2024高考化學(xué)第一輪章節(jié)復(fù)習(xí)：生物大分子有機(jī)合成（含答案）

專題十五生物大分子有機(jī)合成

1.化學(xué)與生活、生產(chǎn)密切相關(guān)。下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.油脂可用于制造肥皂和油漆

B.棉花、麻和蠶絲的主要成分均為碳水化合物

C.甲酸具有較強(qiáng)的還原性,工業(yè)上可以作還原劑

D.蛋白質(zhì)鹽析是可逆的,可采用多次鹽析來分離提純蛋白質(zhì)

答案B油脂是高級(jí)脂肪酸甘油酯,能夠在NaOH溶液中水解生成高級(jí)脂肪酸鈉（肥皂的主要成分）和甘

油，油脂還可用于制造油漆,A項(xiàng)正確;蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì)，不是碳水化合物,B項(xiàng)錯(cuò)誤；甲酸分子中

含有醛基,具有較強(qiáng)的還原性,工業(yè)上可以作還原劑,C項(xiàng)正確；蛋白質(zhì)的鹽析是可逆的物理過程,采用多

次鹽析可以分離提純蛋白質(zhì),D項(xiàng)正確。

2.科學(xué)家借助AI技術(shù)可以快速可靠地預(yù)測大多數(shù)蛋白質(zhì)的三維形狀。下列說法錯(cuò)誤的是（）

A.a-氨基酸是構(gòu)成蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)單元

B.兩個(gè)氨基酸分子脫水縮合可形成二肽

C.可利用氨基酸既能與酸反應(yīng)又能與堿反應(yīng)的性質(zhì)對(duì)氨基酸進(jìn)行分離

D.向蛋白質(zhì)溶液中加入（NHjzSO,濃溶液,能使蛋白質(zhì)變性

答案D組成蛋白質(zhì)的氨基酸都是a-氨基酸,A項(xiàng)正確;兩個(gè)氨基酸分子通過脫水縮合形成的含有肽

鍵的化合物叫做二肽,B項(xiàng)正確;氨基酸既能與酸反應(yīng)又能與堿反應(yīng),通過調(diào)節(jié)pH可以使氨基酸發(fā)生反

應(yīng)生成鹽,對(duì)氨基酸進(jìn)行分離,C項(xiàng)正確;加入（NHMSO,濃溶液使蛋白質(zhì)發(fā)生鹽析,而不是變性,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

名師點(diǎn)撥蛋白質(zhì)鹽析與變性的區(qū)別:鹽析是向某些蛋白質(zhì)溶液中加入某些可溶性鹽（如氯化鏤、氯化

鈉、氯化鉀等）溶液后，降低了蛋白質(zhì)的溶解度，使蛋白質(zhì)從溶液中析出，加水可溶解；向某些蛋白質(zhì)溶液

中加入某些重金屬鹽,可以使蛋白質(zhì)發(fā)生性質(zhì)上的改變而失去生理活性,發(fā)生變性從溶液中析出的蛋白

質(zhì)加水不能溶解。

CH:）。

III

3.下列關(guān)于聚乳酸（干?！狢H—C玉）的說法正確的是（）

A.在一定條件下能水解

B.有固定的熔、沸點(diǎn)

C.單體為HOCH2—CH2—COOH

D.聚合方式與聚乙烯相似

答案A鏈節(jié)中含有酯基，在一定條件下能發(fā)生水解反應(yīng),A項(xiàng)正確;該物質(zhì)屬于混合物，沒有固定的熔、

0H

I

沸點(diǎn),B項(xiàng)錯(cuò)誤;聚乳酸為縮聚產(chǎn)物,只有一種單體,其單體為H3C-CH-C（）（）H,c項(xiàng)錯(cuò)誤;乳酸通過

縮聚反應(yīng)生成聚乳酸，乙烯通過加聚反應(yīng)生成聚乙烯，聚合方式不同,D項(xiàng)錯(cuò)誤。

4.核酸是生物體遺傳信息的攜帶者,被譽(yù)為“生命之源”，下列說法不正確的是

A.五碳糖與磷酸、堿基之間通過分子間脫水形成核普酸

B.核甘酸分子之間通過磷酯鍵形成核酸,反應(yīng)類型為加聚反應(yīng)

C.DNA是核酸中的一種,其對(duì)應(yīng)的五碳糖為脫氧核糖

D.DNA分子兩條鏈上的堿基按照形成氫鍵數(shù)目最多、結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定的原則配對(duì)

答案B核甘酸分子之間脫水形成磷酯鍵聚合而成核酸，反應(yīng)類型為縮聚反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤。

