪去，故答案為：c（H+）增大，H+和SO；反應(yīng)，溶液中c（SO，）降低，紅色配離子濃度減少；

（5）氯化鐵是強酸弱堿鹽，在溶液中存在如下水解平衡：FeCl3+3H2OFe（OH）3+3HCl,水解反應(yīng)是吸熱

反應(yīng)，加熱蒸發(fā)時，反應(yīng)溫度升高，平衡向正反應(yīng)方向移動，揮發(fā)出的氯化氫遇到水蒸氣形成鹽酸小液滴

而產(chǎn)生白霧，故答案為：加熱促進(jìn)FeCb+3H2OFe（OH）3+3HCl平衡正移，揮發(fā)的HC1形成白霧；

（6）由題意可知，乙同學(xué)的實驗?zāi)康氖球炞C苯不能萃取氯化鐵溶液中的氯化鐵，則驗證過程為向FeCb溶

液中加入苯，振蕩靜置，取上層溶液加入淀粉KI溶液，溶液未變藍(lán)，說明苯中不含有氯化鐵，故答案

為：向FeCb溶液中加入苯，振蕩靜置，取上層溶液加入淀粉KI溶液，溶液未變藍(lán)；

（7）由題意可知，實驗確認(rèn)有C12生成，反應(yīng)中C1元素化合價升高被氧化，黑色固體與鹽酸反應(yīng)沒有H2

生成，說明固體中沒有。價Fe,由此可判斷氯化鐵溶液加熱時，+3價鐵得到電子被還原，化合價降低到

+2價，故答案為：實驗確認(rèn)有C12生成，C1元素化合價升高，黑色固體與鹽酸反應(yīng)沒有H2生成，說明沒

有0價Fe,由此可判斷+3價鐵降低到+2價。

++

9.（l）Ag+2NH3^.[Ag（NH3）J

（2）灰白色固體完全溶解，有氣體生成，在試管口變?yōu)榧t棕色

（3）ba

（4）試紙變藍(lán)2[Ag（NH3）2T+2NH3-H2O+Mg=Mg（OH）2+2Ag+4NH3T+2NH；

（5）2.00

（6）c（[Ag（NH3）2]]濃度增大，Mg與[Ag（NH3）2『反應(yīng)生成Ag的反應(yīng)速率增大，單位時間內(nèi)生成Ag的

量增多，形成更多的Mg-Ag微小原電池，產(chǎn)生氫氣速率加快

（7）合理氨水濃度改變，會使Ag++2NH3A[Ag（NH3）2丁平衡移動，改變c（Ag+）,從而影響生

成Ag的速率

【分析】實驗?zāi)康臑樘骄挎V與銀氨溶液反應(yīng)的產(chǎn)物及影響其反應(yīng)速率的因素，根據(jù)鎂與銀氨溶液反應(yīng)的現(xiàn)

象確定部分產(chǎn)物，對產(chǎn)物性質(zhì)研究確定產(chǎn)物成分；探究反應(yīng)速率的影響因素，則進(jìn)行對比實驗，改變條

件，收集相同體積的氣體，所需時間長短，確定速率快慢。

【詳解】（1）實驗?zāi)康奶骄挎V與銀氨溶液反應(yīng)的產(chǎn)物，則需要配制銀氨溶液，實驗1是配制銀氨溶液，故

+

反應(yīng)的離子方程式為Ag++2NH3[Ag（NH3）J；

（2）實驗2-1中產(chǎn)生灰白色固體，實驗2-2是灰白色固體與過量稀硝酸反應(yīng)，根據(jù)現(xiàn)象證明2-1中有Ag

生成，則銀與硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)溶解，同時生成NO氣體，NO與氧氣反應(yīng)生成紅棕色的NCh,故實

驗現(xiàn)象為：灰白色固體完全溶解，有氣體生成，在試管口變?yōu)榧t棕色；

（3）為證明2-1中有Ag?。生成，加入試劑甲后沒有明顯現(xiàn)象，則試劑甲不是稀硝酸，加入試劑乙后，固

體中含有銀溶解，則試劑乙為稀硝酸，有少量白色沉淀，結(jié)合實驗2-2,白色沉淀為AgCl,則試劑甲為稀

鹽酸，Ag?。與鹽酸反應(yīng)生成AgCl和水，沒有明顯現(xiàn)象，加入稀硝酸，AgCl不溶于硝酸，Ag與硝酸反應(yīng)