5.（2022福建廈門二模）北京冬奧會(huì)時(shí)“冰墩墩”和“雪容融”深受大家喜愛，它們是由PVC、PC、ABS

和亞克力等環(huán)保材料制作而成。下列說法錯(cuò)誤的是（）

+CH,—CHAn

A.PVC(）的單體為氯乙烯

（）

t）H）中所有碳原子均可共面

B.PC(

-ECH2—CH—CH2—CH=CH—CH2—CH,—CH玉

C.ABS(V7)

的單體之一苯乙烯能使濱水褪色

COOCH,

I

ECH2c玉

I

D.亞克力（CH：；）可通過加聚反應(yīng)制備

{CH?—CH玉

I

答案BC1是氯乙烯通過加聚反應(yīng)得到的,故其單體為氯乙烯,A項(xiàng)正確;PC中與兩個(gè)

苯環(huán)相連的C原子為飽和碳原子,所有碳原子不可能共面,B項(xiàng)錯(cuò)誤；由ABS的結(jié)構(gòu)可知,其單體為CH?一

==

CH—CN、CH2CH—CHCH2,\=Z一，苯乙烯中含有碳碳雙鍵，能與Bn加成，使濱水褪

CH=C—COOCHj

2I

色,C項(xiàng)正確；由亞克力的結(jié)構(gòu)可知其單體為CHs，單體通過加聚反應(yīng)得到亞克力,D

項(xiàng)正確。

6.一種自修復(fù)材料的結(jié)構(gòu)和修復(fù)原理如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是

CH3

-ECH,—C—CH—CHi

I2I

()=CI()=CI

(I)I()

CH3CH2cH2cHecH,

A.該高分子材料所制容器不能用于盛放碳酸鈉溶液

B.合成該高分子的兩種單體均為乙酸乙酯的同系物

C.合成該高分子的每種單體的所有碳原子可能共面

D.圖示高分子材料破壞及自修復(fù)過程不涉及化學(xué)鍵的變化

答案B該高分子材料中含有酯基，在堿性條件下能發(fā)生水解，故該高分子材料所制容器不能用于盛

放碳酸鈉溶液,A項(xiàng)正確；乙酸乙酯不含碳碳雙鍵,該高分子兩種單體均含有碳碳雙鍵,與乙酸乙酯結(jié)構(gòu)

==

不相似,B項(xiàng)錯(cuò)誤;合成該高分子的兩種單體為CH2C（CH3）—COOCHa,CH2CH—COOCH2CH2CH2CH3,兩種單

體中雙鍵碳原子及與其直接相連的碳原子一定處于同一平面，因單鍵能夠旋轉(zhuǎn),所有碳原子可能共平

面,C項(xiàng)正確；由題圖可知,破壞及自修復(fù)過程中“一COOCH2CH2CHCH3”基團(tuán)之間沒有化學(xué)鍵的變化,D項(xiàng)

正確。

7.從天然有機(jī)物中可以獲取工業(yè)生產(chǎn)所需的多種原料。下列說法不正確的是（）

A.由蛋白質(zhì)水解可以獲得氨基酸

B.由淀粉水解可以獲得葡萄糖

C.由油脂水解可以獲得丙三醇

D.由石油裂解可以獲得乙酸

答案D石油裂解主要得到短鏈烯燒，如乙烯,D錯(cuò)誤。

8.佩戴口罩能有效預(yù)防新冠疫情擴(kuò)散。有關(guān)口罩的知識(shí)，下列說法正確的是（）

A.古人使用蠶絲巾遮蓋口鼻,蠶絲巾的主要成分是蛋白質(zhì)

B.醫(yī)用口罩過濾層由聚丙烯熔噴布構(gòu)成,熔噴布是天然高分子材料

C.一次性防塵口罩可防煙、霧，煙、霧的分散質(zhì)是空氣

D.氯氣泄漏時(shí),可戴上用NaCl溶液潤濕過的口罩

答案A蠶絲巾的主要成分是蛋白質(zhì),A正確;聚丙烯是合成有機(jī)高分子材料,B錯(cuò)誤;煙、霧的分散劑

是空氣,C錯(cuò)誤;NaCl溶液不能與氯氣反應(yīng),不能防止氯氣中毒,D錯(cuò)誤。

9.2021年9月24日《科學(xué)》雜志發(fā)表了我國科學(xué)家的原創(chuàng)性研究成果,首次在實(shí)驗(yàn)室實(shí)現(xiàn)從CO2到淀

粉的全合成。其合成路線如下：

0

o2

醇氧化酶,

C02Zn()一Zr。CHsOHHH

(D

()

甲酰酶，HOIIOH

③■

下列說法正確的是)

A.步驟①發(fā)生的是化合反應(yīng)

B.醇氧化酶和甲酰酶都屬于酯類

C.DHA的分子式是C3H

D.該途徑所得淀粉屬于天然有機(jī)高分子

答案CCO?中C、0個(gè)數(shù)比為1：2,而生成的CHBOH中C、0個(gè)數(shù)比為1：1,根據(jù)原子守恒,反應(yīng)中必然

還有其他產(chǎn)物生成,故反應(yīng)①不是化合反應(yīng),A錯(cuò)誤;絕大多數(shù)酶都是蛋白質(zhì)，不屬于酯類,B錯(cuò)誤;該途徑

得到的淀粉是人工合成的,不屬于天然有機(jī)高分子,D錯(cuò)誤。

10.高分子修飾指對(duì)高聚物進(jìn)行處理,連接不同取代基改變其性能。我國高分子科學(xué)家對(duì)聚乙烯進(jìn)行胺

化修飾,并進(jìn)一步制備新材料,合成路線如圖：

CH.COOOOCCH,

II

(H3C)2C-N=N-C(CH,)2

CH?。V?°CCH3

叫C&j、C(CH3)2

NaOH高分子c

-fCH,—CH4

高分子b

下列說法正確的是

A.生成高分子b的反應(yīng)為加聚反應(yīng)

B.高分子c的水溶性比聚乙烯好

C.1mol高分子b最多可與2molNaOH反應(yīng)

D.a和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)的一氯代物有4種

答案BA項(xiàng)，聚乙烯與a中氮氮雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)生成高分子b,錯(cuò)誤;B項(xiàng),高分子b中含有酯基，在

堿性條件下水解生成高分子c,可推出高分子c中含有一OH、一NH一等,可與水形成氫鍵,提高了高分子

C的水溶性,而聚乙烯難溶于水,正確;C項(xiàng),一個(gè)高分子b中含有2A個(gè)酯基,則1mol高分子b最多可與

2nmolNaOH反應(yīng),錯(cuò)誤;D項(xiàng),a分子的結(jié)構(gòu)對(duì)稱,含有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,一氯代物有2種,錯(cuò)

誤。

U.化學(xué)與生產(chǎn)、生活和環(huán)境密切相關(guān)，下列有關(guān)說法中正確的是（）

A.糖類、蛋白質(zhì)和油脂都屬于營養(yǎng)物質(zhì)，都能發(fā)生水解反應(yīng)

B.通過煤的干儲(chǔ)、煤的氣化和液化等物理變化后可以獲得潔凈的燃料和多種化工原料

C.利用CO?合成聚碳酸酯類可降解塑料,實(shí)現(xiàn)“碳中和”

D.長征火箭上所用的碳纖維材料屬于有機(jī)高分子材料

答案CA項(xiàng)，糖類中的單糖不能發(fā)生水解反應(yīng)，錯(cuò)誤;B項(xiàng)，煤的干儲(chǔ)、煤的氣化和液化都屬于化學(xué)變

化,錯(cuò)誤;C項(xiàng),利用COz合成聚碳酸酯類可降解塑料,可實(shí)現(xiàn)“碳中和”，正確;D項(xiàng),碳纖維材料屬于新型

無機(jī)非金屬材料,錯(cuò)誤。

知識(shí)歸納

煤的干儲(chǔ)是將煤隔絕空氣加強(qiáng)熱使之分解的過程。煤的氣化是將煤轉(zhuǎn)化為可燃性氣體的過程，主要反應(yīng)

是碳與水蒸氣反應(yīng)生成水煤氣等。煤可以直接液化，使煤與氫氣作用生成液體燃料;煤也可以間接液化,

一般是先轉(zhuǎn)化為一氧化碳和氫氣，然后在催化劑的作用下合成甲醇等。

12.蠟染技藝是中國非物質(zhì)文化遺產(chǎn)之一,其制作工序包括棉布制板、畫蠟（將蜂蠟熔化后畫在布上形成

覆蓋層）、藍(lán)靛染色、沸水脫蠟、漂洗等。下列說法正確的是（）

oHc

藍(lán)靛

A.“制板”用的白棉布，主要成分為合成纖維

B.“畫蠟”過程中主要發(fā)生了化學(xué)變化

C.“畫蠟”用的蜂蠟,是一種混合物，無固定熔點(diǎn)

D.“染色”用的藍(lán)靛，屬于有機(jī)高分子化合物

答案CA項(xiàng)，“制板”用的白棉布的主要成分為天然纖維,錯(cuò)誤;B項(xiàng)，“畫蠟”是將蜂蠟熔化后畫在

布上形成覆蓋層，不涉及化學(xué)變化,錯(cuò)誤;C項(xiàng),蜂蠟是一種混合物,無固定熔點(diǎn)，正確;D項(xiàng)，由藍(lán)靛的結(jié)構(gòu)