溶解；

故答案為：b；a；

（4）氨氣溶于水溶液顯堿性，可以時石蕊試紙變藍(lán)；

鎂與銀氨溶液反應(yīng)生成NH3、Ag,故反應(yīng)方程式為

+

2[Ag（NH3）o]+2NH3-H2O+Mg=Mg（OH）o+2Ag+4NH3T+2NH；；

（5）根據(jù)控制變量的要求，只改變一個條件4[人8（附3）2]）濃度，其他條件相同，即總體積相同，都為

8.00ml,則a=2.00ml；

（6）c（[Ag（NH3）]）濃度增大，Mg與[AgpHJzT反應(yīng)生成Ag的反應(yīng)速率增大，單位時間內(nèi)生成Ag

的量增多，形成更多的Mg-Ag微小原電池，產(chǎn)生氫氣速率加快

（7）推測合理；根據(jù)反應(yīng)Ag++2NH3.[Ag（NH3）J,氨水濃度改變，影響c（Ag+）,從而影響生成Ag

的速率；

故答案為：合理，氨水濃度改變，會使Ag++2NH3[Ag（NH3）2『平衡移動，改變c（Ag+）,從而影響生

成Ag的速率。

10.（1）氨基中的N原子含有孤電子對，而氫離子含有空軌道，故兩者能形成配位鍵

⑵[co（NH2）2]+SO2+2H2O=（NH4）2so3+co2

⑶6NO2+4CO（NH2）2=7N2+4CO2+8H2O

（4）基元反應(yīng)3的k3很小,導(dǎo)致其反應(yīng)速率很小，使得C1O2單獨氧化SO2的總反應(yīng)速率很低

（5）《很大，基元反應(yīng)1速率很快，使得CIO濃度增大，導(dǎo)致基元反應(yīng)4速率增大，，使得二氧化硫的氧化

率得到提高；又因為部分CIO參與了基元反應(yīng)4,使得與NO反應(yīng)的CIO的濃度減小，導(dǎo)致NO的氧化率

降低

(6)2C1O2+5SO2+6H2O=5H2SO4+2HC1

【詳解】(1)氨基中的N原子含有孤電子對，而氫離子含有空軌道，故兩者能形成配位鍵；

(2)尿素溶液吸收煙氣中的SO?,生成一種正鹽和CO2,根據(jù)質(zhì)量守恒可知，正鹽為亞硫酸鏤，故反應(yīng)的

化學(xué)方程式是[CO(NH?)/+SO2+2凡0=(NH4)2SO3+CO2；

(3)NO?與CO(NHJ2溶液反應(yīng)可生成兩種無毒無污染的氣體，則N0?中氮元素發(fā)生還原反應(yīng)、

CO(NHJ2中氮元素發(fā)生氧化反應(yīng)生成氮氣，同時碳元素轉(zhuǎn)化為二氧化碳，結(jié)合質(zhì)量守恒可知，還生成

水，反應(yīng)為6NO2+4CO(NH2)2=7N2+4CO2+8H2O:

(4)已知：對于確定的基元反應(yīng)，反應(yīng)速率(v)與速率常數(shù)(k)成正比。由題干可知，基元反應(yīng)3的電很

小，導(dǎo)致其反應(yīng)速率很小，使得CIO?單獨氧化SO2的總反應(yīng)速率很低，氧化率很低；

(5)與將其單獨通入反應(yīng)器中相比，S0?和NO同時通入氣相氧化反應(yīng)器中，因為《很大，基元反應(yīng)1速

率很快，使得CIO濃度增大，導(dǎo)致基元反應(yīng)4速率增大，，使得二氧化硫的氧化率得到提高；又因為部分

C10參與了基元反應(yīng)4,使得與NO反應(yīng)的C10的濃度減小，導(dǎo)致NO的氧化率降低；

(6)當(dāng)體系中有水蒸氣時，002單獨氧化SO?的氧化率有很大提升，此時SO2被氧化生成兩種常見的強

酸，結(jié)合質(zhì)量守恒可知，反應(yīng)生成硫酸和鹽酸，反應(yīng)為2CK)2+5SO2+6H2O=5H2SO4+2HC1。

11.⑴H：EH

H

⑵11|itpt|npt|i[T|ds配位鍵、氫鍵<

3d4s

(3)若Pt的雜化軌道類型為sp3,則Pt(NH3)2CI2為四面體結(jié)構(gòu)，不存在同分異構(gòu)現(xiàn)象順鉗是極

性分子，反伯是非極性分子

-27

△3%NV1n9

(4)；在C「作用下，Pt在陽極失電子生成[Ptj],還原性增強

【詳解】(1)

H：

NK是共價化合物，電子式為：N：HO

H

(2)

①Cu是29號元素，基態(tài)Cu原子價層電子的軌道表示式為I■邛I"EO,Cu屬于ds區(qū)元

3d4s

素；

②a表示N和Pt之間的配位鍵，b表示H和。之間的氫鍵；

③NH3具有較強的電子捕獲能力，可以與鉗形成更緊密的配體鍵，從而增強與鉗之間的結(jié)合能力更強，則

配體與伯(II)的結(jié)合能力：CI-<NH3O

(3)①若Pt的雜化軌道類型為sp3,則Pt(NH3)2Cl2為四面體結(jié)構(gòu)，不存在同分異構(gòu)現(xiàn)象，所以

Pt(NH3)2?2中Pt的雜化軌道類型不是卬3；

②順伯是極性分子，反伯是非極性分子，水是極性分子，根據(jù)相似相溶的原理，順伯在水中的溶解度大于

反伯。

114

(4)①伯晶胞中Pt的個數(shù)為8義三+6義彳=4,n(Pt)=-mol,晶胞的體積為a3xl()-27m3,

O2NA

②在C「作用下，Pt在陽極失電子生成歸心勾廣，還原性增強，所以在NaCl溶液中使用會產(chǎn)生[PtCl6r而

略有損耗。

12.(l)3d7

(2)啞鈴形

(3)0>N>H

(4)c

/H一

(5)N-H<N原子均采取sp3雜化，NHJ分子中有孤電子對，孤電子對有較大斥力

4M

西

【詳解】(1)Co是27號元素，其基態(tài)原子的價電子排布式為3d74s2,則C<?+價層電子排布式為3d7；

(2)基態(tài)c「核外電子排布式為Is22s22P63s23P6,其最高能級為3p,電子云輪廓圖的形狀是啞鈴形；

(3)同周期主族元素從左到右，元素的電負(fù)性逐漸增大，則電負(fù)性：O>N,三種元素中H的電負(fù)性最

小，于是有電負(fù)性：O>N>H；

(4)2s22P2