簡式可知,其不是高分子化合物,錯(cuò)誤。

O

人」

13.醋酸苯甲酯（V）可以從茉莉花中提取，也可用如下路線合成，同時(shí)生成了尿不濕的主要

成分：

已知:①CH?=CH—OH不穩(wěn)定，自發(fā)轉(zhuǎn)化為CHsCHOo

Cat.3b

②在Cat.b/THF中，醇與酯會(huì)發(fā)生催化酯基交換反應(yīng):RCOOR+R'OHTHF"RCOOR'+R0H。

請(qǐng)回答下列問題：

(DD中的含氧官能團(tuán)名稱為,反應(yīng)①的反應(yīng)類型為0

(2)E與F反應(yīng)生成醋酸苯甲酯和尿不濕的化學(xué)方程式

為。

(3)G的相對(duì)分子質(zhì)量比醋酸苯甲酯大14,且為醋酸苯甲酯的同系物,它有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下

列條件的同分異構(gòu)體共有種,寫出其中一種核磁共振氫譜有5組峰,且蜂面積之比為1：6：2：2：

1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①含有苯環(huán);②苯環(huán)上有三個(gè)取代基;③既能發(fā)生水解反應(yīng),又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

(4)根據(jù)上述信息、,設(shè)計(jì)由乙酸乙酯和4-甲基苯酚為原料,制備的合成路線(無機(jī)

試劑任選)。

答案(1)酯基加成反應(yīng)

CH20H

OOCCH；

I

+ECHz-CH玉

CH3

CH.OOCH

(3)16H3CCH2OOCHCH

CH3CH2CICH2OH

()

DNaOH溶液/A

(4)OH2)H

解析由A的分子式可推出A為HgCHH"CH在催化劑作用下與壓0反應(yīng)生成B,則B為

CLCHOiCLCHO在催化劑的作用下與氧氣反應(yīng)生成C,C為CLCOOH;由D的分子式可知，H『CH與

CHsCOOH在催化劑的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成D,由反應(yīng)③、④和已知信息②可推出E為

CH2OH

()()CCH3

-tCH2-6H玉，F(xiàn)為，貝為CH?—CHOOCCH30

⑴D的結(jié)構(gòu)簡式為CHz=CHOOCCH3,其中的含氧官能團(tuán)為酯基;反應(yīng)①為HCWCH與CH￡OOH在催化

劑的作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成CHz=CHOOCCH3O

(3)G的相對(duì)分子質(zhì)量比醋酸苯甲酯大14,且為醋酸苯甲酯的同系物,G的同分異構(gòu)體既能發(fā)生水解反應(yīng),

又能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有甲酸酯基,并且苯環(huán)上有三個(gè)取代基,取代基可以是2個(gè)一CR和1個(gè)一

CH^OOCH,有6種結(jié)構(gòu)；也可以是一C%、一CH￡4、—OOCH,有10種結(jié)構(gòu),共16種。其中核磁共振氫譜有5

組峰,且峰面積之比為1：6：2：2：1(說明有兩個(gè)一CHJ的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

CH：iCH3

CH2OOCH

H3CCH,OOCHCH

CH:iCH2C1CH2C1

(4)()H在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成()H()H與氫氧化鈉溶液共熱發(fā)生水

CH2()HCHoOH

解反應(yīng)后酸化得到°HOH與CH3coOCH2cH3發(fā)生已知信息②的反應(yīng)生成

14.化合物H是科學(xué)家正在研制的一種新物質(zhì)，其合成路線如下:

⑴化合物A的分子式為,分子中最多有個(gè)原子在同一個(gè)平面。

(2)化合物B的官能團(tuán)名稱為o

⑶寫出化合物G的結(jié)構(gòu)簡式o

(4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為

⑸反應(yīng)類型:①,⑦O

⑹化合物I是D的同分異構(gòu)體,滿足下列條件的I有種(不考慮立體異構(gòu))。

I與足量NaHCOs溶液反應(yīng)最多產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體44.8L

ii.苯環(huán)上有3個(gè)取代基,2個(gè)氯原子直接連在苯環(huán)上相鄰位置

;()

/

)

)

\

(7)參照上述合成路線,寫出以1,4-丁二醇和甲醇為原料的合成。的路線(無機(jī)試劑任選，注明

反應(yīng)條件)。

0H

答案⑴C8H8c1214(2)竣基、碳氯鍵(3)OH

Cl.CH,OHCl人CHO

v

(4)Cl7CH2OH+O2△ClCHO+2H20

(5)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)(6)6

C)()

AOH;

廣。Y0H0

[/()KMnO./HII-HoO/ACH3OH/H

(7)\Z----------------"。--------"\/f0

Cl.Cl.COOHCl八COOH

nnn

解析根據(jù)合成路線可知，Cl發(fā)生氧化反應(yīng)生成C1COOHCl7COOH

ci)CIClACOOCH3

v%yYV^二

在加熱條件下脫去水生成a，與甲醇反應(yīng)生成

ciyC()OCH：3

Cl.COOCH,ClACH20HCl.CH2OH

vV

Cl7COOCHs在LiAlH,作用下轉(zhuǎn)化為ClCH2OH,ClCH.OH在銅作催化

ClCHOClCHO

劑條件下與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成C1CHOCH。與HzOz發(fā)生已知信息中的

cLc二

OO

II

OO

CPC

反應(yīng)生成()H(G),()H在酸性條件下與ROH發(fā)生取代反應(yīng)生成ORo

⑴根據(jù)化合物A的結(jié)構(gòu)可知,其分子式為CsH￡b。A的分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)(平面結(jié)構(gòu))，則A分子中最

多有14個(gè)原子共平面。

⑵根據(jù)化合物A的結(jié)構(gòu)可知,其分子中的官能團(tuán)為竣基、碳氯鍵。

(6)1molI與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)最多產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體44.8L,說明1個(gè)I分子中含有2個(gè)竣

基,且其苯環(huán)上有3個(gè)取代基,2個(gè)氯原子直接連在苯環(huán)上相鄰位置,所以I的結(jié)構(gòu)可以視作。

COOH

COOH

CH3—C—

(結(jié)構(gòu)中含有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫)中苯環(huán)上的氫原子被COOHH()OC—CH—CH?一、

COOH

-CH-CH-COOH取代,所得結(jié)構(gòu)共有6種。

()

AH

H

(7)結(jié)合題給合成路線可知,k/°被酸性KMnO4溶液氧化生成()()在加熱條件

下脫去水生成\\/與甲醇反應(yīng)生成

15.有機(jī)物F對(duì)新型冠狀肺炎有治療作用。F的合成路線如下圖所示,分子中Ar表示芳香基。

OH()C()CH3OCOCH3

COCH3

()HDNaOH

(CH3CO)2OOCOCH3CH3coe1OCOCH

X----------------->A------------->B2)HSOII)

2C8H8。3

C

CH4C()()Na

CH3coOH

K,CO,

，，

已知：RC0CH3+RC0C1-----"RC0CH2C0R+HC1

(1)X的化學(xué)名稱為

(2)E-F的反應(yīng)類型是,D中含氧官能團(tuán)的名稱為.

⑶寫出C的結(jié)構(gòu)簡式:

(4)寫出A-B的化學(xué)方程式:

(5)某芳香族化合物K與C互為同分異構(gòu)體,則符合下列條件的K的結(jié)構(gòu)簡式為

①與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②可發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)

③核磁共振氫譜有五組峰,且峰面積之比為1：2：2：2：1

COCI

(6)請(qǐng)以丙酮(CH3coe4)和為原料,參照題中所給信息設(shè)計(jì)合成的路線

(其他試劑任選)。

答案(1)對(duì)苯二酚(1,4-苯二酚)

⑵加成反應(yīng)羥基、鍛基

⑶°H

()COCH3

(4)OCOCH3+CH3coe1

⑸HOCH,OOCH

解析(2)由E、F的結(jié)構(gòu)簡式可知,E-F發(fā)生的是碳碳雙鍵的加成反應(yīng)；由D的結(jié)構(gòu)簡式可知D中含氧

官能團(tuán)的名稱為羥基和璇基。

(3)由C的分子式,結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡式及B-C的反應(yīng)條件可知,B-C是B在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)后

9Ho

用H2s。4酸化得到C(°H)和CH3COOHO

;OCC)CH3尸OCOCH3

(4)A-B為OCOC'H：；與CH3coe1發(fā)生取代反應(yīng)生成℃(支乩和HC1。

(5)C的芳香族同分異構(gòu)體K可與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng),可發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng),說明分子中含

有的官能團(tuán)為酚羥基和一OOCH,符合核磁共振氫譜有五組峰,且峰面積之比為1：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡

、CHOOCH

式為2O

OH

(1yCOCI

(6)由已知信息反應(yīng)可知,CH3COCH3在碳酸鉀作用下與發(fā)生取代反應(yīng)生成

()HOO”()0

XruXU

(TCH31JCH：1

，仿照D-E的反應(yīng)，\Z在乙酸和乙酸鈉作用下轉(zhuǎn)化為

與澳水發(fā)生加成反應(yīng)生成°

16.肉桂硫胺⑴是抗擊新型冠狀病毒的潛在藥物,其合成路線如下:

R'NHz,NEt,CHC1

-----------------3--------2----2-A

△

回答下列問題：

(DH的分子式為,D中官能團(tuán)的名稱為o

(2)F的結(jié)構(gòu)簡式為,G反應(yīng)生成H的反應(yīng)類型是

(3)B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式是

(4)有機(jī)物J的相對(duì)分子質(zhì)量比E大14,符合下列條件的J的同分異構(gòu)體有種。

a.苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；

b.水解產(chǎn)物遇到FeCL溶液顯紫色；

c.除苯環(huán)外無其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

其中核磁共振氫譜顯示有5組吸收峰,且峰面積比為1：2：2：2：3的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

為。

(5)參照化合物I的合成路線和以下信息,設(shè)計(jì)由苯和乙酸為起始原料制備乙酰苯胺(的

合成路線(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選)。

Fe.HCl

已知：RNOz―△RNH2

答案(l)CnH18N2S羥基、竣基

取代反應(yīng)

CH2=CH—coo^^S^CH3

⑸

CHCHOH

解析A在氫氧化鈉溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成B(22),B中醇羥基發(fā)生

催化氧化反應(yīng)得到C,C與HCN發(fā)生加成反應(yīng)后酸化,-CN轉(zhuǎn)化為一COOH,D中醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)得到

E,E發(fā)生已知信息的第一步反應(yīng)得到F(\=ZC[[—__C[]C()C1),G發(fā)生取代反應(yīng)得到H,H和F發(fā)生

已知信息的第二步反應(yīng)得到I。

(4)有機(jī)物J的相對(duì)分子質(zhì)量比E大14,即多了一個(gè)“CH/，其同分異構(gòu)體含有苯環(huán)且除苯環(huán)外不含其

他環(huán)狀結(jié)構(gòu),苯環(huán)上有兩個(gè)取代基,水解產(chǎn)物遇到FeCL溶液顯紫色,說明水解后有酚羥基,符合條件的

CH3

I

取代基有CHsCOO—、-CH=CH2CH3,CH2=CH-C()()—HCOO—,-C=CH2HCOO—,

-CH2CH=CH2；HCOO-,—CH=CH—CH：,,各有鄰、間、對(duì)3種位置，故共15種;其中核磁共

振氫譜顯示有5組吸收峰,且峰面積比為1：2：2：2：3的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

入NH,

一

(5)苯先發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基，再結(jié)合本問中已知信息，將硝基還原為氨基，得到;乙酸

與SOCL發(fā)生類似題給路線中E-F的反應(yīng),得到CH3coe1;繼而發(fā)生類似F+H-I的反應(yīng)得到

17.阿帕魯胺是一種治療前列腺癌的藥物,其一種合成路線如圖所示:

回答下列問題:

(1)②的反應(yīng)類型為,④的反應(yīng)類型為

(2)B中含氧官能團(tuán)的名稱為

⑶③的化學(xué)方程式為___________________________________________________________

(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為____________________

⑸芳香化合物Q與A互為同分異構(gòu)體,且Q與A具有相同的官能團(tuán)，則Q可能的結(jié)構(gòu)有種,

其中核磁共振氫譜僅有三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為(寫一種)。

劑任選）。

答案（1）取代反應(yīng)還原反應(yīng)（2）硝基、竣基

解析由題中合成路線可知,A中甲基被酸性KMnOi溶液氧化生成竣基得到B,B的結(jié)構(gòu)簡式為

；B中竣基和SOCb發(fā)生取代反應(yīng)生成

氯原子被一NHCH取代生成C,C的結(jié)構(gòu)簡式為;D的化學(xué)式為C7H岫Fs,比較反應(yīng)⑥中

已知反應(yīng)物與生成物的結(jié)構(gòu)簡式,可知反應(yīng)D的結(jié)構(gòu)簡式為ECNH,

⑸芳香化合物Q與A互為同分異構(gòu)體,且Q與A具有相同的官能團(tuán),則Q分子中含有氟原子和硝基。如

果苯環(huán)上有1個(gè)取代基:一CHF(NOz),共1種情況。如果苯環(huán)上有2個(gè)取代基，可以為一F、一CH2NO2或一

NO,、一CHF,均有鄰、間、對(duì)3種情況。如果苯環(huán)上有3個(gè)取代基:一CL、一NO?、一F;若一C%、—N02

處于鄰位,一F有4種情況;若一CH、—N02處于間位,一F有4種情況;若一CH、—N02處于對(duì)位,一F有2

種情況。除去A本身,則Q可能的結(jié)構(gòu)有16種。其中核磁共振氫譜僅有三組峰,說明其結(jié)構(gòu)對(duì)稱性很高,

且應(yīng)該含有2個(gè)取代基，為一F、一CHzNO?或一NO?、一CHF,二者處于對(duì)位，故可寫出結(jié)構(gòu)簡式。

(6)分析原料和產(chǎn)物可知,首先要在苯環(huán)上引入硝基,苯和濃硝酸在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生

S

A

成硝基苯,然后加入鐵粉、HC1還原為氨基苯,氨基苯再與ClC1發(fā)生類似題給流程中反應(yīng)⑥的反應(yīng)

生成目標(biāo)產(chǎn)物。

18.某研究小組以物質(zhì)A和乙烯為原料,按如圖路線合成用于治療冠心病及高血壓的藥物尼群地平。

00

IIII

-

CH=CH,-*CH3—C—CH2—C—0—C^H5-

r口-CHO

PQ1Hq.c%—(科0日凸

ABC\/\jV02-H*

NH20D

CH—C=CH—C—0—CH,

HjCOOC/^COOC^；.

E

HJ/CH,

H

F(尼群地平)

OH

1

R—C—OH

1

已知:①H—>R—CH0+H20

O

II

C—CH3

￥?R>CH=C

IIIIH+\

②R1CHO+CH3—C—CH2—C—0—R2>COOR?+無機(jī)小分子

0

II乙醇鈉

③2CH-C-O-R---------->

()()

III

CH3-C-CH>-C-()一R+ROH

請(qǐng)回答下列問題：

(1)物質(zhì)H中官能團(tuán)的名稱是。

(2)反應(yīng)ni的反應(yīng)類型為。

(3)下列說法正確的是o

A.反應(yīng)I需要用FeCh作催化劑

B.化合物C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

C.D分子中所有碳原子共平面

D.尼群地平的分子式是GsHigNzOe

(4)寫出D+HfE的化學(xué)方程式:o

(5)化合物X是化合物D的同系物,相對(duì)分子質(zhì)量比化合物D大14,同時(shí)符合下列條件的化合物X的所有

同分異構(gòu)體共種，寫出其中一種能直接氧化得到醛的結(jié)構(gòu)簡式:。

①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②核磁共振氫譜顯示分子中有4種氫原子；

③紅外光譜表明分子中含c—N鍵，無o—o鍵、C—0—C鍵。

(6)設(shè)計(jì)以乙醇為原料合成H的路線(用流程圖表示,無機(jī)試劑任選)

答案(1)攜基、酯基

(2)取代反應(yīng)

(3)BC

OCH

IIII

+上

CH3—C—C—C()()C2H50

()o

酸性KMnO,溶液一CMOHf乙醇鈉IIII

CH—C—CH—C—O—QHr,

(6)C2H50H-—CHsCOOH濃硫酸?加熱CH3COOCH2CH3-32

解析由A-D的合成路線,可知A中含有苯環(huán),結(jié)合其分子式得出A為A與氯氣發(fā)生

CHO

取代反應(yīng)生成B(),B發(fā)生水解反應(yīng)后脫水生成C(),苯甲醛發(fā)生取代

1

OCHO

IIIIII

c

反應(yīng)生成D,D與H發(fā)生已知信息②中的反應(yīng)生成E(H3—C—C—C—()—C2H-,),E與

NH,()

III

CH3—C=CH—C—()—CH3反應(yīng)生成F?

(3)A項(xiàng)，反應(yīng)I是甲苯中甲基上的氯代反應(yīng)，需要光照條件,錯(cuò)誤;B項(xiàng),化合物C為，含

有醛基,能發(fā)生銀鏡反應(yīng),正確;C項(xiàng),苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu),故D分子中所有碳原子共平面,正確;D項(xiàng),尼群地

平的分子式是C18H2ON2O6,錯(cuò)誤。

(5)化合物X是化合物D的同系物,相對(duì)分子質(zhì)量比化合物D大14,即多1個(gè)“CHJ,X的同分異構(gòu)體滿

足條件:①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明含有酚羥基;②核磁共振氫譜顯示分子中有4種氫原子，

說明存在對(duì)稱結(jié)構(gòu);③紅外光譜表明分子中含C=N鍵，無0—0、C—0—C鍵，因此其含有的官能團(tuán)可

CH2CN

HOOH

能為一CH￡N、3個(gè)酚羥基,或者一CN、一CH2H、2個(gè)酚羥基,符合條件的同分異構(gòu)體有OH

，共4種,其中能直接氧化得到醛的結(jié)構(gòu)簡

(6)由已知信息③可知，乙酸乙酯在乙醇鈉條件下發(fā)生取代反應(yīng)可生成

OO

IIII

CH3—C-CH2—C—()—C2H5,乙醇被酸性KMnO,溶液氧化生成乙酸，乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)可

生成乙酸乙酯,據(jù)此設(shè)計(jì)合成路線。

19.化合物E是合成抗癌藥帕比司他的中間體,其合成路線如下:

(DA分子中采取sp?雜化的碳原子數(shù)目是

(2)A-B中有一種分子式為GHi◎的副產(chǎn)物生成,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式

為。

(3)已知B-C的反應(yīng)有中間體X生成，中間體X的分子式為CnH1206oBfX的反應(yīng)類型為。

(4)D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式:O

①分子中含有苯環(huán),且不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比為1:1;

②1mol該物質(zhì)最多能與4molNaOH反應(yīng)。

0(yCH2C1

⑸肉桂酸葦酯(1/\/)是一種天然香料。寫出以'/和CH式COOH),為原料

制備肉桂酸年酯的合成路線(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)。

解析（1）A分子中苯環(huán)和醛基上的碳原子均采取sp,雜化,共有8個(gè)。（2）A-B為A中一個(gè)醛基被還原,

由副產(chǎn)物的分子式可確定A中另一個(gè)醛基也可以被還原，結(jié)構(gòu)簡式為H°\人』

。（3）B中醛基

0H

H。/YVC00H

先與CH2（C00H）2中亞甲基上的H原子發(fā)生加成反應(yīng)得到X（\/\ZC00H），然后發(fā)生脫竣基和

羥基的消去反應(yīng)得到Co（4）由條件①知,D的一種同分異構(gòu)體分子中含苯環(huán),且該分子中有兩種不同化

學(xué)環(huán)境的H原子,個(gè)數(shù)比為1：1,則該分子結(jié)構(gòu)高度對(duì)稱；由D的結(jié)構(gòu)簡式知,該同分異構(gòu)體的分子式為

CIIHI203,除苯環(huán)外,還有2個(gè)不飽和度；由條件②知1mol同分異構(gòu)體最多能與4molNaOH發(fā)生反應(yīng),則

H3c°>0

H3c0

應(yīng)為碳酸酯,另外苯環(huán)上還含有4個(gè)甲基,則其結(jié)構(gòu)簡式為CH,o（5）采用逆合成法:

思維建模有機(jī)逆合成法思維建模

逆合成法分析思路:

合理切斷尋找再次切斷

目標(biāo)產(chǎn)物

中間體起始原料

設(shè)計(jì)合成路線：

最優(yōu)方案,用信息拼合

目標(biāo)產(chǎn)物起始原料

M基本反應(yīng)拼合

20.有機(jī)物K是一種用于治療呼吸道阻塞性疾病藥物的中間體,其一種合成路線如下:

F

K

(I)有機(jī)物C的分子式為CUH13N03)寫出C的結(jié)構(gòu)簡式:

(2)H-I的反應(yīng)為加成反應(yīng)。寫出H的結(jié)構(gòu)簡式:

(3)從合成路線看,設(shè)計(jì)A-B反應(yīng)的目的是o

(4)E的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

I.分子中含有苯環(huán);

II.能發(fā)生水解反應(yīng),完全水解后得到3種有機(jī)產(chǎn)物,經(jīng)酸化后3種有機(jī)產(chǎn)物分子中均含有3種不同化學(xué)

環(huán)境的氫原子。

0cH

(5)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CH=CH2、H5c2OOCCOOC2H5為原料制備的合成路線(無機(jī)試劑及有

機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)。

(3)保護(hù)酚羥基,防止其與(CHaCO)20反應(yīng)

解析(1)A與(CH3)2s0,發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B與(CHsCO)20發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C的分子式為CnH^Os,C

在NaH、DMF存在下與C2HEr反應(yīng)生成D,結(jié)合A、D的結(jié)構(gòu)簡式可推知B為

。。⑵G與HBr發(fā)生取代反應(yīng)得到H,H再與H^COOCC=CCOOCHs發(fā)生加成反應(yīng)

0H

得到I,則H為6o(3)由合成路線可知,A-B反應(yīng)可保護(hù)酚羥基不與(CLC0)2。反應(yīng)。(4)E

0H

的結(jié)構(gòu)簡式為6,其同分異構(gòu)體含有苯環(huán),能發(fā)生水解反應(yīng),且完全水解后得到3種有機(jī)

產(chǎn)物,經(jīng)酸化后3種有機(jī)產(chǎn)物分子中均含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,則分子中含有酯基和肽鍵,該同

0

II

CNHCH2cH3OCH,

0

II

COCH,CH，。⑸可將

分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為CH=CH,與H20在催化劑、加熱的條件下發(fā)生

21.化合物F是合成一種鎮(zhèn)痛藥物的重要中間體,其合成路線如圖:

八八，Mg

CH3cl2^

A

(1)A分子中采取sp'雜化的碳原子數(shù)目是。

⑵設(shè)計(jì)“B-C”步驟的目的是。

(3)可用于鑒別B和C的常用化學(xué)試劑為o

(4)F的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件,寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

①分子中含有苯環(huán);②能發(fā)生銀鏡反應(yīng);③核磁共振氫譜中有3個(gè)吸收峰。

R，

R—CH-C\①(％.Y〉〈

⑸已知：R"②Zn/HJ)RCHO+R'—C—R"。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以CICH,Q為原料制備

的合成路線(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)。

答案(1)4

(2)保護(hù)酚羥基,防止L將其氧化

(3)FeCL溶液

H3cCHOOHCCH3

>=</CH，>=</CH,

(4)HqCCHO或OHCCHq

NaOHHC

22

ClCH2cl乙醇、△

(5)

CH3

①。3O-cMg

I——CHCI

②Zn/H,02